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Tema1 Tecnología de Polímeros Procesamiento de Polimeros
Tema1 Tecnología de Polímeros Procesamiento de Polimeros
Resumen
En este tema se pretende dar una visin general de la estructura de los
polmeros y de la relacin entre la misma y las propiedades. Se profundiza
especialmente en aquellas propiedades que tienen mayor inters prctico
durante la vida de servicio de los materiales. As mismo se estudia el
comportamiento reolgico de los polmeros y su relacin con la estructura del
material.
PP
Poliestireno
PS
Poli(cloruro de
vinilo)
PVC
Poliacrilonitrilo
PAN
Poli(metacrilato
de metilo)
PMMA
Polibutadieno
(1,4-cis)
PB
Poli(etilen
terftalato)
Poliuretano
PET
PU
Resina de
Fenolformaldehido
Peso molecular
Estado fsico a 20 C
30
gas
170
lquido
35
1000
grasa
430
>12000
resina
10
Figura 1.5. Polmero lineal sin ramificaciones (a), con ramificaciones cortas
(b), con ramificaciones largas (c) y polmero entrecruzado (d).
A modo de ejemplo cabe destacar el polietileno lineal no ramificado,
que se conoce como polietileno de alta densidad (HDPE). Conviene recordar
que se emplea el trmino lineal aunque los ngulos de enlace sern prximos
a 109 como consecuencia de la configuracin tetradrica de los tomos de
carbono de la cadena principal (figura 1.1). Bajo ciertas condiciones de
polimerizacin se puede obtener una serie de ramificaciones en el polietileno,
generalmente de cadena corta (C1 a C4), y que se encuentran mas o menos
espaciadas (1 ramificacin por cada 20 a 100 tomos de carbono de la cadena
principal). En este caso se trata de polietileno de baja densidad (LDPE). Otra
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Tg (C)
Tm (C)
Polietileno
-125
140
Poliestireno (isotctico)
100
240
Polipropileno (isotctico)
25
150
Polipropileno (sindiotctico)
---
138
Poli(acrilonitrilo) (atctico)
85
317
Poli(cloruro de vinilo)
81
---
Poli(xido de etileno)
-56
66
Poli(etilen tereftalato)
29
270
Poli(metacrilato de metilo)
102
---
Policarbonato
150
267
Nailon 6,6
50
265
Politetrafluoroetileno
-113
327
Polibutadieno cis
-108
148
Poliisopreno (trans)
-67
74
Poliisopreno (cis)
-75
28
20
21
Densidad
(g/cm3)
Cond. Term.
(W/mK)
Cond. Elec.
(S)
Plsticos
0.9-2.3
0.15-0.5
---
PE
0.9-1.0
0.32-0.4
---
PC
1.0-1.2
---
---
PVC
1.2-1.4
---
10-15
Acero
7.8
17.50
5.6
Aluminio
2.7
211
38.5
Aire
---
0.05
---
grandes. Una densidad tan baja permite que los plsticos sean materiales
fciles de manejar y por otra parte, supone una gran ventaja en el diseo de
piezas en las que el peso es una limitacin.
Por otra parte, el valor de la conductividad trmica de los plsticos es
sumamente pequeo. Los metales, por ejemplo, presentan conductividades
trmicas 2000 veces mayores que los plsticos (tabla 1.5); esto se debe a la
ausencia de electrones libres en el material plstico. La baja conductividad
trmica resulta un inconveniente durante la transformacin de los plsticos. El
calor necesario para transformar los plsticos se absorbe de manera muy lenta
y la eliminacin del calor durante la etapa de enfriamiento resulta igualmente
costosa. Sin embargo, en muchas aplicaciones de los plsticos, la baja
conductividad trmica se convierte en una ventaja, pues permite el empleo de
estos materiales como aislantes trmicos.
Igualmente los plsticos conducen muy mal la corriente elctrica.
Presentan resistencias muy elevadas, y por tanto, baja conductividad elctrica
(tabla 1.5). La resistencia elctrica es funcin de la temperatura, y a elevadas
temperaturas conducen mejor. Gracias a su elevada resistencia elctrica los
plsticos se utilizan frecuentemente como aislantes elctricos de aparatos y
conducciones que funcionan con corriente o la transportan.
En cuanto a las propiedades pticas, los plsticos que no contienen
aditivos son por lo general bastante traslcidos, aunque esta propiedad est
fuertemente influenciada por la cristalinidad del material. Los polmeros
amorfos son transparentes, mientras que los cristalinos son opacos. Las zonas
cristalinas dispersan la luz, evitando as su libre transmisin, dando lugar a
translucidez u opacidad excepto cuando se orientan o se tratan secciones muy
finas. Por el contrario, en los polmeros amorfos el empaquetamiento al azar
de las molculas no causa una difraccin de la luz importante, permitiendo
una transparencia muy buena y una transmitancia a la luz que puede ser
superior al 90%. Termoplsticos amorfos como el PC, PMMA y PVC
presentan transparencia que no difieren mucho de la del propio vidrio. La
transparencia de los plsticos se puede perder, al menos parcialmente, por
exposicin a la intemperie o a cambios bruscos de temperatura.
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4. COMPORTAMIENTO VISCOELSTICO
Otra peculiaridad de los polmeros, tanto en estado slido como en
disolucin o fundido, es su marcado comportamiento viscoelstico.
