Xl. X.- DETERMINACION DE LA CAPACIDAD DE INTERCAMBIO Y CATIONES INTERCAMBIABLES INTRODUCCION Una parte importante de la diferenciaci6n de suelos a nivel de ORDENES DEL SISTEMA DE CLASIFICACION DE SUELOS (ma. aproximacién y Soil Taxonomy), se halla sustentada en la cuantificacién del % de saturacién de bases, que es un criterio derivado de la Determinacién de la Capacidad de Intercambio Cationico y de los cationes intercambiables. Por ello, es imperativo que a nivel de laboratorios se adopte e implemente el procedimiento analitico que dicta como pauta ese Sistema de Clasificaci6én de Suelos. Esta estandarizacién de una determinada modalidad analitica, es especialmente relevante para el laboratorio de an&lisis especiales de suelos del CENIAP, el cual fue el primero en este tipo de an&lisis para caracterizaci6n de perfiles, y adem&s funge como Laboratorio de Referencia a nivel nacional. La determinacién de Capacidad de Intercambio Total y los cationes intercambiables se ha venido realizando en forma sistem&tica en el CENIAP desde 1958, y a través del tiempo, se puede constatar que han sido procesadas muestras bajo 3 modalidades anal{ticas distintas, las cuales serén consideradas en este manual. La capacidad de cambio cationico, se determina tradicionalmente por un proceso b&sico en 2 fases: El complejo coloidal del suelo, se satura primero con un cation seleccionado (catién saturante), desplazéndose en este tratamiento, todos los cationes intercambiables, originalmente asociados con el complejo.92 En segundo lugar, se desplaza el cation saturante cuantitativamente por otro cation seleccionado (el catién de re-emplazamiento) y la cantidad desplazada se determina y se expresa en miliequivalentes por 100 g de suelo (meq/100 g) secado al aire. La primera fase -la saturacion- se efectua con solucién de una sal, que contiene el cation saturante amortiguado a un pH definido (entre neutro y alcalino), para evitar efectos secundarios debidos a un cambio de concentraci6én del ion hidrégeno durante la saturaci6n. £1 suelo, se somete a una serie de puestas en contacto con estas soluciones. Cada puesta en contacto, consiste en tratar una parte de suelo con 4 6 6 partes de solucién, agitando o dejando en reposo, seguido de filtracién, percolacién o centrifugacién para separar las fases (s6lido-lf{quido) cuanto sea posible. Después de 4 6 5 tratamientos sucesivos, se supone una relacién final de suelo:soluci6én de aproximadamente 1:25 6 m&s, y asf, se considera que el complejo coloidal del suelo se halla totalmente saturado con el-cati6n elegido. Al llegar a este punto de la determinacién, el suelo esta mojado con la solucién saturante, y por tanto, contiene la soluci6n saturante en exceso. Este exceso, debe eliminarse o medirse. La eliminaci6n, se efectua generalmente lavando el suelo con alcohol. La capacidad de intercambio en los Suelos es una reaccién quimica reversible. Los cationes retenidos sobre la superficie de los minerales del suelo, y dentro de la estructura cristalina de algunas especies minerales mas aquellas que forman parte de ciertos compuestos organicos, pueden ser reemplazados en forma reversible por aquellos de93 una solucién salina. La Capacidad de Cambio (usualmente expresada en forma de meg/100 g de suelo) se halla definida como la suma de los cationes intercambiables de un suelo. Muchos métodos han sido y continuan siendo propuestos, para la determinacién de la Capacidad de Cambio y la mayorfa de ellos indican el orden de magnitud de la Capacidad de Cambio. (c. de c.). Los suelos pueden variar en su C de C de 1 a 100 meq/100 g. Los valores pueden variar ampliamente, dependiendo de la técnica particular empleada. Algunas de las razones para estas variaciones, son las clases y proporciones de los minerales y de los materiales org&nicos que poseen cationes reemplazables los cuales varian ampliamente en los suelos, como lo hacen las clases y proporciones de cationes intercambiables retenidos por los mismos. Por las diferencias entre métodos, es especialmente importante especificar el método usado cuando se reportan las figuras de capacidad de cambio de suelos. Los varios métodos propuestos para la determinacién de la C de C. pueden ser agrupados en varias categorias: 1) Aquellos en los cuales los cationes intercambiables son reemplazados por el acetato de amonio, bario, calcio o sodio, y las cantidades de cationes adsorbidos son determinados por métodos apropiados. 2) Aquellos en que la Capacidad de jintercambio, es considerada, como la suma de los cationes reemplazables mas el hidrégeno + el Aluminio.94, 3) Aquellos en que el suelo es electrodializado o lavado con un 4cido diluido, por ejem. HCl, y el H y aluminio gue saturan el material de intercambio, es titulado a pli 7.0 con hidr6xido de Bario, o alrededor de pH 8.5 con NaOH. Dentro del este Manual, serfn descritas en el orden las modalidades analfticas siguiente: coptco ‘MODALIDAD CATION CATION PAG. Ref. SATURANTE DESPLAZANTE XCdeC 4y5A5.2.a — NH{OAc Caliente Destilacién direc. 9-11 45.2.b -NH,OAc frio Desplazamiento con NaCl al 10%. Desti- lacién directa xCdec 4y5B Cloruro de Bario Ca Cl, al 5% 22-24 ‘Trietanolamina xCdec Byloc NHOAC Nacl 108 28- xCdex 13D Nig ORe Cloruro de Bario Cloruro de Calcio 33 al 5895 X. C. de C.- CAPACIDAD DE INTERCAMBIO TOTAL A. METODO DEL ACETATO DE AMONIO MODALIDAD POR CENTRIFUGACION X.A.1. CONCEPTO Se fundamenta en la cuantificacién de las cargas negativas que conforman el complejo org&nico-mineral del suelo y cuyo origen puede provenir sea de sustituciones isomorficas en las arcillas, de cargas descompensadas en aristas arcillosas, de discciacién de radicales org&nicos, tanto carboxilicos como hidroxilos y de la disociacién de nfcleos hidroxi-aluminicos libres o asociados a la extructura arcillosa del suelo. Por su tipo, estas cargas negativas se clasifican como: Permanentes: no varfan con el pH (provenientes de la sustitucién isomorfica) y Dependientes varian con el pH (restantes). Por ello es definitivo, establecer y estandarizar las condiciones operativas bajo las cuales se procesan las muestras, a fin de poder hacer comparativos los resultados de las muestras de suelo analizadas en los laboratorios. X.A.2. PRINCIPIO El método se fundamenta en la sustituci6n de los cationes que ocupan posiciones de intercambio, por el ion amonio y posteriormente, la sustitucién del amonio retenido y su cuantificaci6én, a los fines de determinar la capacidad de Intercambio Total.96 La muestra es puesta en contacto con la solucién de acetato de amonio y luego centrifugada, y las bases 6 cationes son medidas en el 1fquido sobrenadante. El “amonio adsorbido" en el intercambio, (medido cuantitativamente) corresponde a la capacidad de intercambio total (Cc. de C.). XsA.3. MATERIALES ¥ EQUIPOS - Balones aforados de 100 ml. - Tubos de centrifuga de 50 ml. - Embudos. - Baio de Marfa. - Centrifuga. - Piseta. - Balones de destilaci6n micro-kjeldahl - Aparato de destilacién a vapor Kjeldahl - Fiolas de 125 ml. X-A.4, REACTIVOS Para modalidad A.5.2.8. y a.5.2.5. (satura- ci6én con acetato de amonio N, pH 7.0.) Preparar el acetato de amonio N, pH 7.0 (Sol- C) partiendo de la mezcla de las soluciones a y b que se sefialan a continuacién: a) Soluci6én de Hidroxido de amonio (amoniaco) 2 .N. 135 ml de NH,OH cone/1. (272 m1/21). b) Solucién de S&cido acético 2 N. 114 ml de CH,COOH/1 (228 m1/21)x7. 