Corrosin Intergranular

en Aceros inoxidables
Con alguna frecuencia llegan al IEI consultas acerca de la posibilidad de
que se presente este problema en ciertas instalaciones industriales. El siguiente es un estudio sobre dicho fenmeno.

ING. ALVARO FORERO MORA

Ingeniero Metalrgico UIS.
Master of Science en Metalurgia
Fsica de Lehigh University Bethlehem U.S.A.
Actualmente jefe de Metalografa
de la Seccin de Metalurgia,
IEI.

Algunos aleantes se adicionan

al
acero con el fin de conferir ciertas
propiedades como resistencia mecnica, penetracin
del temple, etc.,
mientras que otros, tienen el propsito de formar carburos que resistan
la abrasin, o aumenten la resistencia a la corrosin u oxidacin. Estos elementos pueden estar en solucin en la ferrita
austenita,
o
formar carburos como se indica en
la Tabla 1; algunos de los aleantes
pueden ser encontrados tambin como inclusiones, ciertos compuestos
intermetlicos
o inclusive en estado elemental.

A principios del siglo los cient ficos

al tratar de desarrollar un acero con
alta resistencia a la corrosin, encontraron que el elemento ideal para este fin es el cromo. Investigaciones posteriores condujeron
al uso
de este elemento en cantidades hasta del 300/0. Los efectos adicionales
del cromo en los aceros tales como,
endurecimiento
de la ferrita, formacin de carburos, etc. son beneficiosos.
Aceros inoxidables
La propiedad

TABLA

ms importante

con-

TENDENCIAS
GENERALES
DE LOS
ELEMENTOS ALEANTES EN EL ACERO
(Grossman)

Elemento

Ni
Si
Al
Mn
Cr

W
Mo
V
Ti
Cb

20- Ingeniera e Investigacin

Disuelto en
Ferrita
Ni
Si
Al
Mn 4----------------.~Mn
~
Cr 4----------------.Cr
W ~
Mo .---------------~~Mo
~
.--------.~
V
Ti .-------------~~
4
Cb +-------------.Cb

Combinado en
carburos

-4--------.~W
V
Ti

t>

INSTITUTO DE ENSAYO E INVESTIGACION

La propiedad ms importante conferida por el cromo a los aceros, es

la resistencia a la corrosin. La figura 1 muestra las prdidas en peso
del acero en funcin del contenido
de cromo. Este comportamiento
condujo al desarrollo de los aceros
inoxidables, los cuales adems del
cromo contienen otros elementos
como nquel y carbono. Se toma
el 12% como el mnimo contenido
de cromo, para formar aceros inoxidables.
De acuerdo con diferentes composiciones, estructuras y propiedades,
los aceros inoxidables se dividen en
tres clases: austen ticos, ferr ticos v
martensticos. El problema de la corrosin intergranular es fuerte en la
primer clase y se han encontrado
casos con mecanismo igual para los
ferrticos. En la Tabla 11se indica la
composicin de algunos aceros inoxidables.

.- METALURGIA

..,
Inosidables

14

Cr

Fig. 1: Comportamiento de los aceros ante medios corrosivos

en funcin del contenido de cromo.

TABLA 11- COMPOSICION DE

ALGUNOS ACEROS INOXIDABLES

Tipo

AISI

202
302
304
309
316

0.15
0.15
0.08
0.2
0.08

Cr

Ni

18
18
18
23
17

AUSTEN ITICOS
5
8
2
8
8
2
14
2
12
2

Si

Mn

Otros

0.25 N

0.06
0.045
0.045
0.045
0.045

0.03
0.03
0.03
0.03
0.03

2-3 Mo

Bajo Carbono

304L
316L
317L

0.03
0.03
0.03

18
17
19

8
12
13

2
2
2

0.045
0.045
0.045

0.03
0.03
0.03

2-3 Mo
3-4 Mo

10
12
12

2
2
2

0.045
0.045
0.045

0.03
0.03
0.03

5 x % Tp
10 xO/oCb
1O x % C Cb

0.04
0.04
0.04
0.04

0.03
0.03
0.04
0.03

0.2 Al

Estabilizados
321
347
348

0.08
0.08
0.08

18
18
18

+ Ta

FERRITICOS
405
430
409
436

0.08
0.12
0.08
0.12

13
17
11
17

6x
5x

%
%

C Ti
C Nb

Ingeniera e Investigacin -21

e-

<l

Pasividad
La resistencia de los aceros inoxidables a la corrosin resulta de la presencia de una fin sima capa de xido o hidrato en la superficie del metal, que es formada y estabilizada
por el cromo y que protege el metal
de posterior ataque. Esta pel cula
es considerada insoluble, impermeable y autosellante; si se rompe por
un rayn, por ejemplo, la pel cula
se formar nuevamente al exponerse a un medio oxidante.
Los investigadores afirman que la
pasivasin no es un estado constante, y que existe solamente en ciertas
condiciones. En algunos casos, las
condiciones con las cuales se produce la pasividad pueden ser amplias,
pero en otros son cr ticas y pequeos cambios pueden destruirla. Bajo
circunstancias favorables para la pasividad, los aceros inoxidables presentan un potencial de solucin cercano al de la plata, mientras que
cuando la pasividad es destruida, dicho potencial es igual al del hierro.