Clsicamente se ha clasificado a los materiales en dos tipos, los elsticos y los
viscosos. Ambos trminos se acuaron en el siglo XVII; por una parte Robert
Hooke estableci la proporcionalidad entre la deformacin y el esfuerzo
aplicado a un muelle. Por otra parte, Isaac Newton present por primera vez el
concepto de viscosidad (como un sinnimo de friccin interna), siendo la
viscosidad una constante de proporcionalidad entre el esfuerzo aplicado y la
velocidad de deformacin causada. Fluidos que se comportan de acuerdo con
esta ley de proporcionalidad se denominan fluidos Newtonianos, siendo el
agua y la glicerina los ms comunes que siguen este comportamiento. Durante
casi 200 aos se clasificaron los materiales como fluidos de Newton o slido
de Hooke. En el siglo XVIII comenzaron las primeras dudas respecto a dicha
clasificacin, cuando Wilhelm Weber llev a cabo experimentos con hilos de
lana sobre los cuales aplicaba esfuerzos longitudinales, observando que para
determinados esfuerzos s se cumpla la ley de Hooke cuando la deformacin
causada volva a su origen al retirar la fuerza aplicada, pero a partir de un
cierto valor el hilo de lana se extenda para no volver a recuperar su longitud
original, lo que en cierto modo corresponda al comportamiento esperado para
los lquidos. Maxwell estableci un modelo matemtico para justificar el
comportamiento de slidos como los hilos de lana empleados por Weber. En
dicho modelo Maxwell propuso que las propiedades de una sustancia son una
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donde
es el esfuerzo de cizalla y se determina como el cociente entre la
fuerza aplicada y el rea de la lmina (F/A). (Pa).
es la deformacin que sufre el material (dx/dy). (ad)
es la viscosidad (Pa.s).
En la tabla 1.6 se muestra el orden de magnitud tpico de la viscosidad
de cizalla para polmeros fundidos y se ha incluido la de otros materiales a
efectos comparativos.
Tabla 1.6. Valores aproximados de viscosidad de cizalla para diversos
materiales.
Material
(Pa.s)
12
10
Polmeros fundidos
10
Jarabes
10
Miel lquida
10
Glicerol
10
Aceite de oliva
10
Agua
10
Aire
10
26
3
2
1
-1
-2
-3
-5
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> 10
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29
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,a
32
33
(a)
(b)
(c)
Figura 1.14. Representacin esquemtica de los posibles enmaraamientos o
enlazamientos entre cadenas polimricas.
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La forma que adoptan las curvas de flujo tiene gran importancia sobre
el comportamiento de los polmeros durante el procesado. El valor de los
parmetros 0,
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donde el valor de a oscila entre 1 y 3.5 dependiendo del peso molecular del
polmero, tal y como se observa en la figura 1.15. Como se puede apreciar la
transicin entre un valor y otro de a se produce a partir de un peso
molecular crtico (Mc), que depende de cada polmero y que est asociado con
las condiciones mnimas de tamao molecular para que se produzcan
entrelazamientos y enmaraamientos entre las cadenas polimricas. El valor
de Mc depende especialmente de la rigidez que los sustituyentes proporcionan
a la cadena, de modo que aquellas cadenas ms impedidas tendrn valores
mayores de Mc. As por ejemplo, el Mc para el PE es de 3800, de 27500 para
el PMMA y de 36000 para el PS.
Figura 1.15. Efecto del peso molecular del polmero en la viscosidad a bajas
cizallas para distintos polmeros.
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pseudoplstica.
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6. PROPIEDADES MECNICAS
Los plsticos se encuentran sometidos a diferentes estados de carga en
sus distintas aplicaciones, por lo que la seleccin del material adecuado para
cada una de ellas se basa, entre otras consideraciones, en sus propiedades
mecnicas. Las propiedades mecnicas de los polmeros dependen,
fundamentalmente, de su composicin, estructura y condiciones de procesado.
Asimismo, existen otros factores que influyen en las mismas y son,
principalmente, el tiempo (velocidad de aplicacin de los esfuerzos) y la
temperatura.
Precisamente debido al carcter viscoelstico de los plsticos, el
comportamiento de estos materiales cuando se les aplica un esfuerzo a
velocidad elevada no puede extrapolarse para aplicaciones en las que la carga
se aplica durante periodos prolongados de tiempo. Los ensayos a corto plazo y
a largo plazo simulan estas situaciones en el laboratorio. En los ensayos a
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BIBLIOGRAFA RECOMENDADA
An Introduction to Plastics, Hans-George Elias, VCH, Weinheim, 1993.
Polymer Proccessing, Morton-Jones, D.H., Chapman & Hall, Londres,
1991.
Introduccin a la Qumica de los Polmeros, Raimond B. Seymour &
Charles E. Carraher, Editorial Revert, SA Barcelona 1995.
Understanding Polymer Morphology, Arthur E. Woodward, Hanser
Publishers, Munich,1995.
Ciencia y Tecnologa de los Materiales Plsticos Revista de plsticos
modernos, CSIC, Volumen I y II, Madrid, 1990.
Handbook of Plastics Testing Technology, Vishu Shah, John Wiley & Sons,
New York, 1983.
Iniciacin a la Qumica de los Plsticos Gnauk y Frndt, Hanser editorial,
Barcelona, 1989.
"Plastics Engineering", 3rd ed., R. J. Crawford, Butterworth-Heinemann,
Oxford, 1999.
Polymers: Structure and Properties C.A. Daniels, Technomic Publishing
CO., Lancaster, 1989.
"An Introduction to Rheology", Barnes H.A., Hutton, J.F., Walters K.,
Elsevier, Amsterdam, 1989.
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