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Formulas de Termodinamica
Formulas de Termodinamica
TERMODINMICA
AVANZADA
!
!
!
!
!
!
!
8/14/10
Rafael Gamero
!
!
Introduccin
Sistema
Equilibrio
Trabajo y Calor
Primera Ley de la Termodinmica
Energa Interna
Entalpa
Capacidad Calorfica
Procesos Termodinmicos
8/14/10
Rafael Gamero
Sistema
Introduccin
s2 es2
m
e1
m
!
!
ee1
Abierto
(volumen de
control)
!Q
!
!
Lmites rgidos
!m
No aislado
E
!
Aislado
Rafael Gamero
8/14/10
!m
!
!
Q
!
!
E
8/14/10
Rafael Gamero
!
!
Q!
=0
s1
m
es1
m(t)
E(t)
!
e 2 ee 2
m
!
m
E
Lmites mviles
W =0
4
Sistema
Vlvulas
Sistema
Tanque
8/14/10
Cilindro-pistn
Depsito de
gas
Sistema
Rafael Gamero
W
Tambin se define el tipo de
forma de energa transitoria
con que el sistema interacciona
con los alrededores.
5
E
!
Alrededores
Alrededores
!
Rafael Gamero
Equilibrio
Equilibrio
Concepto de equilibrio
Equilibrio trmico
F peso
Aemb
+ Patm
kg
8/14/10
Vapor
Liq-vap
P1
Equilibrio qumico
7
Lq.
H 2 + 12 O2 ! H 2O
PC
Pc
Equilibrio
! mecnico
!
Equilibrio de fase
P = cte
T = cte
Rafael Gamero
P=
8/14/10
Sistema
Rafael Gamero
T1
vf
vg
Equilibrio
Proceso
Equilibrio
Proceso irreversible
Sucesin de cambios
que llevan a una
sustancia de un estado
termodinmico a otro.
Los procesos pueden ser
reversibles o
irreversibles.
100
kg
Prdidas de
calor por
friccin
y0
(x0 , y0)
x0
8/14/10
100
kg
(x1 , y1)
y1
(1)
Equilibrio con la P=1 atm
x1
Rafael Gamero
100
kg
Prdidas de
calor por
friccin
(2)
Equilibrio con la P total
(1)
Equilibrio con la P=1 atm
8/14/10
Rafael Gamero
Equilibrio
10
Equilibrio
Proceso irreversible
Proceso reversible
100
kg
100
kg
8/14/10
Rafael Gamero
(1)
Equilibrio con la P=1 atm
11
8/14/10
(n)
Equilibrio con la P total
(1)
Equilibrio con la P=1 atm
12
Equilibrio
Equilibrio
Proceso reversible
y
y2
Proceso terico
13
8/14/10
8/14/10
n "#
y1
x1
x2
Rafael Gamero
Proceso reversible
x1
x2
x14
Trabajo y Calor
Fenmenos observables: Trabajo y Calor
Trabajo:
Es una fuerza F que acta con el desplazamiento x.
(x1 , y1)
y1
# "W = W
1
Potencia
(x0 , y0)
x0
"W
W =
dt
Rafael Gamero
Proceso irreversible
Equilibrio
y0
y 2 " y1
x 2 " x1
dy
dx i=1
Rafael Gamero
Cambios
infinitesimales
mi
m=
y1
mi =
Proceso reversible
y
y2
Prdidas de
energa
8/14/10
Proceso reversible
F
x1
x
15
W2 =
x
8/14/10
" Fdx
Rafael Gamero
16
Trabajo y Calor
Trabajo y Calor
V1
1
Trabajo:
V2
V1
x2
x1
Trabajo:
W
Motor
2
1W 2 =
" Fdx
2
1W 2 =
Batera
" Fdx
x1 !