97 c) Mezclar partes iguales de a y b y ajustar a pH 7.0. La Soluci6n de hidroxido de amonio de pH 7.0. 4) Reactivos de Nessler: Disuelva calentando sin llegar a ebullicién, 10 g de yoduro mercGrico en 50 ml de agua destilada y afiada 5 g de yoduro potAsico disuelto con 10 ml de agua, y a continuacién 20 g de -hidroxido de sodio disueltos en 40 ml de agua. Deje que esta mezcla se Geposite por varios dias, decante el l{quido claro, que es luego utilizado para hacer la Prueba de Nessler. e) Solucién de tartrato sodico-potdsico. Disuelva 12.4 g de tartrato sédico - pot&sico, cristalizado en 25 ml de agua caliente. Dejar enfriar, filtrar y afiadir 1.5 ml de Reactivo de Nessler (d). Dejar reposar la mezcla por 5 @ias y decantar. Guardar en frasco obscuro. f£) Alcohol isopropilico o etilico pH 7.0. g) Cloruro de amonio 1N y 0.25N ajustado a pit 7.0. h) Oxalato de amonio al 10%. i) Hidroxido de amonio diluido 1:1 con agua destilada. j) Nitrato de plata 0.1N. k) Alcohol 95%. Prueba para acidez (neutro). Mezclar 50 ml de alcohol etilico con 25 ml de agua libre de CO,, agregar unas pocas gotas de fenolftaleina y titular con NaOH 0,05 N hasta color rosado ligero. (NOTA: No deben requerirse m&s de 0.2 ml del Na O#). 1) PRUEBA CON EL REACTIVO DE NESSLER. 2 ml del filtrado, mis 2 ml de agua 0.1 ml de tartrato doble (e). agite unos segundos - reposo 2 minutos. Afiadir 4-5 gotas del reactivo de Nessler.98 m) PRUEBA PARA EL CALCIO A 5 mi de la soluci6én efluente, en un tubo de ensayo, afiadir unas gotas de NH, Cl N m&s oxalato de amonio al 108 y de NH, OH diluido (1:1). Calentar hasta cerca del punto de ebullicién. La presencia de un precipitado blanco turbio indica que aGn hay calcio en la solucién. La turbidez indica que el calcio aGn esta presente y hay que seguir lavando con acetato de amonio hasta que la prueba resulte negativa. Reactivos para la titulaci6én tradicional 5.A.2.2.a. n) Hidroxido de Sodio (NaOH) saturado 10N. Pesar 400 g de Na OH/1. Guardar en frasco de polietileno bien tapado. ©) H)S0, 0,02 N (Titrisol o valorado) 4 p) Na OH 1N. (Titrisol o valorado) a) Verde Bromocresol. Pesar 50 mg de verde de bromocresol, disolver en 7.2 ml de Na OH 0.O1N (6 3.6 ml de Na OH 0.02N). Llevar con agua a volumen de 100 ml. ri) Rojo de Metilo.- Disolver 75 mg de Rojo de Metilo, disolver en 150 ml de alcohol etilico. s) Indicador mixto: Mezclar los indicadores P y Q. REACTIVOS PARA X. C de C 5.A.2. .b con re-emplazamiento del AMONIO con SODIO. - Cloruro de sodio al 10%, libre de amonio, acidificado con suficiente HCl para hacer aproximadamente 0.005N con respecto al Acido. - Hidroxido de sodio 1N. - Solucién de 4cido borico al 2%. - Soluci6én de &cido sulfurico 0.005N.99 - Indicador mixto; verde de bromocresol - rojo de metilo: Pesar 0.066 g de verde de bromocresol y 0.033 g de rojo de metilo y diluir con alcohol etilico en bal6n de 100 ml, llevar a volumen. Tomar 20 ml por litro de &cido borico al 2% que contenga 20% de alcohol etilico (por volumen), afiadir gotas de Na OH diluido, aproximadamente 0.005N (para determinar la cantidad de Na OH a afiadir, tomar 1 ml de reactivo indicador mixto y agregarle 1 ml de agua destilada, si vira a verde, indica que se halla listo, sino, seguir afladiendo NaOH a gotas). X.A.5. PROCEDIMIENTO PARA CAPACIDAD DE INTERCAMBIO TOTAL POR DESTILACION DEL AMONIO A.5.1@Calibraci6n de Estandares Como la determinacién de la capacidad de Intercambio Total se calcula en base a la cantidad de amonio desplazado, para corroborar el buen funcionamiento del equipo de destilacién, se hace destilar una alicuota de una soluci6én valorada de nitrégeno (NH,) a los fines de constatar el poder de recuperacién del amonio via destilaci6n. Igualmente como proceso de control de calidad, se introduce en cada lote de la bateria, una “muestra control" de contenido conocido de capacidad de intercambio cationico. X.A.5.2.a Procedimiento en Si Este procedimiento, se corresponde con el originalmente implementado a sugerencia del Dr. Fred C. Westin. En esta modalidad (A), se resume la forma como fueron analizados los primeros 200 perfiles de suelos procesados en el laboratorio de suelos del CENIAP. Estax10. 100 informacién fue parcialmente publicada en trabajo presentado por el Dr. Manuel Marifio, en las lras. Jornadas Agronémicas (4) y (5). Capacidad Total de Cambio Cationico Bn general se sigue el método de Schollemberger, que consiste en lavar el suelo repetidas veces con acetato de amonio normal a pH 7 eliminando luego el exceso de este con lavados de alcohol et{lico neutro. El amonio fijado por el suelo, en sustituci6n de los cationes de cambio, se determina siguiendo el método de Kjeldahl (destilacién de amonio). Las modificaciones que se le hacen al método original consisten esencialmente en utilizar el sistema de centrifugacién en vez de filtracién, en hacer la digestién y el lavado en caliente y en hacer la destilacién del amonio en corriente de vapor. El amonio .destilado se recoge en un volumen determinado de Scido valorado y titulando el exceso de esté conocemos el neutralizado por el amonio desprendido, que expresado en miliequivalentes a 100 gramos de suelo, representan la capacidad total de cambio cati6énico. En forma detallada, la matcha analitica para esta determinacién de Capacidad de Intercambio Total procede de la siguiente maner: X-A.5.2.a, Proceso de Saturacién con Amonio A.5.2.a.1. Modalidad de Saturacién Caliente. Relacién : Sol. 1:25)- Centrifuga- cién.fees 101 Pesar 4 g de suelo en tubo de centrifuga de 50 ml. Afiadir 30 ml de acetato de amonio 1N pH 7.0. Digerir durante 25' en Bafio Marfa a 60-70% Dejar enfriar, centrifugar hasta que el