hacia los lmites de grano, mientras

que a temperaturas mayores, la difusin es tan alta que homogeniza
y tampoco se produce la precipitacin.

muy corto tiempo. A cierta distancia de las soldaduras la precipitacin ocurre en fracciones de minuto, cuando el acero es expuesto a
la temperatura cr tica.

Carburos

Zonas de bajo
cromo

Fig. 2: Esquema de la precipitacin

intergranular

Sensibilizacin
Bain y otros(1) en 1933 fueron los
primeros que ofrecieron una explicacin para la corrosin intergranular en estos materiales: cuando aceros austen ticos comunes son sometidos a ciertas temperaturas y tiempos, se producir una precipitacin
de carburos de cromo en los lmites
de grano, empobreciendo en cromo
sus alrededores, y dejndolos por lo
tanto susceptibles a la corrosin. Se
determinarn a continuacin las
condiciones de temperatura, tiempo
y composicin, bajo las cuales ocurre la sensibilizacin.
1- Temperatura

Cuando los aceros austen ticos se

calientan a temperaturas entre 650
y 800C se precipita el Cr'13C6deiendo el rea vecina con contenidos
de cromo con porcentajes del orden
del 2 6 3 por ciento (figs. 2 y 3). Se
debe recordar que se han defin ido
aceros inoxidables como conteniendo un m nimo de 12%de cromo. A
temperaturas ms bajas de las indicadas, la energ a no es suficiente pa22- Ingeniera e Investigacin

ra producir la difusin del cromo

Lo anterior es vlido para los aceros
ferr ticos pero su rango de temperaturas es de 800C a 1.000C.
2- Tiempo
Este es otro factor importante ya
que el cromo tiene ms tendencia a
permanecer en solucin que a formar carburos (tabla 1) y adems el
mecanismo incluye difusin. Se dijo
antes que la precipitacin ocurre en
un amplio rango de temperaturas,
pero ste se angosta al calentar y
enfriar rpidamente y es muy acelerado a 680C. El resultado es que la
sensibilizacin puede ocurrir en
Grano
(Zona Catdica)

3- Composicin
En aceros austen ticos es necesario tener 16%de cromo y 0.1%de
carbono m nimo para que ocurra
la sensibilizacin. Los aceros ms
utilizados de este grupo, tienen su
composicin por encima de dichos
valores y por lo tanto son suscep-

Lmite de
Grano

Carburo

120/0

Contenido de
Cromo

Fig. 3: Variacin del contenido de Cromo a

travs de un lmite de grano.

Zona de bajo
Cromo

Cr

INSTITUTO DE ENSAYO E INVESTIGACION

tibies a este problema. Debido a este efecto se desarrollaron

nuevas
clases de aceros, los "estabilizados"
y los de "bajo carbono".
Los efectos de estos cambios se explicarn
ms adelante.
Los aceros austen ticos tienen como segundo aleante, el nquel, el
cual va del 4 al 22%. Este elemento
aumenta la sensibilidad a la precipitacin
intergranular
y a medida
que aumenta, el carbono debe dism inu irse para tratar de anu lar su
efecto.
Los carburos precipitados dependen
de la distribucin
local de los elementos: con bajo cromo se forma
Cr 7 C3 mientras que con altas concentraciones, se forman carburos de
alto cromo como son Cr 3 C y Cr 23 C6.

nima dureza y alta ductilidad.

La
temperatura
para este tratamiento
se debe seleccionar muy cuidadosamente, normalmente
entre 900 '/
10500C y luego enfriar rpidarnente para que al paso por las temperaturas crticas no tenga el tiempo
para precipitar.
Los aceros estabilizados no necesitan el enfriamiento rpido y los de bajo carbono
pueden ser recocidos a cualquier
temperatura.
La soldadura de los aceros inoxi
dables austen ticos normales, lleva
una zona cercana del material, inevitablemente a las temperaturas crticas para la precipitacin.
La posibilidad de que se produzca la sensibilizacin de estas reas depende de
la temperatura que se alcanza, que
como se dijo es inevitable, y del
tiempo que el metal est expuesto
a estas temperaturas el cual a su vez
es funcin del proceso de soldadura
y del espesor de las partes soldadas.
Cuando las soldaduras con estos problemas son expuestas a medios corrosivos se presentan dos comportamientos muy conocidos y se llaman
decaimiento de la soldadura -weld
decay y ataque en el corte de navaja
Knife line attackpor el aspecto
que presentan.

