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1.
RESUMEN
..2
2.
INTRODUCCION
.
3
3.
PRINCIPIOS
TERICOS 4
4.
PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL
TABULACIN DE
DATOS..
5.
6.
7.
EJEMPLOS DE
CLCULOS..
ANALISIS Y DISCUSIN DE
RESULTADOS..
12
18
8.
CONCLUSIONES
..
20
9.
RECOMENDACIONES
..
21
10.
BIBLIOGRAFIA
..
22
11.
APNDICE
23
Regla de Fases
1. RESUMEN
del
Regla de Fases
latentes
de
fusin
tericos
son:
H B =4353.9181 cal/mol
H A =4567.22942 cal/mol .
Asi los porcentajes de error son de 0.01909% (
H B ) y 0.0116% ( H A
).
Determinamos los grados de libertad presentes en el punto eutctico (F=0),
ya que se tiene las 3 fases presentes en equilibrio, y no se presenta
cambios de pendientes en la curva de enfriamiento mientras esta
temperatura se mantiene constante.
Se recomienda trabajar con mucha paciencia y precisin al momento de
determinar las temperaturas de cristalizacin, as mismo trabajar con
mucha
precaucin
las
grficas,
ya
estos
proporcionan
informacin
importante.
2. INTRODUCCION
El comportamiento de los sistemas en equilibrio se estudia por medio de
grficos que se conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando
en funcin de variables como presin, temperatura y composicin y el
sistema en equilibrio queda definido para cada punto (los grficos de
cambio de estado fsico o de presin de vapor de una solucin de dos
lquidos son ejemplos de diagramas de fases).
La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn
condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo
utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos
aspectos del comportamiento de materiales.
Los equilibrios de fase y sus diagramas de fase en sistemas multi
componentes tienen aplicaciones importantes en qumica, geologa y
ciencia de los materiales.
3
Regla de Fases
Las transiciones de fase aparecen con mucha frecuencia en nuestro
entorno, desde la ebullicin del agua en nuestra tetera a la fusin de los
glaciares en la Antrtida. Por otro lado, el ciclo del agua con la evaporacin,
la condensacin para formar nubes y la lluvia que desempean un papel
muy importante en la ecologa del planeta. Tambin son numerosas las
aplicaciones de las transiciones de fase en el laboratorio y en la industria, e
incluyen procesos como la destilacin, precipitacin, cristalizacin y
absorcin de gases en la superficie de catalizadores slidos.
3. PRINCIPIOS TERICOS
FASE:
de un sistema que es
COMPONENTE:
4
Regla de Fases
Componente de un sistema es el menor nmero de constituyentes qumicos
independientemente
variables
necesario
suficiente
para
expresar
la
Es
GRADO DE LIBERTAD:
el
nmero
de
independientemente
variables
y
intensivas
arbitrariamente
sin
que
pueden
provocar
la
ser
alteradas
desaparicin
CALOR LATENTE
REGLA DE FASES
temperatura, composicin).
5
Regla de Fases
En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes (C), y
grados de libertas o varianza (F) para sistemas multi componentes en
equilibrio. El nmero de grados de libertad se determina por la regla de las
fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no est influenciado por la
gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por la temperatura,
presin y concentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las variables
de temperatura T y presin P.
La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y
requiere:
Equilibrio homogneo en cada fase.
Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes.
La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o
fases presentes, sino que depende slo del nmero. Adems no da informacin
con respecto a la velocidad de reaccin. El nmero de componentes ms dos
(C+2), representa el nmero mximo de fases que pueden coexistir al
equilibrio, donde los grados de libertad (F) no pueden ser inferiores a cero (a
condiciones invariantes).
Para estudiar relaciones de puntos de fusin de un sistema binario, se
considera que la presin es constante y que el sistema es condensado. Para un
sistema de dos componentes de este tipo, la regla de fases se reduce a:
P+F=C+1
Regla de Fases
Para el sistema a estudiar la variacin del calor latente
de fusin segn la
temperatura absoluta T, para los componentes puros, est dada por las
siguientes ecuaciones:
p- C6H4Cl2 :
C10H8 :
PUNTO EUTCTICO:
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1.