lf{quido permanezca claro. Se repite el tratamiento con el acetato de amonio, dos veces m&s con alicuotas de 20 ml de acetato de amonio, pero calentando a Bafio Marfa por 10' solamente. Drenar bien el acetato de amonio sobrenadante en el tubo de centrifuga. Todo este efluente es recogido en balones de 100 ml y es en_el mismo que se determinaran las bases cambiables Finalmente, el residuo del suelo en el tubo, es lavado con alcohol. Para ello, se utiliza alcohol etilico, neutralizado con NH, OH a pH 7.0. Lavar repetidas veces con alicuotas de 20 ml de alcohol neutralizado (3 veces, suele ser suficiente), hasta que la prueba con el reactivo de Nessler (X C. de C. A.4.) de igual coloracién que el testigo. X.A.5.2. .a.2 Destilacién del Amonio Retenido Transferir el suelo en el fondo del tubo a bal6én de destilacién Kjeldahl y proceder a destilar el amonio por el método original de destilacién y titulacién con dos reactivos estandarizados (H,S0, y NaOH ) X.A.4. Sol. nas p X.8.K-12. 102 X.A.5.2.b. Proceso de Saturacién con Amonio X.A.5.2. .b.lModalidad de Saturacién del Complejo en __Frfo (Rel. s:Sol 1:25)~ Centrifugacién - Colocar en un tubo de centrifuga de 50 ml, 4 a de suelo seco al aire y pasado por un tamiz de 2 mm. - Afiladir 25 ml de la soluci6n de acetato de amonio 1N, pH 7.0 y tapar con tap6n de goma. Agitar hasta que la muestra este bien dispersa, dejar en reposo por toda la noche. Quitar el tapén tratando de escurrir toda la suspensi6n adherida al mismo. - Centrifugar a 1500 - 2000 rpm por 10 minutos. = Decantar el lfquido sobrenadante en bal6n_ de 100 ml, provisto de un embudo de papel filtro Whatman# 42. - Continuar saturando el suelo de la misma forma (4 alicuotas de la solucién con total) hasta que la soluci6én efluente no produzca reaccién positiva al calcio . (ver prueba de calcio en A.4.). - El liquide decantado, se guarda para determinar bases cambiables. ~ Continuar saturando el suelo 4 veces m&s con NH, Cl, N pH 7.0 y una vez con NH, Cl, 0.125 N pH 7.0 usando alicuotas relativamente pequefias (10-20 ml). - Finalmente, lavar el suelo con alcohol isopropilico para remover el exceso de electrolitos, hasta que se obtenga reaccién insignificante a cloruro con el 0.1 N Ag NO,. A.5.2. .b2Desplazamiento y destila~ cién del Amonio Adsorbido por el Sodio. Continuando la marcha analitica, se inicia el proceso de desplazamiento asf:K.13, 103 X.A.5.2eb.2.— Continuacdén. - Continuar lavando el suelo saturado con amonio, que se halla en el fondo del tubo de centrifugar, con Cloruro de Sodio al 10% (NaCl al 10%), acidificado. Para ello, tomar por 4 veces, alicuotas de 25 ml agitando y centrifugando sucesivamente. - Bl lfquido decantado, se recoge en bal6n de 100 ml. Llevar a volumen final de 100 ml con Na Cl al 10%. . - Tomar alicuotas de la solucién de lavado del suelo con Cloruro de Sodio al 108(*), entre 5 y 10 ml , colocarla en bal6n de destilacién micro-Kjeldahl. - Afladir 10 ml de NaOH 1N; recoger el producto de la destilacién en fiolas de 50 ml que contengan 5 ml de la mezcla indicadora - 4cido borico, al 20% - Hacer destilar hasta volumen aproximado de 30 ml. - Titular con Scido sulfurico 0.005N. X.A.5.3. Rango y Sensibilidad Coeficientes de variaci6n entre 5-10% son permitidos entre repeticiones. Una fuente de variacién mayor, se relaciona con la heterogeneidad del suelo, m&s que con el m&todo de extraccién o el anflisis. Interferencia Bajo ciertas condiciones el reactivo usado, podré extraer m&s K, Ca fe Na, que aquel que seKW. 104 halla en forma intercambiable, tales como aquellos elementos liberados por acci6n meteorizadora durante el periodo de extraccién y el Ca y Mg liberado a través de la disolucién de las formas carbonatardas de esos elementos. Las cantidades adicionales de esos elementos normalmente no alteran significativamente el andlisis cuando lo que se esta buscando es el estado de fertilidad de los suelos. Si la C C es estimada por suma de cationes, y el % de saturacién de bases es usado para apreciar el estado de fertilidad de los suelos, entonces la interferencia es significativa. El conocimiento de las inteferencias y la compensacién de las caracterfsticas cambiantes del extracto a ser analizado deben ser conocidas. El uso de estandares internos, tales como el litio y elementos compensatorios tales como el lantano, son esenciales en la mayorfa de los métodos de excitaci6n por llama. X.A.5.4. Observaciones al Método £1 N-NH,* en el extracto, es usualmen te determinado por la captacién de NH, liberado por destilaelse 105 cién del extracto de re-emplazamiento, en wun medio fuertemente alcalino. &n el método de destilacién originalmente empleado por la mayorfa de los analistas, el NH, liberado por destilacién era capturado en un volumen previamente medido de un &cido mineral estandar (usualmente #,S0,) y determinado por titulacién del exceso de &cido con un alcalf estandar (usualmente Na 0H), mediante indicadores para apreciar el punto final o de viraje. En el laboratorio del CENIAP, ha sido empleada igualmente, la modalidad de Winklers (1913) en la cual el NH, destilado, es recibido en una solucién de Acido borico y titulado con H,S0, estandar. Esta modificacién, es igualmente precisa y tiene la ventaja de que es un método @irecto que requiere unicamente de un reactivo “estandarizado", mientras que el procedimiento original es un método diferente, que requerfa de dos reactivos estandarizados. Ni el volumen, ni la concentracién de la soluci6n de Scido borico usada para capturar el destilado, es necesario conocerla con precisién, porque el borato de amonio formado por la reaccién del NH, con el H,B0, es reconvertida a H,B0, cuando es titulado con H,S0,. NH jg + HBO, = NE, + By BO, HY + Hy Hy 80, Una ventaja_- adicional_ ss de_—s la modificacién de Winklerses que un exceso suficientemente grande de H,80, puede ser usado para asegurar la absorcién completa de H,B0, an si la cantidad liberada es mayor que lo que se anticipaba. E1 uso de la solucién de acido borico que contiene el indicador de la titulaci6én tiene otras106 ventajas adicionales porque el cambio de color que ocurre cuando el destilado es capturado en 1a solucién #,BOz indicador, sirve para indicar tanto la presencia de suficiente alcali en el extracto para la destilacién del NH, como la destilaci6n completa de ese NH. A.6. CALCULOS v x N, x Fe , 100 , 100 = meq/100 g Hy 80,4 'H2S04 * te * ae V = Volumen gastado de fcido Normalidad del &cido Factor de normalidad del &cido Fe X.A.7. PORMA DE EXPRESION DE RESULTADOS La