QUMICA INORGNICA 3

Introduccin a la Qumica de
Coordinacin

FCNM 2016-I

Prof. Nora Alvino

1. QUMICA INORGNICA

REAS PRINCIPALES

Qumica de los Grupos Principales

Qumica de Coordinacin

Qumica Organometlica
Qumica Bioinorgnica
Qumica Inorgnica Medicinal
Ciencia de los Materiales

todas son reas de inters en la investigacin inorgnica.

aportes invalorables a la Qumica tanto en el campo terico (enlace qumico,

estructuras) como experimental (mtodos y tcnicas especiales de sntesis).

tipos novedosos de reacciones (sntesis orgnica y catlisis).

importantes aplicaciones industriales y tecnolgicas.

rol fundamental de los centros metlicos en biomolculas y en procesos biolgicos.

2. QUMICA DE COORDINACIN

2. A. INTRODUCCIN
La Qumica de Coordinacin se ocupa del estudio de los complejos metlicos.
Complejos metlicos:
Tambin llamados complejos de coordinacin, son compuestos que tienen un
tomo central rodeado de un grupo de molculas o iones denominados ligandos.

2. QUMICA DE COORDINACIN

2. A. INTRODUCCIN
tomo Central: metal en alto estado de oxidacin. p.e Cu2+, Fe3+, etc.
Ligando: ion o molcula que podra tener existencia propia. p.e Cl-, OH-, H2O, etc.
Complejo

tomo central
metal

cido de
Lewis

ligandos

Base de
Lewis

tomo dador

Coordinacin al
metal

2. QUMICA DE COORDINACIN

2. A. INTRODUCCIN
Esfera de coordinacin: conformada por el tomo central y los ligandos.
Esfera de
coordinacin
interna

Esfera de
coordinacin
externa

2. QUMICA DE COORDINACIN

2. A. INTRODUCCIN
Compuesto de coordinacin: si el complejo es de estructura neutra.

Si el complejo es inico, el compuesto de coordinacin

se forma por asociacin con contra-aniones o contra-cationes

[Ni(CO)4]

Complejo neutro

[Co(NH3)6]Cl3

Complejo catinico con tres contra-aniones

2. QUMICA DE COORDINACIN

2. B. RESEA HISTRICA
Primeros complejos

Finales s. XVIII

Primeras teoras

Principios s. XX

Finales s. XIX

formacin de enlaces por fuerzas electrostticas.

valencia = n de coordinacin = estado de oxidacin

Na(+1); O(-2)

valencias fijas

Cu(+1, +2); P(-3, +3, +5)

valencias variables

La valencia determina la capacidad coordinativa

de los elementos

2. QUMICA DE COORDINACIN

2. B. RESEA HISTRICA
A finales s. XIX las teoras no podan explicar ciertos comportamientos.
capacidad de algunos metales para reaccionar con NH3:
CrCl3 + 6 NH3

CrCl3.6NH3

PtCl2 + 4 NH3

PtCl2.4NH3

La justificacin de estas
especies suscit gran controversia
Blomstrand y Jrgensen justificaban:

2. QUMICA DE COORDINACIN

2. B. RESEA HISTRICA
A finales s. XIX las teoras no podan explicar ciertos comportamientos.
Compuestos con igual frmula global pero con propiedades diferentes:
CoCl3.4NH3
CoCl3.4NH3
CoCl3.5NH3
CoCl3.6NH3

lila
verde
prpura
amarillo naranja

Diferente reactividad con AgNO3:

CoCl3.4NH3 + AgNO3 (exc)

un equivalente de AgCl

[CoCl2(NH3)4]Cl

CoCl3.5NH3 + AgNO3 (exc)

dos equivalentes de AgCl

[CoCl(NH3)5]Cl2

CoCl3.6NH3 + AgNO3 (exc)

tres equivalentes de AgCl

[Co(NH3)6]Cl3

2. QUMICA DE COORDINACIN

2. B. RESEA HISTRICA

Blomstrand, 1869

Teora de las concatenaciones.

El amoniaco poda ser divalente

como en HNH3Cl

2. QUMICA DE COORDINACIN

2. B. RESEA HISTRICA
Jrgensen, 1884

modifica la teora para justificar las

diferentes precipitaciones de los
cloruros.

Cuestionamientos:

por qu slo coordinan 6 NH3?

por qu no concatenan 8 NH3?
Cmo se justifica que IrCl3.3NH3
no tenga cloruros ionizables?

2. QUMICA DE COORDINACIN
Alfred Werner, 1892

Propuso dos tipos de valencia:

Primaria: estado de oxidacin
Secundaria: ndice de coordinacin

Distribuciones simtricas espaciales [CoCl2(NH3)4]Cl

Debera haber ms de
1 ismero

2. QUMICA DE COORDINACIN

Alfred Werner, 1892

Propuso dos tipos de valencia:

Primaria: estado de oxidacin
Secundaria: ndice de coordinacin

Werner aisl el segundo ismero de [CoCl2(NH3)4]Cl (cis)

Jrgensen admite pblicamente su derrota.

Lewis, 1916

formacin de enlaces por donacin de pares de e-.

Sidwick, 1927

Ligandos dadores de pares de e-.

2. QUMICA DE COORDINACIN

Alfred Werner (Nobel 1913)

"En reconocimiento por sus trabajos sobre la unin de los

tomos de las molculas, que han arrojado nueva luz y han
abierto nuevos campos en la investigacin, especialmente en
la qumica inorgnica"