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Enlace Quimico
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IESSeritium.Dpto. de Fsica y Qumica.2Bachillerato.
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IESSeritium.Dpto. de Fsica y Qumica.2Bachillerato.
Cada enlace representa dos electrones .Uno aportado por cada tomo.
Cl2
O2
N2
H2 O
N2O
NO2+
H2 S
NOCl
N3-
Nelectrones
de valencia
14
12
10
8
16
17-1(+)=16
8
18
15+1(-)=16
N
electrones
enlazados
2
4
6
4
8
8
4
6
8
N
electrones
libres
12
8
4
4
8
8
4
12
8
N
enlaces
1
2
3
2
4
4
2
3
4
Polianiones :
Hay que tener en cuenta que el tomo central no ser el oxgeno aunque este
sea el de mayor valencia
Ejemplos.Ej. 2 CO3-2
1C x 4 e- = 4
3
3O x 6 e- = 18
2
Total = 24e-
1N x 5 e- = 5
Ej.4
- 1
Total = 8e-
Estructura
Lewis
Ej. 5
de
Estructura
Lewis
de
4
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HIPERVALENCIA:
Aplicaremos los criterios de igualar la carga formal a 0.
PCl5
SF6
I3ClF3
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Ejemplo H2so4 :
Carga formal S : 6 0- (12) =0
:O:
||
HOSOH
||
:O:
1.-ENLACE COVALENTE
En el enlace qumico covalente, los electrones de enlace son compartidos por ambos
tomos.
Si consideramos dos tomos de hidrgeno, a medida que se aproximan entre s, se van
haciendo notar las fuerzas que atraen a cada electrn al ncleo del otro tomo, hasta que
dichas fuerzas de atraccin se llegan a compensar con la repulsin que los electrones
sienten entre s. En ese punto, la molcula presenta la configuracin ms estable.
Lo que ha sucedido es que los orbitales de ambos electrones se han solapado, de modo
que ahora es imposible distinguir a qu tomo pertenece cada uno de los electrones.
Si embargo, cuando los tomos son distintos, los electrones compartidos no sern
atraidos por igual, de modo que stos tendern a aproximarse hacia el tomo ms
electronegativo, es decir, aqul que tenga una mayor apetencia de electrones. Este
fenmeno se denomina polaridad, y resulta en un desplazamiento de las cargas dentro
de la molcula.
Se podra decir que al tomo ms electronegativo no le gusta mucho compartir sus
electrones con los dems tomos, y en el caso ms extremo, desear que el electrn le
sea cedido sin condiciones formndose entonces un enlace inico, de ah que se diga
que los enlaces covelentes polares tiene, en alguna medida, carcter inico .
Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energa que los dos
tomos aislados.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace covalente va
acompaada de un desprendimiento de energa.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper 1 mol de un
determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ,
Eenlace(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama distancia de
enlace.
a) Enlace covalente normal: Este tipo de enlace cada tomo enlazado aporta un
electrn a cada par compartido.
b) Enlace covalente dativo o coordinado: Uno de los tomos enlazado es el que
aporta el par de electrones que se comparten .
a)Dentro del enlace covalente normal podemos clasificar al enlace en COVALENTE
PURO O APOLAR o COVALENTE POLAR .Formado por la unin de dos tomos
iguales . Con lo cual la densidad de carga no se ver desplazada , sino que quedar
centrada o igualmente repartida entre los dos tomos.
Si los tomos que se unen no son iguales los electrones no se comparten de forma
equilibrada .La nube electrnica se deforma , es asimtrica , aparecen polos
elctricos(molcula POLAR ) . El tomo que ms atrae hacia s a la nube electrnica es
el ms electronegativo y queda con mayor densidad de carga negativa.
La polaridad de mide por medio de del momento dipolar .Es una magnitud vectorial
cuyo modulo depende del valor de cada carga. Y de la distancia de separacin entre
ellas. Su valor es mayor a medida que aumenta la diferencia de electronegatividad entre
los tomos implicados en el enlace.
= q .d (unidad :Debye ; 1 D=10-18 uee)
En las molculas apolares =0
En molculas muy polares ( cercanas al carcter inico ) valores de
altos.(CsCl)=10.42D
-Si hay pares de no enlace la
molcula es polar.
-Si los pares de e- son de
enlace, la molcula es
apolar , cuando los pares
estn
distribuidos
simtricamente alrededor
del tomo central,
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1.1.TEORIA DE ENLAVE-VALENCIA
En esta teora se consideran solo los electrones de valencia , manteniendo los tomos su
identidad y formndose enlace cuando los tomos estn a la distancia ptima de enlace.