capacidad de Intercambio Total se expresa en meqg/100 g de suelo seco al aire y es reportado en enteros y dos cifras decimales. X.A.8. INTERPRETACIONES Las interpretaciones que se le hacen a los valores de capacidad de intercambio con fines de clasificacién taxonomica de suelos, aparecen expresas en la 7ma aproximacién y en el Soil Taxonomy. Igualmente los valores de capacidad de Intercambio Total, son utilizados como criterios de interpretaci6n en las Clasificaciones de tipo utilitario como la clasificaci6n interpretativa con fines de fertilidad de Boul y Sanchez y aquella utilizada por el IAN para hacer 1a valoraci6n de tierras objeto de expropiacién. En Venezuela, los valores de Capacidad de Intercambio, determinados por este procedimiento, han sido ‘alicuota = 10 mL107 utilizados como criterios de interpretacién en las disponibilidades de los elementos f6sforo y potasio de los suelos. GILABERT DE BRITO, J. y CHIRINOS, A.V. 1982. Agronomfa Tropical Vol. XXXIII (1-6)- 459-481. X.A.9. COMENTARIOS Para el propésito de medir la Capacidad de Cambio del suelo, el método del acetato de amonio tiene dos cualidades particulares valederas: La de ser altamente buffer; como resultado, cuando se usa una soluci6n neutra 1N de acetato de amonio, para saturar el suelo con amonio, la Gltima parte de la solucién de lavado que pasa a través del suelo, emerge con el mismo pH que la solucién agregada. El amonio es facilmente determinado. También tiene algunas desventajas con suelos de alto contenido de Mo y con suelos que presentan altos contenidos de caolinita, halloisita y otros minerales arcillosos de tipo 1:1 dandoa menudo valores ms bajos para la capacidad de cambio que el acetato de sodio o el método del cloruro de bario-trietanolamina. Esto es debido al reemplazo incompleto de los iones de hidrégeno y aluminio por el acetato de amonio. Adem4s, con suelos que contienen arcilla del tipo vermiculita los cationes entre capas tales como Ca, Mg, Na 6 H* pueden ser reemplazados por el amonio, pero el amonio asi fijado no es entonces reemplazado por los m&todos usuales empleados, aireaci6én CO, 6 desplazamiento con NaCl. Por otro lado, si se usa el acetato de sodio, el Sodio que reemplaza los cationes retenidos en estasX.18. 108 posiciones entre capas,es reemplazable , y asi en esa clase de suelo la Capacidad de Cambio determinada por el acetato de sodio, ser& mayor que la obtenida usando el acetato de amonio. Debido a estas diferencias entre métodos, la © de C del suelo, debe ser preferiblemente especificada en términos del pH de la solucién de reemplazo y la clase de sal empleada. Los suelos calcéreos presentan un problema con el m&todo del acetato de amonio, por la solubilidad del caco,. Los valores de C de C son demasiado bajos en presencia de Caco, porque el calcio disuelto presente en 1a solucién de acetato de amonio previene o entorpece la completa saturaci6n de los sitios de intercambio con el acetato de amonio.X.19 109 El atraso en la edicién definitiva de este Manual de Métodos para Ca racterizar perfiles de Suelos, permitié incorporar al mismo, algunos co- mentarios hechos por el cuerpo de especialistas en Levantamiento de Suelos de los del Departamento de Agricultura de los EE. UU. Estos comentarios tienen que ver con el control de calidad de los da~ tos analfticos producidos en el Laboratorio Nacional de Caracterizacién de Perfiles de Nebrasca. Dentro del Soil Taxonomy, e1 valor de capacidad de cambio ha sido uti- lizado para obtener la-relacién de: Capacidad de cambio / % de arcilla. La solucién es una medida de la actividad de 1a arcilla (1a probable contribucién de la arcilla del suelo a la solucién del mismo). Los Jefes de Laboratorios de perfiles, pueden utilizar el valor absolu to de capacidad total de cambio 16nico, para medir la "consistencia interna” de los resultados analiticos obtenidos al procesar 1a muestra de un horizon te y del perfil. La inspeccién de resultados para evaluar la "consistencia interna", - permite detectar tanto valores dudosos, uno para comparar relaciones funda— mentales y para verfiicar relaciones anormales entre parametros.Re 110- DETERMINACION DE CAPACIDAD DE CAMBIO X.C. de C. B. METODO DE MEHLICH: Cloruro de Bario Trietanolamina RELACION SUELO: Solucién 1:25, pH 8/1. X.B.1. CONCEPTO Igual a XC dec A.l. X.B.2. PRINCIPIO Este método, se fundamenta en la sustituci6n de los cationes que ocupan posiciones de intercambio, por el ion Bario y posteriormente el reemplazo de ese Bario retenido y su cuantificaci6n a los fines de determinar la Capacidad de Intercambio Total. La muestra es percolada con Cloruro de Bario - Trietanolamina, y las bases o cationes son medidas en el percolado. La muestra saturada con Bario, es subsecuentemente percolada@ con cloruro de calcio y se determina 1a concentracién de Bario desplazado como Capacidad de Intercambio Total. X.B.3. MATERIALES Y EQUIPOS - Embudos Buchner de fondo poroso - Balones de 250 ml. - Dispensadores autom&ticos de jeringa 2 5 ml - Balanzas. ~ Potenciometros. - Embudos. - Balones aforados de 1 y 2 lt. = Espectrofometro Baush and Lomb o colorimetro. - Papel filtro Whatman # 1.-a- X.C. deC. B.4. REACTIVOS X.B.4.1. Reactivos para la saturaci6n (Proc. 5.B.5.2. ) - Soluci6én de Sustitucién A: Cloruro de Bario - Trietanolamina. Diluir 90 ml de trietanolamina comercial ( & = 1,126) con 1000 mi de agua destilada, con HCl se ajustaré a pH 8.2. Para eso, se requieren entre 280 - 300 ml de HCl N. Completar a volumen de 2 litros con agua destilada y mezclar luego con 2 litros de solucién que contenga 100 g de cloruro de Bario (Ba Cl,, 2H,0). Esta solucién debe protegerse del CO,. ~ Solucién de sustituci6n B: Cloruro de Bario 0,02 N. (Ba Cl, 0/02 N). Disolver 25 g de Ba Cl,. 28,0 y completar a un litro con agua destilada. - Solucién ¢: Preparar un volumen de 250 ml de solucién C, tomando 100 ml de la soluci6én A mas 25 ml de la solucién B. Aforar con agua destilada. Esta es la solucién testigo. con conc. final de BaCl, de 0.1023N X.B.4.2. Reactivos para el Reemplazo_y De: rrollo de Color (Proc. B.5.2.2.) - Clorure de Calcio: Disolver 50 g de Ca Cl,. 24,0 en un litro de agua y afiadir unos pocos ml de una solucién saturada con Ca (OH), hasta ajustar el pil aproximadamente a 8.0. Cloruro de Calcio al 5%. ~ Cromato de potasio al 10%. - Solucién saturada de cromato de bario. - Acido clorhidrico al 25%.X.22. Para la preparaci6én de la curva patr6n, se parte de una soluci6én madre de Cloruro de Bario 0,05 N, Pesar 6.1075 g de Bay Cl - Hy9/3, Balones de 25 ml Sol. madre sol" de Hj0 Conc. Ident. Ba 0.05N (ml) Cloruro de Calcio meq/100g 1 ° 12.5. 