TERES, EPXIDOS SULFUROS

Un ter es una sustancia que tiene dos residuos orgnicos unidos al mismo tomo
de oxgeno, R-O-R. Los residuos orgnicos pueden ser alqulicos, arlicos o vinlicos, y el
tomo de oxgeno puede formar parte ya sea de una cadena abierta o de un anillo. Tal vez el
ter mejor conocido es el ter dietlico, una sustancia familiar que se ha usado en medicina
como anestsico y se emplea mucho en la industria como disolvente.

En el laboratorio, los teres normalmente se elaboran por Sntesis de Williamson o por

una secuencia de alcoximercuracin-desmercuracin. Los teres son inertes a la mayora
de los reactivos comunes, pero son atacados por cidos fuertes para formar los productos de
ruptura. Los epxidos son teres cclicos con anillos de tres miembros que contienen
oxgeno, difieren de los otros teres cclicos en su facilidad de ruptura.

Los sulfuros, R-S-R, son anlogos azufrados de los teres. Se producen por una reaccin
SN2 de tipo Williamson entre un anin tiolato y un halogenuro de alquilo primario o
secundario.

TERES.
Los teres pueden considerarse derivados orgnicos del agua, en los cuales los
tomos de hidrgeno han sido reemplazados por fragmentos orgnicos; es decir, H-O-H por
R-O-R. De este modo, los teres tienen casi la misma configuracin geomtrica que el
agua. Los enlaces R-O-R` tienen ngulos de enlace aproximadamente tetradrico (112 en
el ter dimetilco), y el tomo de oxgeno tiene hibridacin sp3.

Hibridacin sp3

La presencia del tomo de oxgeno, electronegativo, hace que los teres tengan un
ligero momento dipolar y, por tanto, sus puntos de ebullicin son un poco ms altos que los
alcanos correspondientes. En la Tabla 13.1 se comparan los puntos de ebullicin de algunos
teres comunes con los de los hidrocarburos correspondientes en los que el tomo de
oxgeno se ha sustituido por un -CH2-.
TABLA 13.1
Comparacin de los puntos de ebullicin de teres e hidrocarburos.
ter

Hidrocarburo

Punto de ebullicin (C)

Las reacciones de los teres sern presentadas en forma de tabla, y al final de la

presentacin se realizara un comentario de las ms significativas.
RESUMEN DE LAS REACCIONES DE LOS TERES.
1.- Formacin de teres.
(a) Sntesis de Williamson.

El halogenuro de alquilo debe ser primario

(b) Alcoximercuracin-desmercuracin.

Se observa orientacin Markovnikov. (Adicin Sin)

(c) Epoxidacin de alquenos con peroxicidos.

2.- Reacciones de los teres.

(a) Ruptura con HX.

Donde HX = HBr o HI

Recurdese que los alcxidos se preparan desde

los alcoholes por tratamiento bsico y/o mtales
alcalinos.

(b) Apertura de anillos de epxidos catalizada

por base.

La reaccin ocurre en el sitio de menor impedimento

estrico (Adicin Anti).

La reaccin ocurre en el sitio de menor impedimento

estrico (Adicin Anti).

(c) Hidrlisis de epxidos catalizada por cido.

La reaccin ocurre en el sitio ms impedido; se

producen 1,2-dioles trans a partir de epxidos cclicos.

(d) Apertura de anillos de epxido inducida por

cido.

La reaccin ocurre en el sitio ms impedido (Adicin

Anti).

3.- Formacin de sulfuros.

4.- Reaccin de oxidacin de sulfuros.

(a) Formacin de sulfxidos.

(b) Formacin de sulfonas.

SNTESIS DE TERES DE WILLIAMSON.

Los alcxidos metlicos reaccionan con los halogenuros de alquilo primarios y con
los tosilatos a travs de una ruta SN2 para producir teres, un proceso conocido como
sntesis de teres de Williamson. Aunque se descubri en 1850, la sntesis de Williamson es
todava el mejor mtodo para elaborar teres, tanto simtricos como asimtricos.

Ciclopentxido de potasio

Yodometano

ter ciclopentil metil (74%)

Los iones alcxido necesarios de la sntesis de Williamson normalmente se obtienen

de la reaccin de un alcohol con una base fuerte como el hidruro de sodio, NaH. Una
reaccin cido-base entre el alcohol y el hidruro de sodio genera la sal de sodio del alcohol:
ROH + NaH RO-Na+ + H2
Alcxido

Otra forma de obtenerlos es empleando metales alcalinos:

ROH + Metal Alcalino (Na, K) RO-Na+ + H2
Alcxido