La disminucin de la energa en el acercamiento de las nubes electrnicas y por tanto en
el enlace se produce por el APAREAMIENTO DE DOS ELECTRONES DE
VALENCIA QUE TIENE QUE ESTAR SEPARADOS EN SUS RESPECTIVOS
ORBITALES ATMICOS. Dando lugar en el apareamiento a la aparicin de un
orbital molecular.
Aunque los electrones del enlace pertenecen en principio al tomo que los aporta ,estos
oscilan constantemente , resonando el electrn entre los distintos tomos enlazados
producindose as el rebajamiento de la energa del sistema .En esta teora ese
rebajamiento energtico recibe el nombre de Energa de resonancia .Cuando la
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Para otros casos como el berilio el carbono en que se observan valencias diferentes a las
reales ( ej Be , C), segn su configuracin , se establece el concepto de promocin de
electrones a orbitales un poco superiores energticamente.
Para el caso del Azufre 3s2p4 : por el criterio de promocin aparecen las valencias
restantes conocidas. Sin este criterio la nica valencia posible para el azufre sera 2.
Segn esta la TEV el enlace se formar en la direccin en la que marcan los OA que
poseen los electrones desapareados. Las posibles orientaciones de los enlaces sern por
tanto en las direcciones definidas por los ejes espaciales .( px, py, pz , dxy , d yx)
Experimentalmente se demuestra que los enlaces forman ngulos diferentes a los
marcados por dichos ejes (90) .El agua por ejemplo tiene un ngulo de enlace
aproximado de 104 entre sus dos enlaces. Para ello hay que hacer algunas
modificaciones en la teora que permitan explicar las geometras moleculares correctas
de las molculas.
1.1.2.TEORIA DE HIBRIDACIN.Complementaria a la TEV y basada en la anterior. Permite determinar ciertas
geometras de enlace que eran imposibles con la TEV . Nos basamos en el
solapamiento de orbitales atmicos pero que esta vez se encontraran
modificados , hibridados.
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Hibridacin sp3
Para la molcula CH4 . .La direccin que marcan los OA atmicos
s , px, py , pz dara lugar a una orientacin anmala de los enlaces,
formaran 90 ( en la TEV) . Realmente se sabe que estos forman
un ngulo aprox. de 109.
Ocurre que los orbitales s ascienden en energa y los p bajan
formndose orbitales hbridos sp3. Los orbtales siguen las
direcciones de un tetraedro regular , 109 .
Ghfgdg
Segn se observa en la figura anterior ahora los 4 orbitales hbridos sp3 se pueden
enlazar con los orbitales atmicos vacios del hidrgeno.
sp3
4 enlaces sencillos.
Ej: CH4
3 enlaces sencillos + 1 par e sin compartir. Ej: NH3
2 enlaces sencillos + 2 par e sin compartir. Ej: H2O
Hibridacin sp2
Como ejemplo de hibridacin sp2 lo tenemos en el tomo de boro cuando forma la
molcula BF3 .
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Hibridacin sp
La geometra es LINEAL.
sp
2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2
2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: Etino.
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Los elementos del tercer periodo y siguientes disponen, tambin de los orbitales d para
la formacin de enlaces , porque la promocin de electrones a estos resulta
accesible .Ejemplos :
El cloro (covalencia 5 , cinco orbitales ).
El azufre (covalencia 6, seis orbitales).
Estos orbitales pueden emplearse en la formacin de hbridos , lo que da origen
auevos tipos de hibridacin sp3d ( BIPIRAMIDE TRIANGULAR) y
sp3d2(OCTADRICA) .
hibridacin
Electrones totales
(e- valencia del tomo
central + e- desapareados
de los ligandos)
Enlaces o pares
libres.
Forma
sp
sp2
sp3
sp3d
sp3d2
4
6
8
10
12
2
3
4
5
6
Lineal(180)
Angular(120)
Tetradrica(109,5)
Bipirmide trigonal
Octadrica
total 3e + 3e = 6e-
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Ej : PCl5 P: 3s2p3 = 5eCl: 3s2p5 5x 1e- desap.= 5 eEj: TeCl4 P: 5s2p4 = 6eCl: 3s2p5 4x 1e- desap.= 4 e-
total 6e + 2e = 8e-
total 5e + 5e = 10e-
total 6e + 4e = 10e-
sp3d
total 7e + 3e = 10e-
sp3d
total 8e + 4e = 12e-
sp3d2 Octadrica
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4Se colocan los tomos que rodean al tomo central en los extremos de algunas o todas
las nubes electrnicas , segn los casos.