125 0 2 0.5 12.5 12.0 2.5 3 1.0 12.5 11.5 5.0 4 2.0 12.5 10.0 10.0 5 3.0 12.5 9.5 15.0 6 4.0 12.5 8.5 20.0 7 5.0 12.5 7.5 25.0 Tomar de cada uno de los puntos de la curva, alicuotas de 10 ml y desarrollar el color con cromato de potasio al 10%, siguiendo los pasos indicados en el procedimiento en si (xX C de C. B.5.2.2.) X.B.5.2. Procedimiento en Si X-B.5.2.1, Preparaci6én del Extracto: Saturaci6n con Bario - Pesar 10 g. de sudoy repartirlo bien en el fondo de un embudo Buckner, al cual se le ha colocado un papel de filtro Whatman No. 1, encima de la membrana filtrante. Por debajo se coloca un frasco o bal6n de 250 ml. - Se afiaden 100 ml de 1a solucién (A), en alicuotas de 25 ml, con la ayuda de un dispensador autom&tico de jeringa. Cada porcién de la soluci6n extractora agregada, dejarla drenar perfectamente antes de afladir la siguiente porci6n. - luego, afiadir 25 ml de la soluci6n (B) y con tinuar agregando cinco porciones de 20 ml c/u de agua destilada. Sompletar a volumen de’ 250 ml.X.23. - 3 - - La _soluci6n percolada, servirs para determinar H, Ca, Mg, K_y Al intercambiable. Con el suelo, que queda saturado con Bario sobre el papel filtro, se determina la capacidad de intercambio total. X.B.5.2.2. Desplazamiento del __Bario Adborbido.y determinacién en Sh - Lavar el suelo saturado con Bario, con 125 ml de cloruro de calcio (Ca cl,)- Este lavado se lleva a cabo por percolacién de pequefias alicuotas (gravedad). Continuar lavando con agua hasta completar un volumen de 250 ml. Aforar. X.B.5.2.3. Desarrollo de Color - Pipeterar 10 ml de extracto en tubo de centrifuga de 15 ml y afiadir 1 ml de cromato de potasio (K, Cr, 0,) y colocarlo en bafio de maria calentado a 80-90°C. - Después de 20 minutos, agitar el tubo para facilitar la precipitacién. Cuando esta es completa, lo cual requiere unas dos horas enfriar a temperatura ambiente. - Centrifugar 15' a 1700 rpm, decantar y dejar drenar. = Agregar 5 ml de cromato de bario saturado, desagregar el precipitado con una varilla de vidrio, lavar esta y centrifugar de nuevo. Drenar nuevamente, repitiendo estas operaciones una vez mas. = Disolver el precipitado en 10 ml de HCl (25%) agitando fuertemente hasta completar disolucién. - Pasar la soluci6n a cubetas calibradas Klett y medir la tramitancia a 425 mu, usando agua como blanco de calibraci6én. Con las lecturas, se va a una tabla de valores preparada de acuerdo a las lecturas de curvasK.24. - a4 - La tabla da directamente los valores de capacidad de cambio total en meq/100 g. de suelo. X.B.5.3. Rango y Sensibilidad El rango de deteccién, dependeré de las caracterfsticas particulares del instrumento con que se trabaje. El rango, puede extenderse por dilucién del extracto. La sensibilidad variaré con el tipo de instrumento usado, con la longitud de onda seleccionada y el m&todo de excitaci6n. Los métodos comunmente usados para el an&lisis son la fotometrfa de llama por emisién y la espectroscopia de absorcién atémica.K.25. - us - X.B.5.4. OBSERVACIONES AL METODO Segin ( 11 ), las fuentes de error que se Producen en esta determinacién, pueden provenir de lo siguiente: Durante el proceso de saturaci6n: los sitios de intercambio pueden no quedar completamente saturados con el cation saturante, porque otros cationes en la solucién compiten por esos sitios de intercambio o porque el poder de reemplazamiento del cation saturante, es insuficiente para desplazar cationes fuertemente adsorbidos. En el proceso de lavado del exceso de sales, hay cuatro fuentes potenciales de error: £1 cati6n adsorbido puede ser eliminado por hidrolisis y reemplazado por el ion #*. Puede ocurrir recmplazamiento por calcio Proveniente de la disoluci6n de Ca CO, oe yeso. Particular- mente en suelos arcillosos o org&nicos, los cationes intercambiados pueden perderse durante el proceso de decantacién (modalidad de centrifugacién). Durante el proceso de desplazamiento: las fuentes de error pueden provenir porque el cation adsorbido sea atrapado entre léminas de arcilla expansible 2:1] si la soluci6én desplazante contiene NH, 6 K y cationes no intercambiables pueden ser extraidos de minerales del tipo feldespatss por la soluci6én re-emplazante. Estas fuentes de error, son valederas para cualquiera de las modalidades analiticas descritas en este manual.X.26. - 16 - X. C de C. B6. CALCULOS de C meqg/100 g Suelo: Conc. Ba (meg/100g) x Fe dilucién en Solucién 250 Cone. 280 onc. Ba x 200 en solucién Con Bay a5 en Solucién X. C de C. B7. FORMA DE EXPRESION DE RESULTADOS ver X C de CA.7. X. C de C, B8. INTERPRETACIONES Ver X C de CA.8. X. C de C. B9, COMENTARIOS La determinaci6n con Cloruro de Bario trietanolamina, fue una modalidad analitica adaptada e implementada en el laboratorio del CENIAP, a sugerencia del Dr. Luis Ma. de Elizalde, quien habfa estudiado su adaptaci6n a suelos de regiones tropicales. Fue una modalidad analftica, que estuvo en uso en los laboratorios del CENIAP entre los afios , y las muestras re- gistradas entre los nGmeros y + (4).X.27, - 7 - DETERMINACION DE CAPACIDAD DE CAMBIO X.C. METODO DEL ACETATO DE AMONIO MODALIDAD POR PERCOLACION O FILTRACION - DESPLAZA- MIENTO CON SODIO X.C.1. CONCEPTO Igual a X.A.1. X.C.2. PRINCIPIO Igual a X.A.2. X.C.3. MATERIALES ¥ EQUIPOS - Balanzas - Embudos Buchner de fondo poroso + 2 cm - Fiolas Erlenmeyer de 500 ml ~ Fiolas Erlenmeyer de succi6n - Balones aforados de 250 ml - Bombas de succi6n - Pulpa de papel X.C.4. REACTIVOS X.C.4.1. Para Ja Saturaci6n Acetato de Amonio 1N - pH 7.0 Diluir 114 ml de &cido acético glacial (99.5%) con agua a un volumen de aproximadamente un litro y mezclar bien. Luego agregar 136 ml de hidroxido de amonio concentrado (NH,0H) (gravedad especifica 0.90). Mezclar y agregar agua hasta un volumen de aproximadamente 1.980 ml. Agitar para mezclar bien. Chequear el pH de la soluci6n resultante después de fria, agregar mis NH, OH a medida de lo que sea necesario para obtener un pH de 7.0 y diluir la solucién a un volumen de 2 1. No usar esta solucién, antes de haber transcurrido un perfodo de 24 horas y haber chequeado- 118 = nuevamente el pH de la solucién. Llevar anotaci6n de las cantidades finales de NH,OH,- CH,COOH utilizados. = Alcohol isopropilico 99% = Cloruro de amonio N(NH4 Cl) ajustado a pH 7.0 con NH,O# (Pesar 53,49 9/1). = Cloruro de amonio 0.25 N, ajustada a pH 7.0 con NH,OH (Pesar 13.37 g/1) 6 tomar de 1a soluci6n de cloruro de amonio N y @iluir 1:3. - Oxalato