- METALURGIA

andicas
resultan
pequeas
con
relacin al rea catdica, y por lo
tanto la densidad de corriente en las
reas andicas es alta lo cual significa corrosin intensiva. Adicional a
lo anterior se debe considerar que
la disposicin especial de estas reas
hacen la reaccin en extremo energtica ya que el ox geno presente
sirve como depolarizante al reaccionar con el hidrgeno.
Como evitar la corrosin
intergranular
Existen tres bien conocidas maneras
de evitar la corrosin intergranular:
estabilizando, bajando el carbono y
tratanto trmicamente.

El ataque intergranular

{
"'-"'-L __

/)"."
/.,

...:-

~\

Acero inoxidable austentico normal-1oo x.

Laboratorio de metalografa LEJ.

Causas
Las principales causas de la precipitacin son el tratamiento trmico y
la soldadura ya que estos procesos
llevan al material o a parte de l a
las temperaturas cr ticas.
Un tratamiento
trmico incorrecto
en aceros inoxidables austen ticos
puede ser perjudicial; normalmente
los aceros en cuestin son recocidos
despus de haber sido deformados
en fro para conferir mxima resistencia a la corrosin y restaurar m
-

Para condiciones fuertemente

oxidantes, el comportamiento
de los
aceros inoxidables
es superior a
cualquier otro metal o aleacin. El
hecho de que dichos aceros sufran
la corrosin
intergranular
cuando
estn "sensibilizados"
no significa
que dichas reas sean especficamente dbiles, ya que estos materiales general mente son usados bajo
fuertes condiciones
corrosivas.
A
pesar de que adiciones de 1 a 12%de
cromo al acero, aumentan progresivamente la resistencia a la oxidacin, sta es insuficiente
para un
servicio qu mico exitoso mientras
el contenido de cromo no alcance
el 12%.
Las reas cercanas a los lmites de
grano que son pobres en cromo,
pierden su capacidad para la pasivacin y se vuelven andicas con respecto al resto del grano. Estas reas

Acero inoxidable austentico "sensibilizado".

400 x. Ataque electrol tico. Laboratorio de
Metalografa LE.L

1- Estabilizacin
Este mtodo es el ms comn y
consiste en fomentar la formacin
decarburos diferentes al cromo, mediante la adicin de aleantes vidos
de carbono, como son el titanio y
el columbia segn la tabla l.
Cuando el acero se calienta a temperaturas de sensibilizacin,
el carbono se combina
muy rpidamente
con los elementos "estabilizadores",
haciendo que el cromo abandone su
tendencia a formar carburos. Los
grados 321, 347 y 348 (tabla 11)
son los estabilizados y se usan don-j,
Ingeniera e Investigacin -23

<l de es necesario soldar las piezas y

no es posible tratar trmicamente.
Los electrodos para soldar tambin
deben ser de composicin
"estabiIizada" ya que en soldadura de varios cordones, ser a llevada a temperaturas crticas.

2- Bajo carbono
El contenido de carbono normal en
estos aceros es de 0,090/0 hacia arriba pero con tcnicas modernas, como fusin al vaco, es posible bajar
ms dicho porcentaje. Estn disponibles tipos de aceros con 0,030/0 de
carbono
mximo
que son 304L,
316L Y 317L (tabla 111).
La presencia del carbono domina
todo el problema como se explic

en el mecanismo del fenmeno, y

ciertamente con porcentajes tan bajos como 0.03 la posibilidad de la
precipitacin
de carburos es nula.

En caso de necesitarse soldar estos

aceros, se deben utilizar electrodos
de la misma composicin.

3- Tratamiento trmico
Especficamente
se trata de "solucin de carburos".
Es posible destruir la precipitacin
mediante el
tratamiento
de toda la pieza. El
proceso de "desensibilizacin"
en
aceros austen ticos consiste en calentar la pieza a temperaturas entre
10000e y 11000e y enfriar .rpidamente.

Este proceso devuelve el cromo a

la solucin en la austenita y no da
tiempo para la precipitacin ya que
el temple final hace que el paso por
las temperaturas crticas sea rpido.

Este tratamiento
producira precipitacin en aceros ferrticos;
la temperatura correcta para estos aceros
es por encima de 11000e y como
en el caso anterior, el enfriamiento
debe ser rpido.
El problema principal de este mtodo consiste en que es necesario
tratar toda la pieza; de otra manera
algunas zonas sern inevitablemente
expuestas al calentamiento
daino
dentro de las temperaturas crticas
de nuevo .

BIBLlOGRAFIA
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