MATERIALES Y REACTIVOS:
MATERIALES:
Regla de Fases
Rejilla
Cocinilla y una campana extractora
REACTIVOS:
Naftaleno QP
P-diclorobenceno QP
Tubo
1
2
3
4
5
6
7
8
4.2.
p-
C6 H 4 Cl 2(g)
C10 H 8(g )
15
12.5
12.5
12.5
10
7
3
0
0
1.5
2.5
6
10
12.5
15
15
Temperatura de
Cristalizacin
Aprox.
54
47
43
32
48
58
72
80
contena agua de cao que se encuentra 3-6 C por encima del punto de
fusin de la muestra, agitamos lentamente y en forma constante hasta
que se formaron los primeros cristales, medimos la temperatura.
Realizamos este procedimiento en la campana extractora.
Procedimos en forma similar con los dems tubos de su set, de acuerdo
al
8
orden
decreciente
del
punto
de
cristalizacin,
teniendo
en
Regla de Fases
consideracin que tanto e agitador como el termmetro estn impos y
secos.
5. TABULACIN DE DATOS
Condiciones de laboratorio
P (mmHg)
756
T(C)
22
%HR
95%
1
9
p-
C6 H 4 Cl 2(g)
15
C10 H 8(g )
0
Temperatura de
Cristalizacin
Aprox.
54
Regla de Fases
2
3
4
5
6
7
8
12.5
12.5
12.5
10
7
3
0
47
43
32
48
58
72
80
Tubo N
1
2
3
4
5
6
7
8
1.5
2.5
6
10
12.5
15
15
T(C)
54
47.1
43.3
32.4
47.6
59.5
72.7
80.7
%error
0%
0.212%
0.693%
1.235%
0.840%
2.521%
0.963%
0.867%
Tiempo (s)
0
20
40
60
80
T(C)
79
Tiempo (s)
0
Tubo 7
10
Regla de Fases
77.7
76.7
76
75
74.4
73.7
73
72.7
Tubo N
1
2
3
4
5
6
7
8
20
40
60
80
100
120
140
160
Xa
0
0.121
0.187
0.356
0.535
0.672
0.852
1
Xb
1
0.879
0.813
0.644
0.465
0.328
0.148
0
Na
0
0.0117
0.0195
0.0469
0.0781
0.0977
0.1172
0.1172
Nb
0.102
0.085
0.085
0.085
0.068
0.0476
0.0204
0
Nt
0.102
0.0967
0.1045
0.1319
0.1461
0.1453
0.1376
0.1172
Solubilidad
Tubo N
T(C)
LogX(B)
X(B)
X(B) tabla
%error
1
54
0.00525
1.0122
1
1.22
2
47.1
-0.06436
0.8623
0.879
1.90
3
43.3
-0.0967
0.8004
0.813
1.55
4
32.4
-0.2033
0.6262
0.644
2.77
*As como se indica en la parte experimental, este resultado en teora no
debera ser mayor a 1
Tubo N
5
6
11
T(C)
47.6
59.5
LogX(B)
-0.3202
-0.2124
X(B)
0.4784
0.6132
X(B) tabla
0.465
0.328
%error
11.83
9.59
Regla de Fases
7
8
72.7
80.7
-0.1005
-0.0363
0.7934
0.9198
0.148
0
7.39
8.72
Terico
4567.23
4353.92
Experimental
4537.76
4354.39
%error
0.012
0.011
Terico
0.37
0.63
32
Experimental
0.365
0.635
31
%error
1.35%
0.79%
3.125%
Punto Eutctico
X(A)
X(B)
T(C)
6. EJEMPLO DE CLCULOS
a) Calculando la fraccin molar experimental de cada componente en cada
mezcla:
N=
W
, Xi= , Ntotal=Na+ Nb
P.F.