de amonio 10% (NH,) C, 04. H,0- - Hidroxido de Amonio diluido con agua destilada (1 + 1) por volumen - - Nitrato de plata 0.1N (Usar titrisol) - Cloruro de Sodio - acidificado: Preparar una soluci6n con suficiente HCl para hacer la soluci6n aproximadamente 0.05 N (25 ml de HCl 0.2N). Llevar a volumen de 1 litro con agua destilada. - NaOH 1M (Titrisol) - Acido sulfGrico estandar 0.01N. = Soluci6n indicadora de Acido borico. Pesar 0.066 g de verde de bromo-cresol y 0.033 g de rojo de metilo y diluir con alcohol etilico en balén de 100 ml, llevando a volumen, esta soluci6n. Tomar 20 ml y pasarlo a un aforado de 1 litro en el cual hay 20 g de H, BO, disueltos en aproximadamente 700 ml de agua destilada més 200 ml de alcohol et{lico 95%. Mezclar bien y agregar NaOH aproximadamente 0.05N hasta que asuma un color pGrpura rojizo. Para determinar la cantidad de Na OH a agregar, tomar 1 ml de esta solucién indicadora y agregarle 1 ml de agua, si vira a verde, indica que esta listo, sino seguir afiadiendo gotas de Na OH. Aforar con agua destilada.- ug - X.C.5. PROCEDIMIENTO X.5...1, Igual a 5.A.1. X€.5. .2. Proceso de __Saturacién con Amonio MODALIDAD. | SATURACION — POR PERCOLACION 0 FILTRACION RELACION S:SOL 1:25. Coloque 10g de suelo seco al aire y pasado por 2 mm en un erlenmeyer de 500 ml y agregue 100 ml de NH, OAc 1N pH 7.0. Agite la fiola muy bien con la mano y deje en reposo toda la noche. Al otro dia, traspasar las suspensiones de suelo a los embudos Buchner de fondo poroso y filtrar con ligera succién. No deje que el suelo se seque y se raje. Lavar el suelo con 5 pequefias porciones (+ 25 ml c/u) de NH, OAC hasta un volumen de filtrado de + 220 - 225 ml. Transpasar_cuantitativamente estos filtrados, a _balones aforados de 250 ml, lavar fiolas con NH,OAc y aforar los balones con esta misma soluci6n. ESTOS EXTRACTOS SE USARAN PARA LA DETERMINACION DE CATIONES CAMBIABLES (Ca ~ Mg - Na y K). Lavado del exceso de sales. Reponer debajo de los embudos de fondo poroso, otras fiolas de succién y seguir lavando el suelo con solucién de Acetato de Amonio, hasta que la prueba del calcio (ver método A) del efluente sea negativa. Después de ésto, lave el suelo cuatro veces con NH, Cl 1N y una vez con NH, Cl 0.25N. Se- guir lavando con 150 - 200 ml de alcohol isopropilico 99% hasta ausencia de clorures. Para esto, tomar unos 10 ml del- 20 - Gltimo filtrado en un tubo de ensayo y se le agregan unas gotas de Ag NO, 0.1N. Turbidez blanca, indica presencia de cloruro. Seguir lavando con alcohol hasta que la presencia sea insignificante. CONSERVAR EL SUELO EN LOS EMBUDOS PARA LA DETERMINACION DE LA CAPACIDAD DE CAMBIO. XC.5.2.1. Determinacién del NH, Marcha Analitica Determinacién del NH, Marcha Analftica Lavar el suelo saturado de amonio, con cloruro de sodio acidificado al 10% hasta que hayan pasado unos 225 ml a través de la muestra. Agregar pequefias porciones a la vez, dejando que una percole completamente antes de agregar la préxima. Transpasar el extracto a bal6n aforado de 250 ml, lavar la fiola con Na Cl, llevar a volumen con Na Cl. Tomar alicuota del extracto de Na Cl del suelo (10-20 ml), colocarla en frasco de destilacién micro Kjeldahl, afiadir 10 ml de Na OH 1N sin agitar y conectar inmediatamente con e1 aparato de destilaci6n de vapor. Recoger el producto de la destilacién en fiola de 50 ml que contenga 5.0 ml de la solucién de &cido borico indicador. Destilar por 5 minutos después que el H, BO, cambia de verde, bajar las fiolitas de recepcién y lavar el pico del condensador, dentro de la misma. Titular el amonio destilado con H,S0, 0.01N. El cambio de color es de verde azulado hacia rosado como el punto final. Poner blancos para los reactivos. Corregir las cifras de titulaci6n con los blances y calcular los meq de amonio por 100 g de suelo.X.31. - 1 - X.C.5.2.2. Determinaci6n del NH, desplazado con Sodio. Continuar lavando el suelo saturado con amonio, que se halla en el embudo Buckner, con Cloruro de Sodio al 10% (NaCl al 10%), acidificado. Para ello. tomar por 4 veces, alicuotas de 25 ml y haciendolo percola: - El lfquido percolado, se recoge en balén de 100 ml. Llevar a volumen final de 100 ml con Na Cl al 10%. ~ Tomar alicuotas de la soluci6n de lavado del suelo con Cloruro de Sodio al 10%(*), entre 5 y 10 ml, colocarla en bal6n de destilaci6n micro-Kjeldahl. - Afladir 10 ml de NaOH 1N; recoger el producto de la destilaci6n en fiolas de 50 ml que contengan 5 ml de la mezcla indicadora - Scido borico al 2%. - Hacer destilar hasta volumen aproximado de 30 ml. - Titular con 4cido sulfurico 0.005N. X.C.6. CALCULOS crc (meq /100g) = ml_H,SO, corregidos x N del Scido x g de muestra Vol de extracto (250* ml) ml de alicuota * para X.C.5.2.1. X.C.7. Idema. X.A. X.C.8. Idema X.A. X.C.9. (Ref. 8).- 122 - X.D. METODO MIXTO: ACETATO DE AMONIO - CLORURO DE BARIO - TRIBTANOLAMINA. MODALIDAD POR PERCOLACION 0 PILTRACION - DETERMINACION COLORIMETRICA X.D.1. CONCEPTO Igual a 1.a. X-D.2. PRINCIPIO Igual a 2.A. X.D.3. MATERIALES ¥ EQUIPOS Centrifuga y tubos de centrifuga Embudos de percolaci6én Balones de 100 ml Pulpa de papel - Baio Marfa Estufa Colorimetro X.D.4. REACTIVOS Para saturacién del complejo (Procedimiento D.5.2.1.) acetato de amonio (CH, COONH, 1N pH 7.0). PARA REEMPLAZO CON BARIO Y DETERMINACION COLORIMETRICA (X-D.5.2.2.) Ba Cl, - Trietanolamina (TEA) pH 8.2 (4 litros) - Pesar 100 g de Ba Cl. 2H,0 y disolver en 2 litros de agua destilada. - Disolver 70 ml de TE A en + 400 ml de agua destilada. Afladir 100 ml de HCl 1N, llevar aproximadamente a 1.800 ml y leer el pH. Ajustarlo a pH 8.2 con m&s HCl N. = Mezclar las dos soluciones preparadas separadamente y llevar a volumen de 4 litros.x.33, - 123 = - Cromato de Potasio (K, Cr, 0,) al 10%. Pesar 100g de K cr, 0, en 1 litro. - Cromato de Bario saturado (Ba Cr 0,) 2 - Cloruro de Calcio al 5%. - Cloruro de Bario al 2.5%. - Acido Clorhidrico diluido 1.1. D.5. PROCEDIMIENTO Estandares Preparar una soluci6n madre de Cloruro de Bario 0.01N = 0.1 meq Ba/ml. Pesar 1.2214 g de Ba Cl). 