W
W
W
Ingls
lbf.pie
lbf.pie/h
Ingenieril
kgf.m
kgf.m/s
8/14/10
Aemb x = V
F
P=
Aemb
100
kg
SI
N.m=J
J/s=W
Peso
17
W 2 = " # PdV
!
!
2
1W 2 = " # FdL
El trabajo es el rea
bajo la curva PV.
18
W 2 = " $ #dA
Trabajo de
elongacin
Trabajo
elctrico
Trabajo de
superficie
Trabajo PV
2
1W 2 = " $ #dZ
1
W 2 = " # PdV
W
V1
Rafael Gamero
2
1W 2 = " # PdV
P1
emb
Trabajo y Calor
W = "P#V
" PA ! dx
1
Trabajo y Calor
Rafael Gamero
Trabajo de expasincompresin,
caracterstico del
!
sitema cilidroP
!
mbolo o cilindropistn.
P2
Se conoce como
trabajo PV.
W2 =
!
8/14/10
!
!
Trabajo:
F = PAemb
Rafael Gamero
Aemb dx = "dV
V2
V
19
Rafael Gamero
Trabajo total
20
Trabajo y Calor
Trabajo y Calor
= "Q
Q
dt
# "Q= Q
1
T1
Mecanismos de
transferencia de calor
k: Conductividad trmica (W/m K,
Btu/h pie F)
h: Coeficiente convectivo (W/m2K,
!
Btu/h pie2F)
!: Emisividad (-)
": Coeficiente de Stefan-Boltzmann
(W/m2K4, Btu/h pie2R4)
U: Coeficiente global de transferencia
!
de calor (W/m2K, Btu/h pie2F)
Q
m
Rafael Gamero
21
Ley de Fourier
(conduccin)
Ley de enfriamiento de
Newton (conveccin)
= hA(T " T )
Q
s
g
Transferencia de
calor especfica
T1 > T2
8/14/10
Calor:
Flujo de calor
q=
T2
= "kA dT
Q
dx
8/14/10
= UA"Tlog
Q
Rafael Gamero
22
Trabajo y Calor
Trabajo y Calor
Calor:
1
Calor:
P = cte
1
W >0
!
!
W =0
8/14/10
Lquido
Intercambiadores de calor
Lquido
Rafael Gamero
Vapor
Tanque rgido
Q!
e 2 ee 2
m
Cilindro-mbolo
V = cte
Q
23
8/14/10
!
!
Ingls
Btu
Btu/h
Ingenieril
kcal
kcal/s
!
SI
J
J/s=W
e1
m
Rafael Gamero
ee1
24
Trabajo y Calor
Trabajo y Calor
Funciones de estado
T2, P2, v2
y2
y1
25
8/14/10
" dT = #T
" dP = #P
8/14/10
T1, P1, v1
x1
! x2
" dv = #v
Rafael Gamero
26
Trabajo y Calor
Funciones de trayectoria
WB, QB
WA, QA
2
1
8/14/10
# "W = W
# "Q= Q
1
WC, QC
x1
! x2
Rafael Gamero
W (")
y1
Convencin de signos
y
y2
Trabajo y Calor
Q(+)
!
27
8/14/10
Rafael Gamero
Q(")
!
W (+)
Sistema
28
Primera Ley de la
Termodinmica
Trabajo y Calor
Convencin de signos
Q(+)
!
Sistema
Rafael Gamero
Q(")
!
W (")
W (+)
Moderna (transformacin de la
energa):
J # "Q = # "W
!
29
8/14/10
Rafael Gamero
30
Primera Ley de la
Termodinmica
La relacin entre energa trmica y trabajo
mecnico fue establecida con las mquinas de
vapor.
Experimento de Joule
J # "Q = # "W
Q
W
!
8/14/10
!
!
Primera Ley de la
Termodinmica
Ingls
Btu
!