5Se obtiene la forma geomtrica de la molcula o ion molecular a partir de la
disposicin espacial de los ncleos de los tomos, no las nubes electrnicas.
Permite saber como molculas de frmula similar ( BF3 ; NF3 ; ClF3) presentan
geometra muy diferente.
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Forma
(E)
sp
AB2
BeCl2
Lineal(180)
sp2
AB3
BF3
Trigonal(120)
SO2
Angular
CH4
Tetradrica(109,5)
AB3E
NH3
Pirmide
trigonal(107)
AB2E2
H2 O
Angular (104)
PCl5
Bipirmide
trigonal
AB4E
SF4
Tetradro
distorsionado
AB3E2
ClF3
Forma de T
SF6
Octadro
AB5E
BrF5
Pirmide cuadrada
AB4E2
XeF4
Plana cuadrada
AB2E
sp3
sp3d
sp3d2
AB4
AB5
AB6
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*1s
1s
orbital molecular
antienlazante
1s
1s
orbital molecular
enlazante
2 OA 2 OM
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2.ENLACE INICO
Se da entre un metal que pierde uno o varios electrones y un no metal que los
captura
Resultan iones positivos y negativos que se mantienen unidos por atracciones
electrostticas, formando redes cristalinas.
Las reacciones de prdida o ganancia de e se llaman reacciones de ionizacin:
Ejemplo:
Na 1 e Na+
O + 2e O2
Reac. global: O + 2 Na O2 + 2 Na+
Formula del compuesto (emprica): Na2O
Por tanto mediante la teora de Lewis habra que explicar el enlace como una
tranferencia total (no hay comparticin) del electrn de el elemento ms
electropositivo al ms electronegativo , quedando ambos cargados
elctricamente.
Los iones en los compuestos inicos se ordenan regularmente en el espacio de la
manera ms compacta posible.
Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o unidades
que se repiten en las tres direcciones del espacio.
Los cristales tienen formas geomtricas definidas debido a que los tomos o
iones, estn ordenados segn un patrn tridimensional definido.
Mediante la tcnica de difraccin de Rayos X, podemos obtener informacin
bsica sobre las dimensiones y la forma geomtrica de la celda unidad, la
unidad estructural ms pequea, que repetida en las tres diemensiones del
espacio nos genera el cristal .
Indice de coordinacin
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3.ENLACE METLICO
Las propiedades de los metales hay que explicarlas en base a modelos diferentes a los
anteriores. El modelo ha de explicar propiedades de los metales como son:
Conductividad
Brillo
Temperaturas de fusin y ebullicin.
Propiedades mecnicas en general.
El metal se caracteriza por que sus tomos tienen baja electronegatividad .El
carcter metlico esta asociado a la estructura electrnica , con pocos electrones de
valencia .La caracterstica fundamental es:
-Tienen bajos potenciales de ionizacin y por tanto ceden fcilmente los electrones
de valencia , formando restos positivos tpicos de las redes metlicas.
-Tienen que tener orbitales de valencia vacos que permitan a los electrones
moverse con facilidad.
Se han desarrollado dos modelos para explicar estas uniones atmicas, en forma de
redes , denominadas redes metlicas. Son redes altamente compactas que caracterizan a
los diferentes metales.
1- Modelo del gas de electrones o mar de electrones.
2- Teora de bandas.
cc
hc
25
M+
M+
M+
M+
eeee-
M+
M+
M+
M+
3.2-Teora de bandas.Modelo cuntico , que procede de la TOM. Se considera el enlace metlico como un
caso extremo del enlace covalente. Los electrones de valencia de todos los tomos del
metal son compartidos conjuntamente .Se forman orbitales molculares de energa tan
prxima que todos en conjunto ocupan una franja o Banda de energa.
La banda se llena de electrones empezando por los niveles ms bajos..
La banda de energa formada con los OA de valencia se llama banda de valencia .La
banda formada por los OA vacos se llama banda de conduccin. A veces estas bandas
solapan energticamente.
En los metales conductores la banda de valencia puede estar o bien semillena (Na)o
llena pero solapando con la banda de conduccin(Mg).
En los semiconductores y aislantes , la bada de valencia est llena y la de conduccin
vaca pero no solapan. Hay una zona intermedia llamada zona prohibida o GAP donde
no se alojan electrones. En los semiconductores esta banda prohibida no es muy grande
y los electrones pueden promocionar de la banda de valencia a la banda de conduccin
con algn tipo de estimulacin(elctrica , calorfica).