Ntotal
Na=
Tubo1:
Wa
0
Wb
15
=
=0 Nb=
=
=0.102
P . F . a 128
P. F . b 147
12
Regla de Fases
Ntotal=Na+ Nb=0+0.102=0.102
Xa=
Na
0
Nb
0.102
=
=0 Xb=
=
=1
Ntotal 0.102
Ntotal 0.102
Na=
Tubo2:
Wa
1.5
Wb
12.5
=
=0.0117 Nb=
=
=0.085
P . F . a 128
P . F .b 147
Ntotal=Na+ Nb=0.0967
Xa=
Na
0.0117
Nb
0.085
=
=0.121 Xb=
=
=0.879
Ntotal 0.0967
Ntotal 0.0967
Tubo3:
Na=
Wa
2.5
Wb
12.5
=
=0.0195 Nb=
=
=0.085
P . F . a 128
P . F . b 147
Ntotal=Na+ Nb=0.1045
Xa=
Na
0.0195
Nb
0.085
=
=0.187 Xb=
=
=0.813
Ntotal 0.1045
Ntotal 0.1045
Na=
Tubo4:
Wa
6
Wb
12.5
=
=0.0469 Nb=
=
=0.085
P . F . a 128
P . F . b 147
Ntotal=Na+ Nb=0.1319
Xa=
Na
0.0469
Nb
0.085
=
=0.356 Xb=
=
=0.644
Ntotal 0.1319
Ntotal 0.1319
13
Regla de Fases
Na=
Tubo5:
Wa
10
Wb
10
=
=0.0781 Nb=
=
=0.068
P . F . a 128
P . F . b 147
Ntotal=Na+ Nb=0.1461
Xa=
Na
0.0781
Nb
0.068
=
=0.535 Xb=
=
=0.465
Ntotal 0.1461
Ntotal 0.1461
Tubo6:
Na=
Wa
12.5
Wb
7
=
=0.0977 Nb=
=
=0.0476
P . F . a 128
P. F . b 147
Ntotal=Na+ Nb=0.1453
Xa=
Na
0.0977
=
=0.672
Ntotal 0.1453
Xb=
Nb
0.0476
=
=0.328
Ntotal 0.1453
Tubo7:
Na=
Wa
15
=
=0.1172
P . F . a 128
Nb=
Wb
3
=
=0.0204
P . F . b 147
Ntotal=Na+ Nb=0.1376
Xa=
14
Na
0.1172
Nb
0.0204
=
=0.852 Xb=
=
=0.148
Ntotal 0.1376
Ntotal 0.1376
Regla de Fases
Tubo8:
Na=
Wa
15
Wb
0
=
=0.1172 Nb=
=
=0
P . F . a 128
P. F . b 147
Ntotal=Na+ Nb=0.1172
Xa=
Na
0.1172
Nb
0
=
=1 Xb=
=
=0
Ntotal 0.1172
Ntotal 0.1172
Tabla 8
83.5
83
82.5
82
Valores de Y
81.5
81
80.5
80
79.5
0
15
20
40
60
80
Regla de Fases
Tabla 7
80
78
76
valores de Y
74
72
70
68
0
20
40
60
80
log X A =
932.03
5 2
13.241log T + 0.0332T 2.3382 x 10 T +27.5264
T
16
Regla de Fases
log x A=0. 3202
x A=0. 4784
e%=11.83%
log x A=0.21 24
x A=0.61 32
e%=9.59%
e%=7.39%
log x A=0.03 63
x A=0.91 98
e%=8.72%
log X B=
2239.9
47.343 log T + 0.03302T 115.0924
T
log x B=0.00525
x B=1.0122
17
e%=1.22%
Regla de Fases
*Nota: Cabe resaltar que este dato sali mayor que 1 lo cual no se podra dar
en teora.
Para T= 46.3 C= 319.3 K
log x B=0.06436
x B=0.8623
e%=1.90%
log x B=0.0967
x B=0.8004
e%=1.55%
log x B=0.2033
x B=0.6262
e%=2.77%
g). Calculando el calor latente de fusin para los componentes puros en sus
puntos de fusin observados. Calculamos tambin los valores tericos.
Para C10H8
H A =4567.22942 cal/mol
18
Regla de Fases
Para p-C6H4Cl2
H B =4353.9181 cal/mol
h). Determinando el nmero de grados de libertad en el punto eutctico.
Mediante la ecuacin:
F+ P=C+1
Donde:
F = nmero de grados de libertad.
P = nmero de fases.
C = nmero de componentes.