Lbf.pie
J=
1 Btu
J
=1
778.17 lbf .pie
N.m
Ingenieril
kcal
kg.m
Rafael Gamero
SI
J
J
James Joule
(1818-1889)
8/14/10
32
Primera Ley de la
Termodinmica
P
P2
WA, QA
Primera Ley de la
Termodinmica
P2
A
B
P1
WB, QB
V1
P1
V2
# "W = $ # "Q
# "W
AB
= $ # "QAB
# "W
CB
= $ # "QCB
B
C
WB, QB
8/14/10
WA, QA
Rafael Gamero
33
WC, QC
V1
8/14/10
V2
V
Rafael Gamero
34
!
!
Primera Ley de la
Termodinmica
Primera Ley de la
Termodinmica
A-B
# "W
1
A
C-B
!
8/14/10
= $ # "QC $ # "QB
Rafael Gamero
# "W + # " W
Resulta:
2
A
Ordenando:
35
2
2
= # $ "QA + $ "QC
Rafael Gamero
8/14/10
$ "W # $ " W
1
36
Primera Ley de la
Termodinmica
Primera Ley de la
Termodinmica
Agrupando:
+ "W A ) =
dE
# ("Q
# ("Q + "W ) = 0
8/14/10
# ("Q + "W ) = 0
# ("Q
+ "W C )
" dE = 0
!
37
E = U + Ec + E p
38
Primera Ley de la
Termodinmica
Primera Ley de la
Termodinmica
Energa cintica
Energa cintica
2
"
1W 2 =
" Fdx
"W = Fdx = dE c
dE c = Fdx
con:
dE c =
E 2 " E1 =1 Q2 +1W 2
dE = "Q + "W
Rafael Gamero
"=
!
39
ma
dx
gc
dx
dt
8/14/10
!con:
a=
Rafael Gamero
ma
gc
m d"
! dE c = g dt dx
c
dv
dt
m
dE = "d"
! c gc
F=
E c 2 " E c1 =
m 2
(# 2 " #12 )
2gc
40
Primera Ley de la
Termodinmica
Primera Ley de la
Termodinmica
Energa potencial
Energa potencial
2
La energa potencial Ep
depende de un sistema
coordenado de referencia,
en este caso, de la
posicin en que se
encuentra el cuerpo.
F
z
" Fdx
1W 2 =
"W = Fdx = dE p
con:
dE p =
!
Energa asociada al trabajo mecnico y
manifestada en un sistema en una posicin
determinada (funcin de la altura).
8/14/10
dE p = Fdx
Rafael Gamero
!"E p =
z1
mg
dx
gc
mg
gc
mg
E p 2 " E p1 =
(z2 " z1 )
!
gc
lbm. pie
kgm.m
kgm.m
gc = 32.174
= 9.8
=1
!lbf .s2
kgf .s2
N.s2
Factor gc
!
!
41
z2
mg
dx
gc
F=
8/14/10
Rafael Gamero
42
Primera Ley de la
Termodinmica
Primera Ley de la
Termodinmica
Energa interna
Gas
E c 2 " E c1 =
U
T
E p 2 " E p1 =
!
Rafael Gamero
m 2
(# 2 " #12 )
2gc
!
43
dE = dU + dE c + dE p
mg
(z2 " z1 )
gc
U = U(T )
E = U + Ec + E p
!
!
dU + dE c + dE p = "Q + "W
8/14/10
Rafael Gamero
44
Primera Ley de la
Termodinmica
Energa Interna
Energa interna
dU + dE c + dE p = "Q + "W
Ecuacin diferencial
de Primera Ley
Ecuacin integral de
Primera Ley
U 2 " U1 +
( )
45
Energa
interna molar
( )
U =U V
U = U (T )
La energa interna depende tambin del volumen total que ocupan las
molculas de la sustancia.
m 2
mg
# 2 " #12 ) +
( z2 " z1)=1 Q2 +1W 2
(
2gc
gc
8/14/10
U 2 " U1 = Q + W
dU = "Q + "W
U = U T,V
8/14/10
U=
Rafael Gamero
U
n
46
!