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Los compuestos inicos forman redes gigantes, las cuales dan lugar a las sustancias que
vemos(NaCl,CaCl2,NaOH,...)
Los compuestos covalentes estn formados por molculas (salvo unos casos concretos
como la slice y el diamante, que se vern ms adelante), estas molculas estn aisladas
en los gases, pero cmo se unen para formar lquidos y slidos?.
Las fuerzas que tienden a unir las molculas de estos compuestos se denominan
FUERZAS INTERMOLECULARES. Como las molculas covalentes pueden ser
polares y apolares a estas fuerzas se las clasifica de la siguiente forma:
-188C
gas
Cl2
-34C
gas
Br2
58,8C
lquido
I2
184,5C
slido
Dipolos instantneos.
El movimiento de los electrones en el orbital
producen polarizacin no permanente.
Dipolos inducidos.
Los electrones se mueven produciendo un dipolo
en la molcula debido a una fuerza exterior.
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4.2.- ENLACE POR PUENTE DE HIDRGENO.De fuerza intermedia entre las covalentes intramoleculares y las intermoleculares de
Van der Walls.
- Es un caso especial de las fuerzas dipolo-dipolo.
- Son fuerzas intermoleculares muy fuertes.
- El enlace de hidrgeno requiere que el H este unido (enlazado) a un elemento
electronegativo de pequeo tamao, y con pares de electrones no enlazantes .
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Punto de
ebullicin
normal
puentes
de
La energa del enlace de hidrgeno 15-40 Kj/mol son intermedias entre las de Van der
Waals ( <2 Kj/mol) y las de enlaces covalentes intramoleculares
(150Kj/mol)
Este enlace le confiere a la sustancia:
-Elevados puntos de fusin y ebullicin.
-Elevada Energa de vaporizacin
-Elevada capacidad de termorregulacin.
5.SLIDOS COVALENTES.-
Son compuestos formados por la unin de tomos que comparten electrones , pero que
se distribuyen en redes tridimensionales lo que le confiere a estos altos puntos de fusin
y ebullicin. Son los compuestos que presentan mayores puntos de fusin (1000 3500C) y ebullicin
Se trata adems de los compuestos que presentan mayor dureza de todos los conocidos.
Siendo el diamante el ms duro de todos con un valor de 10 en la escala de Mohs.
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Tipos de sustancias:
1- Sustancias moleculares
2- Slidos de red covalentes
3- Slidos inicos
4- Metales
6.1.Caractersticas de las sustancias moleculares(COVALENTES
MOLECULARES):
- Existen como entidades moleculares independientes.(Gases nobles,
H2, CO2, I2, CH4, Br2, hidrocarburos, NH3, HCl, ...)
- No conductoras de la electricidad en estado puro.
- Las sustancias polares son solubles en disolventes polares y tienen
mayores P.F y P.E.
- Puntos de ebullicin y de fusin bajos. (Fuerzas intermoleculares
dbiles)
- Malos conductores.
eeee-
M+
M+
M+
M+
32
ENLACE
F2
Cl2
ClF
NaCl
HF
Cov. puro.
Cov. puro.
Cov.polar
Inico
Cov. polar
0
0
0
0
0
C
SiH4
Solido cov
Cov.
apolar.
Cov .polar
Metlico
PH3
Zn
MOMENTO
ENLACE
DIPOLAR() INTERMOLEC.
T FUS Y
EB.
ESTADO
AGREG.
SOLUBILIDAD
EN AGUA
SOLUB. EN
DTES
APOLARES
Bajas
Bajas
bajas
Altas
Medias
gas
gas
gas
slido
Lquido
no
no
si
si
si
si
si
No?
no
no
0
0
London
London
Dipolo-dipolo
No molecular
Pte. de
hidrgeno
No molcular
London
Muy altas
Bajas
slido
gas
no
no
no
si
0
0
Dipolo-dipolo
No molecular
Bajas
Altas
gas
slido
si
no
no
no
-El hidrgeno siempre forma enlaces covalentes excepto en los hidruros metlicos
-Las sustancias con enlace por puente de hidrgeno se consideran con puntos de fusin y ebullicin medios
-Las temperaturas de fusin y ebullicin dependen del volumen molecular (ver fuerzas intermoleculares.)
-Se consideran bajas las Ts de fus. y ebull. por debajo de 0C. Medias de 0 a 300 .Altas > 300C.
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