Se sabe que en el punto Eutctico coexisten 3 fases; slido-lquido, slido A y
slido B. adems hay 2 componentes. Entonces el grado de libertad es:
F+P=C+1
F+3=2+1
F=0
i). Las comparaciones de los valores tericos con los experimentales, se
encuentran tanto en los clculos como en las tablas mostradas anteriormente.
19
Regla de Fases
Para el punto g). Los errores porcentuales de A y B son: 0.0116% y 0.0109%
respectivamente.
En los grficos sobre diagrama de fases se establece una relacin de la temperatura de solidificacin de los soluciones con la fraccin molar de las sustancias
20
Regla de Fases
puras del naftaleno (C10H8) y del p-diclorobenceno as como la mezcla de
ambos.
B
Liquido
e
m
p
Slido B
e
r
Slido A
+
a
t
Liquido
u
r
a
Liquido
100% A
Slido A + Slido B
100% B
Composicin
21
Regla de Fases
Si la composicin de la mezcla y el punto de solidificacin corresponden a la
curva primera, el slido que se deposita es A puro que hace el papel de
solvente, cosa anloga ocurre con la otra curva. De aqu se puede considerar
que las curvas AC y BC representan las condiciones de temperaturas segn las
cuales se encuentran en equilibrio fase slida A o la fase slida B,
respectivamente.
En el punto C, en el cual se encuentran las curvas AC y BC, los dos slidos A y
B estn en equilibrio con la fase liquida, por lo tanto hay tres fases y dos
componentes. De aqu se tiene que el nmero de grados de libertad es cero.
El punto C se llama el Punto Eutctico y representa la temperatura ms baja a
la cual puede fundir una mezcla de los slidos A y B, con una determinada
composicin.
22
Regla de Fases
8. CONCLUSIONES
23
Regla de Fases
9. RECOMENDACIONES
Tener cuidado al medir la temperatura en el 1er experimento pues los
descuidos causarn un % de error
Mantenerse atentos a la formacin de cristales en los tubos pues estos
son seal de recristalizacin.
Tener cuidado al agitar el tubo de prueba pues debido al calor y la
agitacin podran causar que se rompa.
Terminada la agitacin de un tubo, antes de pasar al siguiente se debe
limpiar bien el agitador pues de no hacerlo la posterior muestra se
contaminara.
24
Regla de Fases
10.
BIBLIOGRAFA
25
Regla de Fases
11.
APNDICE
CUESTIONARIO:
1. Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?
El diagrama de fases nos muestra con datos experimentales que los
estados de agregacin de la materia dependen de la presin y la
temperatura. La lnea en el diagrama de fases lo divide en regiones
definidas, como slido, lquido y lquido ms slido.
Esencialmente, la importancia del diagrama de fases est en realizarlo
para encontrar el punto de fusin o de ebullicin de una mezcla de
sustancias donde por efecto del soluto, se ven modificadas los puntos de
ebullicin o fusin del disolvente y de manera grfica se puede predecir
en qu proporcin se pueden separar esta mezcla y a que temperatura
se lograr la separacin. Sin embargo, resulta un poco incmodo en la
mayora de los casos que presentan en la prctica y, por lo general,
basta mostrar las relaciones de fases de dos variables utilizando
diagramas planos, mientras las otras variables se mantiene constantes
2. Qu entiende usted por un sistema de punto eutctico simple?
Un sistema de punto eutctico simple es aquel en el que se presentan
dos componentes completamente miscibles en estado lquido pero
inmiscible en estado slido de manera que se separa cada uno en la
forma pura cuando se enfra el lquido.
26
Regla de Fases
composicin,
la
e,
puede
ser
completamente
lquida.
3.
En
un
diagrama
de
punto
eutctico
simple,
explique
la
27
Regla de Fases
b) La proyeccin sobre el eje de abscisas permite leer directamente las
composiciones de las fases:
C(%A %B): Slido
CL(%A %B): Lquido
28
Fraccin de masa
Regla de Fases
stos son inversamente proporcionales, respectivamente, a la
distancia en la lnea de vnculo hasta las lneas de lquidos y
slidos.
L.R = .S
Entonces:
29
L + = 100
100 . R
S+ R
L =
100 . S
S+ R