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Universidad Tcnica de Oruro

Carrera de Ingeniera Metalrgica


MET 2213 Pirometalurgia I

Operaciones de preparacin de carga:

TOSTACIN

Definicin
Variables Termodinmicas de Proceso:
Temperatura
Composicin de la fase gaseosa
Cintica
Tamao y forma de la partcula
Composicin qumica
Porosidad inicial y del producto
Transferencia de calor
Tipo de horno utilizado

Aplicacin industrial
Concentrado
PbS (ZnS)
SO2
O2
HORNO DE TOSTACIN

PbO (ZnO)
CO2
C, O2

Flujograma de
obtencin de
plomo crudo

HORNO DE REDUCCIN

Bullin
Pb

Escoria
(Zn)

Aplicacin industrial
ZnS

ZnCO3

TOSTACIN

Enriquecimiento
en horno rotatorio

SINTERIZACIN

REDUCCIN

Reductor

Flujograma de
obtencin de zinc
crudo

Gases

Zinc crudo

REFINACIN

Zinc refinado

Fundentes

Escoria

Tipos de tostacin
-Tostacin oxidante
-Tostacin sulfatante
-Tostacin clorurante
-Tostacin magnetizante
-Tostacin carburante
-Tostacin volatilizante
-Tostacin alcalina

Fundamentos de la tostacin oxidante


Calores de reaccin de las reacciones de tostacin.

Reaccin

H298 K, Kcal

2 FeS2 + 5.5O2 = Fe2O3 + 4 SO2


2 FeS + 3.5 O2 = Fe2O3 + 2 SO2
ZnS + 1.5 O2 = ZnO + SO2
PbS + O2 = PbO + SO2

- 398.3
- 298.9
- 106
- 99.5

C + O2 = CO2

--

94.05

Diagramas de Kellog

Diagrama de estabilidad del sistema


Fe S O a 600 C
5

Fe2(SO4)3

FeSO4
FeS2

Ps

Log Pso2

0
PO2 = 0.2

S
Fe
-5

Fe3O 4

o3 =
0.1
at
Pso
3 =
0.0
Pso
01
3 =
at
0.0
000
1a
t

Fe2O 3

-10
-20

-15

-10

Log Po2

-5

Diagrama de estabilidad del sistema


Cu S O - temperatura

Diagrama de estabilidad del sistema


Me-S-O-T

Diagrama de estabilidad del sistema


Fe S- O - T
TEMPERATURA; C
600
550
500
450

700

400

PO2 = 0,2
Fe2(SO4)3

-5

Log Po2

-10

F eS

Fe2O3

-15

O4

Fe3O4

FeS
-20

FeS2
-25

- 30
10

11

12

13

1/T * 10.000, 1/K

14

15

Mecanismo de tostacin
1. Difusin de oxgeno a travs
de la capa lmite.
2. Difusin de oxgeno a travs
de la capa de productos.
3. Reaccin qumica entre el
oxgeno y el sulfuro metlico.
4. Difusin del anhdrido
sulfuroso a travs de la capa
de producto.
5. Difusin del anhdrido
sulfuroso a travs de la capa
lmite

Mecanismo de oxidacin de la pirita

% MASA

Pirrotita
Pirita

Hematita

Magnetita

Tostacin reductora
FeS2

FeS

Tostacin oxidante
Fe3O4

GRADO DE OXIDACIN

Fe2O3

Mecanismo de oxidacin de la pirita


La pirrotita muestra varios
grados de porosidad. Se
observan granos de pirrotita slida ocasionalmente

Pirita

FeS

FeS2 FeS + 0,5 S 2

Se desarrollan fisuras en
sentido normal a la superficie de la partcula. Despues que el radio Fe:S es 1,
la pirrotita empieza a oxidarse a magnetita.

Fe3O4

Fe3O4

Difusin de azufre gaseoso


hacia la superficie del grano
donde es oxidado hasta
SO2. Ocurre una recristalizacin de la pirrotita y una reduccin de volumen.

Se desarrollan varias
texturas de poro. Ocurre
difusin en los lmites de
grano del sulfuro recristalizado.
.

Calentamiento excesivo
puede causar sinterizacin, y por tanto, se destruyen los poros.

Fe2O 3

.
..

.
. .
..
. .
. .. . . .
. .
.
. ..

El tamao de poro incrementa con el aumento de la temperatura, pero el tamao de`


poro de las calcinas vara. .

Tostacin sulfatante
Objetivo.
Someter la muestra a calentamiento y la accin de una fase
gaseosa con el fin de obtener la transformacin qumica del
slido a la forma de sulfato.
A partir de sulfuro:
MeS + 2O2 = MeSO4
Me2S + SO2 + 3O2 = 2MeSO4
A partir de un xido:
MeO + SO2 + 0.5 O2 = MeSO4

Sistema S O - temperatura
kmol

File: C:\HSC6\Gibbs\GibbsIn.OGI

2.0

SO3(g)

1.5

SO2(g)

1.0
O2(g)

0.5

N2(g)

0.0
0

100

200

300

400

500

600

700

Temperature
800 C

Diagrama de equilibrio de la reaccin SO2 + 0.5 O2 = SO3 para


una relacin [O2/SO2]inicial = 2/1.

Sistema S O a 600 C
kmol

File: C:\HSC6\Gibbs\GibbsIn.OGI

3.0

2.5

SO2(g)

2.0

SO3(g)

1.5

O2(g)

1.0

0.5

S2(g)
N2(g)
S6(g)
S7(g)
S3(g) S5(g)
S8(g)
S4(g)

0.0
0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

O2(g)
kmol
5.0

Energas libres de
formacin de sulfatos

Descomposicin de sulfatos

Tostacin sulfatante selectiva

Problema
A que temperatura se debe tostar un mineral compuesto por
FeS2, Cu2S y ZnS, para obtener una calcina compuesta por:
a) Fe2O3 , CuSO4, ZnSO4
b) Fe2O3, CuO y ZnSO4
Si la composicin de la fase gaseosa en el horno es de 10%
Oxgeno y 0,75% anhdrido sulfuroso, y la planta de tostacin se
encuentra en Oruro (Presin atmosfrica 0,64 atm).

Tostacin oxidante en procesos industriales de zinc

Hornos de tostacin

Horno de tostacin instantnea

horno de pisos

Hornos de tostacin

Horno de lecho fluidizado

Consideraciones Ambientales de los


Procesos de Tostacin de Sulfuros

Lluvia cida
Lavado de gases
Reglamento de Contaminacin atmosfrica
de la Ley 1333 de Medio Ambiente

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