!
Energa Interna
Entalpa
Definicin de entalpa
( )
U 2 " U1 = Q + W
dU = "Q + "W
f U,V ,T = 0
U = U T,V
El trabajo PV:
# "U &
# "U &
dU = % ( dT + % ( dV
T 'V
$ "!
$ "V 'T
!
8/14/10
Rafael Gamero
dU = "Q # !
PdV
!
!
"W = #PdV
!
Q = U 2 " U1 + P (V2 " V1 )
!
"Q = dU + PdV
47
U = U (T )
8/14/10
Rafael Gamero
48
Entalpa
Q = U 2 " U1 + P (V2 " V1 )
con:
!
!
P = P1 = P2
P = cte
H2
H1
Entalpia
Si la transmisin de calor ocurre a presin constante, la ecuacin de
Primera Ley se modifica a:
H = U + PV
!
Q = (U 2 + P2V2 ) " (U1 + P1V1 )
!
Entalpa
dH = ("Q) P
H: Entalpa, es una
funcin de estado.
8/14/10
(Q) P = "H
Rafael Gamero
H = H (T )
Q = H 2 " H1
!
H 2 " H1 = (Q) P
H = H (P)
49
8/14/10
H=
Rafael Gamero
Entalpa molar
!
H = H (T,P )
H
n
Capacidad Calorfica
Entalpa
Diferencial total de entalpa
f H,P,T = 0
H = H (T,P )
C"
#"H &
#"H &
dH = %
dT + %
(
( dP
$ "!T ' P
$ "P 'T
!
8/14/10
Rafael Gamero
51
Q
m#T
!
8/14/10
C=
q
#q
=
"T dT
Capacidad calorfica
especfica (aka: calor
especfico)
C=
Q #Q
=
"T dT
Capacidad calorfica
molar
Rafael Gamero
50
52
Capacidad Calorfica
P = cte
!
!
V = cte
dU = "Q + "W
dU = "Q!
"W = #PdV
"W = 0
("Q)V
!
53
("Q)V
# "U &
# "U &
dU = % ( dT + % ( dV
$ "T 'V
$ "V 'T
#"H &
#"H &
dH = %
( dT + %
( dP
$ "T ' P
$ "P 'T
" dH %
dH = $
' dT
# dT & P
8/14/10
con:
con:
54
#" H &
%
( =0
$ "P 'T
R = C P " CV
dU = C V dT
Gases idealeas
C P = 72 R
Diferenciales totales
" dU %
dU = $
' dT
# dT &V
Capacidad calorfica a
volumen constante
Capacidad Calorfica
# "U &
% ( =0
$ "V 'T
" dU %
CV = $
'
# dT &V
Rafael Gamero
Capacidad Calorfica
= dU
!
!
8/14/10
V = cte
= dU
Rafael Gamero
Capacidad calorfica a
presin constante
Capacidad
!
calorfica molar
(Q)V = "U
" dH %
Cp =$
'
# dT & P
("Q) P = dH
Q #Q
C=
=
"T !
dT
("Q) P = dH
8/14/10
P = cte
(Q) P = "H
Capacidad Calorfica
" dU % !
CV = $
'
# dT &V
" dH %
Cp =$
'
# dT &!
P
Rafael Gamero
dH = C P dT
!
dU = C V dT
55
!
!
C V = 52 R
C P " CV
Lquidos
!
C P = 52 R
C P = CV
Slidos!
C V = 32 R
!
dH = C P dT
Gases diatmicos
Gases monoatmicos
8/14/10
Rafael Gamero
!
!
56
Capacidades Calorficas
Capacidades Calorficas
dU = C V dT
dH = C P dT
"H =
C P = a + bT + cT 2 + dT 3 + ....
dT
Rafael Gamero
"H = nC P "T
# n(a + bT + cT 2 + dT 3 )dT
C P =
CP
= A + BT + CT 2 + DT 3 + ....