289, disolver en agua destilada y aforar a 100 ml. Esta solucién contiene 0.1 meq Ba/ml. Preparar las siguientes soluciones patrones. En balones de 250 ml Ident. ml de Sol. Conc. en mg Ca Cl, 5% Aforo Conc. Ba madre de Bario mi ml meq/100g 1 ° ° 100 250 ° 2 2.5 12.5 100 250 5 3 5.0 25.0 100 250 10 4 7.5 37.5 100 250 15 5 10.5 50.0 100 250 20 6 15.0 75.0 100 250 30 De estas soluciones madres, se toman alicuotas de 10 ml de c/u, se le afiade 1 ml de bicromato de potasio al 10% y se coloca en Bafio Maria a temperaturasK.34. - 1h = entre 80 - 90°C durante 30 minutos, se deja enfriar, se centrifuga a 2500 rpm por 30' y se elimina el sobrenadante. Seguidamente, 4 lavados de 10 ml c/u con Ba cro, saturado, el primer lavado se centrifuga por 20 minutos, los siguientes por 30 minutos, todos a 2500rpm. Un quinto lavado con 10 ml de H,0 y centrifugandolo por 30' y desechando el sobrenadante y conservando los residuos; estos se introducm en estufa a 80°C durante toda la noche para asegurarse que esten secos. Determinacién colorimetrica Al residuo seco, afiadirle 10 ml de HCl (1:4) en dos porciones de 5 ml c/u. En ese medio &cido, se desarrolla una coloracién amarilla de Cromato de Bario, cuya intensidad, ser& proporcional a la C de C total. X.D.5.2. Procedimiento en Si X.D.5.2.1. Proceso de Saturacién con Amonio. Modalidad. Percolacién © filtraci6n. Relacién $:Sol 1:20 - Besar 5 a de suelo y colocarlo en los embudos previamente preparados con pulpa de papel. Afladirle 100 ml de CH, COONH, 1N pH 7.0 (5 porciones de 20 ml c/u), la solucién percolada se recoge en balones aforados de 100 ml, los cuales se llevan a volumen con la misma solucién de acetato. ESTE FILTRADO SE GUARDA PARA LA LECTURA DE LAS CONCENTRACIONES DE CALCIO, POTASIO, MAGNESIO Y SODIO.X.35. - 125 - X.5.D..2.2. Proceso de Desplazamiento del Amonio con Bario y Determina- ci6én de la Capacidad de Inter- cambio Cati6nico. Relacién S$: Sole 1:50 Después de percolada la alicuota de 100 ml de acetato de amonio 1N pH 7.0, se lava el suelo con 5 porciones de 20 ml c/u de BaCl, - TEA pi 8.2 Lavar una vez m&s con Ba Cl, al 2,5% (25 ml) y cuatro veces con porciones de 25 ml de agua destilada, teniendo cuidado de lavar las paredes en cada afiadida. Ese fil trado, se descarta. Para re-emplazar el BARIO ADSORBIDO , a continuaci6n se afiaden 100 ml de Ca Cl, al 5%, en 5 porciones de 20 ml c/u, recogiendo el filtrado en fiola de 250 ml y aforandolo con agua a 250 ml. Para determinar la capacidad de cambio total, se toma una alicuota de 10 ml despues de filtrado, se le afiade 1 ml de cromate de potasio al 10% y se coloca en bafio de maria a una temperatura entre 80 - 90°C durante 20 minutos, se deja enfriar, se centrifuga a 2500 - 3000 rpm por 30 minutos, se de-canta y elimina el sobrenadante. Seguidamente, se hacen cuatro (4) lavados de 10 ml c/u con Cromato de Bario (Ba Cr, 0,4) saturado. El primer lavado se centrifuga por 20', los siguientes por 30' todos a 2500 - 3000. F-P-m. Hacer un quinto lavado con 10 ml de agua destilada y 30', desechando el liquido sobrenadante y conservando el residuo- Este se introduce en estufa a 802c durante to- da la noche hasta que se halle seco.- 126 - - Determinacién colorimetrica 4 la CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATIONICO - Al residuo en el tubo de centrifuga, que corresponde al precipitado de cromato de bario, se le afiaden 10 ml de &cido clorhidrico diluido (1:5) en dos porciones de 5 ml c/u y luego se mide el color amarillo en colorimetro Klee. t con filtro azul. Se tratan de igual manera el blanco y los patrones. Los patrones a partir de la toma de la alicuota de 10 ml. Los patrones con concentraci6n entre 5 y 30 meq Ba/100 g de suelo. ' En la determinaci6n propiamente dicha, se incluyen durante el procesamiento 4 puntos de patrones de 0, 5, 10 y 30 meq /100 g de suelo . D.6. CALCULOS Igual a 6.A. D. 7. FORMA DE EXPRESION DE RESULTADOS Igual a 7.A. D. 8. INTERPRETACIONES Igual a 8.A. . D- 9, COMENTARIOS Igual al 9.B. Este método se corresponde con Ref. X.13.X.37. - 17 = X.- C.I. DETERMINACION DE CATIONES INTERCAMBIABLES Se consideran cationes intercambiables los elementos Calcio, Magnesio, Sodio y Potasio, también denominados bases intercambiables y la ACIDEZ DE CAMBIO (HIDROGENO MAS ALUMINIO), también denominada acidez extrai- ble. X-C.I.1. Concepto General Consiste en la determinacién de los tipos de cationes (b&sicos y 4cidos) que neutralizan las cargas negativas del complejo Srgano-mineral del suelo. X.C.1.2. Principio General Se fundamenta en la determinaci6én de las cantidades absolutas y relativas de cationes de cambio que saturan el complejo. X.C.T.Ca.Mg. Determinaci6n _de__ Calcio _y _Magnesio Intercambiables X.C.1.Ca.tig 1.coNCEPTO: £1 calcio y el Magnesio (ca**, ug*?), conjuntamente con el Potasio (K*) y el Sodio (Na*), son llamados comunmente bases cambiables y su ocurrencia en el suelo, sigue por lo general ese mismo orden de magnitud. zn la mayorfa de los suelos agr{colas, el Calcio (ca**) ocurre en mayores cantidades que todas las otras bases combinadas. X.C.I.Ca.Mg. 2.PRINCIPIO: Consiste en la cuantificaci6n de cada una de esas bases (Ca, Mg) en el 1fquido proveniente de su desplazamiento del complejo de intercambio por la soluci6n de saturaci6n.x.38- - 128 - X.C.1-K.Na, Determinaci6én _de___Potasio _y __ Sodio Intercambiables CONCEPTO: El Sodio y el Potasio, son parte de las bases cambiables que forman parte del complejo de intercambio, como cationes que neutralizan las cargas negativas del complejo 6rgano - mineral de los suelos. X.C.T.K.Na, PRINCIPIO: Consiste en la cuantificaci6n de los contenidos de Potasio y Sodio que fueron desplazados del complejo de intercambio por la solucién saturante utilizada. La determinaci6n propiamente dicha, se hace por lo general por fotometria des llama, «os por, espectrofotometria de absorci6én atémica, especialmente el Sodio. X.C.I.H. ACIDEZ EXTRAIBLE: CONCEPTO: Determinada por el mé todo de Mehlich y reportado en los primeros informes de resultados para caracterizar perfiles como H. (Ver Modalidad B). pag. 4. PRINCIPIO: Consiste en la cuantificaci6n de los contenidos de Hidrogeno mas aluminio que fueron desplazados por el Cloruro de Bario - Trietanolamina y determinados por titulacién.Determinaci6n de Cat A. Desplazamiento con Acetato de Amonio N PH 7.0. Centrifugacion X.C.I.A.1. CONCEPTO: Consiste en la determinaci6n de los cationes b&sicos [Calcio (ca**); Magnesio (Mg**); Sodio (Na*t) y Potasio (K*)] que son desplazados del complejo de cambio con una solucién de acetato de amonio normal neutra. X.C.T.A.2. PRINCIPIO: Se fundamenta en la determinacién de las cantidades absolutas de Calcio, Magnesio, Sodio y Potasio intercambiable que fueron desplazadas por el acetato de amonio normal neutro via centrifugaci6n. X.C.I.A.3. Equipos y Materiales - Embudo de percolacién o embudos buchner. - Pipetas volumétricas de diferentes calibres. - Micro-buretas - Balones aforados - Colorimetro o espectrofotometro Baush and Lomb - Agitador magnético - Fotometro de llama ~ Espectro fotometro de absorcién atomica - Centrifuga X.C.I.A.4. Reactivos - Soluci6n de acetato de amonio N = Acido Clorhidrico (HC1) concentrado - Oxido de Lantano (La,0,) ~ Cloruro de calcio - caci, - Cloruro de Potasio- KCl - Cloruro de Sodio - Nacl - Cinta de Magnesio- Mg2x.40. - 130 - ~ Soluciones madres de 1000 ppm de Calcio y Magnesio. Disolver 3.668 g de Cacl, 28,0 en 1 litro de agua. Separadamente disolver 1.000 g de cinta de magnesio (puro no oxidado) en 100 ml de HCl concentrado. Una vez se ha logrado la disoluci6n completa, diluir a 1 litro con agua destilada. Con esas soluciones madres concentradas, se preparan unos patrones intermedios de Calcio y Magnesio, siguiendo las indicaciones del Cuadro en Pag. 42.