R
b
"H =
C P = " + #T + $T + %T + ....
# nC
1
8/14/10
con:
C P = C p (Tm )
8/14/10
8/14/10
T1 + T2
2
dU = "Q + "W
Q = " # dH
(Q) P = "H
"W = #PdV
Rafael Gamero
Tm =
Procesos Termodinmicos
(T2 # T1 )
58
Procesos Termodinmicos
dT
Rafael Gamero
!nomogramas y grficos.
Otras fuentes de capacidades calorficas son:
57
donde:
" nC
!
dU = C V dT
59
!
!
!
dH = C P dT
8/14/10
W = " # PdV
1
!
2
"U =
# nC !dT
V
"U = nC V "T
"H =
# nC
1
W = "P#V
Rafael Gamero
dT
!
P
"H = nC P "T
60
Procesos Termodinmicos
Procesos Termodinmicos
Gases ideales
PV = nRT
dU = "Q + "W
Q = " # dU
(Q)V = "U
dU = "Q + "W
W =0
"W = #PdV
!
Q+W = 0
Q = "W
"W = #PdV
!
W =0
# nCV dT!
1
"U =
!
!
# nC
"H =
dH = C P dT
8/14/10
Rafael Gamero
P dT
!
61
dT
"U = 0
!
"H = # nC P dT
!
1
2
"H = 0
Rafael Gamero
62
Proceso adiabtico (Q = 0)
Q=0
W ="$
1
Q=0
!
dH = C P dT
"U =
# nC
dT
"U = nC V "T
dT
!
"H = nC P "T
Gases ideales
"H =
# nC
Rafael Gamero
63
8/14/10
!
!
PV = nRT
( )1
T!2 " V1 %
=$ '
T1 # V2 &
Relacin de Propiedades
P V " PV
cte
dV W = " 2 2 1 1
#
1" #
V
!
2
dU = C V dT
V2
V1
!
dH = C P dT
8/14/10
# nC
Proceso adiabtico (Q = 0)
"H = nC P "T
"U =
dU = C V dT
Procesos Termodinmicos
"W = #PdV
8/14/10
W = "nRT ln
Procesos Termodinmicos
dU = "Q + "W
nRT !
dV
V
!
2
"U = nC V "T
!
dU = C V dT
!
W ="#
"=
PV " = cte
( )1
T2 " P2 % (
=$ ' !
!
T1 # P1 &
Rafael Gamero
CP
CV
P1V1" = P2V2"
64
Procesos Termodinmicos
Procesos Termodinmicos
dU = "Q + "W
Q=
" dU # " $W
1
"W = #PdV
!
!
!
W ="#
1
!
dU = C V dT
!
dH = C P dT
8/14/10
Q = "U # W
Relacin de Propiedades
cte
dV
VN !
W ="
"U =
# nC
dT
"U = nC V "T
dT
!
"H = nC P "T
Gases ideales
!
2
"H =
# nC
1
Rafael Gamero
N (1
" V1 % N (1
T!
2
=$ '
T1 # V2 &
65
PV N = cte
PV = nRT
T2 " P2 % N
=$ ' !
T1 # P1 &
8/14/10
P1V1N = P2V2N
Rafael Gamero
66
Procesos Termodinmicos
Procesos Termodinmicos
Proceso politrpico (PVN = cte)
P
N = "1
El exponente politrpico N
puede tomar cualquier
valor de acuerdo al tipo de
proceso.
N =!
"
8/14/10
Rafael Gamero
!
!
N =0
N =1
N ="
!
V
67
"U = m( u2 # u1 )
W = P (v 2 " v1 ) m
"H = m( h2 # h1 )
"U = Q + W
!
u=
U
m
h=
8/14/10
H
m
V
v!=
m
Rafael Gamero
Propiedades especficas
68