- le - Soluci6n Madre de 1000 ppm de Potasio Disolver 1.907 g de KCl (seco en estufa a 110°C por 4 horas) en agua destilada y diluir a 1 litro. - Solucién Madre de 1000 ppm de Sodio Disolver 0,2541 g de NaCl (seco en estufa a 110°C por 4 horas) en agua destilada y aforar a un litro con ese mismo liquido. PREPARACION DE PATRONES INTERMEDIOS PARA SODIO Y POTASIO DE 200 ppm de Na y K En balones volumétricos de 100 ml, pipetear 20.0 ml de la solucién madre de 1000 ppm de Na y llevar a volumen con acetato de amonio N. Separadamente en balones volum&tricos de 100 ml, pipetear 20.0 ml de la soluci6n madre de 1000 ppm de K y llevar a volumen con acetato de amonio N. - Soluci6n de Lantano al 1% (g/ml) Pesar 1,174 g de oxido de lantano, agregar 2 ml de HCl concentrado y 50 ml de agua bidestilada - desionizada, agitar hasta disoluci6n completa, enrasar a 100 ml y homogeneizar. X..C.1.A-5 PROCEDIMIENTOS X.C2.A. 5.1. Calibracién de Estandares Preparaci6n de curvas de trabajo para Calcio y Magnesio. Tomar las alicuotas correspondientes de los patrones intermedios. Adicionar Lantano, hasta tener concentraci6n final de Lantano al 0,50%. Llevar a volumen final con Acetato de Amonio N.- 2 - IDENT. CONCENTRACIONES EN ppm PATRONES INTERMEDIOS CURVAS DE TRABAJO CALCIO MAGNESIO CALCIO MAGNESIO Tr oO 0 ° ° Ir 10 1 1 0.1 III 20 2 2 0.2 Iv 30 3 3 0.3* v 40 4 4* 0.4 vI 60 6 6 0.6 *Puntos de chequeo para Calcio y Magnesio Leer las curvas de trabajo directamente en espectrofotometro de absorci6n atémica. Preparacién de Curvas de Trabajo para Sodio y Potasio. LLevar a volumen con acetato de Amonio N IDENT. CONCENTRACION EN ppm PATRONES INTERMEDIOS CURVAS DE TRABAJO POTASIO SODIO POTASIO — SODIO. I 0,0 0,0 ° 0,0 Ir 10,0 1,0 1,0 on III 40,0 4,0 4,0 04 Iv 60,0 6,0 6,0 0.6 v 100,0 10,0 10,0 1,0 Leer directamente los puntos de curva de trabajo en fotometro de llama o espectrofotometro de absorcién at6mica, segin las especificaciones técnicas dadas por el Manual del Instrumento.- 1330 - X.C.TsA.. 5.2, Procedimiento en si 1. Calcio y Magnesio En tubos de ensayo, agregar 2.0 ml_ del extracto de 250 ml_para cationes cambiables, 8,0 ml de agua destilada y 10,0 ml de la solucién de Lantano al 1%. Agitar bien a mano y leer en espectrofotometro de absorcién atémica. 2. Sodio y Potasio Leer directamente en el aparato de absorcién atémica los mismos extractos anteriores. X.C.I.A.6. CALCULOS ca en meq/100g suelo = Conc. de Ca en Soluci6n x 250* Mg en meq/100g suelo = Conc. de Mg en soluci6én x 250* *250 = _100 ml_ x __20 ml 4 958 2 mr Na en meq/100g suelo = Conc. de Na en solucién x 25** K en meq/100g suelo = Conc. de K en soluci6én x 25** *#25 = 100 498 X.C.I.A.7. FORMA DE EXPRESION DE RESULTADOS Los resultados se expresan en meq/100 y en enteros y dos cifras decimales X.C.I.A.8. INTERPRETACION Ver X.C.1.B.8. y X-X.I-C.8.X.C.1.44 - 14 X.C.I.A, DETERMINACION DE CATIONES INTERCAMBIABLES - Determinaci6n del Hidr6geno cambiable o Acidez Extraible Hidr6égeno (H*). 1. CONCEPTO. El hidrogeno y el aluminio forman parte de los cationes del complejo de cambio. Determinado por el Método de Melhlich y reportado en los primeros informes de resultados para caracterizar perfiles como H*. Hidrégeno 2. PRINCIPIO. Consiste en la cuantifica- gin de las cantidades de cationes acidos (hidrégeno y aluminio) provenientes de su @esplazamiento del complejo de intercambio por el cloruro de bario - trietanolamina. Hidrégeno 3. MATERIALES Y EQUIPOS. Buretas para titulaci6én colorimetrica. Fiolas de 125 ml. Hidrégeno 4, REACTIVOS Acido clorhidrico concentrado y 1N Acido clorhidrico 0.04N (40 ml de HCL IN/litro) Mezcla de indicadores a) Triturar 50g de verde de bromocresol. Disolver con 7 ml de NaOH 0.01N, diluir con agua hasta 100 ml. b) Disolver 50 g. de rojo de metilo con 100 ml de alcohol al 95%. c) Mezclar dos partes (66 ml) de sol. a con tres partes (99 ml) de sol. b.Hidr6geno 3.5. muestra y colocarlo en una fiola de 125 ml afiadir 10 gotas del indicador y titular con Acido clorhidrico 0,04N hasta cambiar de color a rosado. Con el testigo se procede igual. X.C.1.45 - 135 = Preparaci6n de solucién testigo Preparar 250 ml de solucién testigo tomando: 100 ml de la solucién de sustituci6n A: Ba Cl, trietanolamina + 25 ml de la solucién de sustituci6n B. (Ver p x 21). Aforar con agua. 2. PROCEDIMIENTO EN SI. Se parte de la obtencién de un extracto segGn lo indicado en pag. 20 en adelante. Es decir se parte de 10 g de suelo y se lleva a vol. de 250 ml. Tomar 2 alicuotas de 25 ml de extracto de cada B.6. C&lculos B.9. C&lculo de hidrégeno en m.e/100 g - m.e./100g Ht = (T=M) x 2* 250 x 100 x 0,04 = 2* 50 x 10 FORMA DE EXPRESION DE RESULTADOS Igual a7 A INTERPRETACION Igual a 8c COMENTARIOS Igual a 9cX.C.I. 47 - 17 = X.- DETERMINACION DE CATIONES CAMBIABLES B. DESPLAZAMIENTO CON CLORURO DE BARIO TRIETANOLAMINA X.C.I.I. B+1. CONCEPTO Toda vez que acetato de amonio a pH 7.0 no desplaza totalmente el Hidrégeno cambiable, se sigue para la determinaci6én de los cationes cambiables el] método de Mehlich que permite también determinar la acidez extraible. X.C.1. BL. PRINCIPIO Conaiste en la cuantificaci6n de los diferentes cationes cambiables (cat, ug*?, ut + ai*3, watt y xt) que son desplazados del complejo de intercambio catiénico de los suelos, mediante 1a soluci6n de iiehlich, que consiste en una soluci6n de Cloruro de Bario - Trietanolamina tamponada a pH 8.1, Ver X B.4 p X.21. X.C.I. B.3. EQUIPOS ¥ MATERIALES - Embudos de percolacién o embudos Buchner - Pipetas volumétricas de diferentes calibres. - Micro-buretas - Colorimetro o espectrofotometro Baush and Lomb. - Espectrofotémetro de absorcién atémica - Agitador magn&tico - Fotometro de llama - Centrifuga - Fiolas de 125 y 250 ml - Potenciometro - Pulpa de papel filtro de grado estandard