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ENLACE QUMICO

Ya sabemos que los cuerpos en la naturaleza , tienden a la mnima Energa


Potencial ; dicho de otra forma , tienden a la mxima estabilidad.
Los tomos constituyentes de la materia no son una excepcin. Salvo algunas
excepciones los tomos consiguen su mxima estabilidad adquiriendo la configuracin
electrnica de gas noble ( ns2p6) .Lo que se conoce como regla del OCTETO . Y con
este fin se unen formando agregados superiores. (Molculas y cristales).
En los casos de tomos que poseen pocos electrones (H, Li , K,..) , la estabilidad se
consigue alcanzando la estructura de gas noble , Helio ( 1s2).
Cuando n tomos se unen entre s es porque la Energa potencial de esos n tomos
unidos es menor que la Ep de esos n tomos por separado.
Cuando dos tomos se aproximan, desde el punto de vista energtico existen dos
posibilidades:
1-Al aproximarse dos tomos las nubes electrnicas de ambos se ejercen influencias
mutuas , que conducen a un crecimiento de la repulsin recproca. , a medida que la
distancia entre ellos disminuye. Con ello la Ep del sistema aumenta y la estabilidad
por tanto disminuye. En este caso los electrones permanecern separados y no se
unirn.Ej: Dos gases nobles.(curva a)
2.-Puede
ocurrir
que
al
aproximarse dos tomos , se ejercen
una serie de interacciones entre las
nubes electrnicas(atracciones ) y la
Ep disminuye cuando disminuye la
distancia . Al disminuir ms la
distancia , sigue disminuyendo la
Energa potencial ,hasta que las
repulsiones
(protn-protn
;
electrn-electrn) son mayores que
las atracciones empezando a
aumentar la Ep del sistema.
Los tomos por tanto quedan enlazados a aquella distancia para la cual la
disminucin de la Ep del sistema ha sido mxima . Los tomos quedan enlazados a
aquella distancia para la cual la Ep es mnima. A esa distancia se le denomina
DISTANCIA DE ENLACE.
A diferencia de energa entre la Ep del sistema formado por
los dos tomos separados , y la energa potencial formada por los dos tomos unidos
se le denomina ENERGA DE ENLACE.
Los tomos podrn unirse de modo general de tres formas diferentes , dando lugar a los
tres tipos de enlace generales:

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ENLACE IONICO: Se forma por la atraccin electroesttica de iones de signo opuesto.


Se forma por la transferencia de electrones de elementos electropositivos a la nube
electrnica de elementos electronegativos.
ENLACE COVALENTE: Caracterstico de uniones de elementos no metlicos.(de la
derecha del sistema peridico). Formado por comparticin de pares de electrones entre
los tomos que se unen.
ENLACE METLICO: Se caracteriza por la movilidad de los electrones de los tomos
implicados en la red metlica.
La capacidad que tiene un tomo para combinarse con otros tomos se denomina
valencia .La valencia de un tomo viene determinada por el nmero de electrones que el
tomo es capaz de perder (electrovalencia positiva) , ganar (electrovalencia negativa) o
compartir( covalencia) con el fin de adquirir una estructura estable(gas noble
generalmente) .
REPRESENTACIN DE LEWIS DEL ENLACE .En 1916 se estableci un mtodo para explicar de forma sencilla y esquemtica el
enlace en funcin de la comparticin de los electrones en la capa de valencia. Este
mtodo es utilizado para explicar de forma muy sencilla el enlace de tipo covalente que
estudiaremos a continuacin. Como ya sabemos los tomos tienden a rodearse de ocho
electrones en su capa ms externas cumpliendo la regla del octeto. En concreto las
estructuras de Lewis se basan en representar a los tomos rodeados por los electrones
por los que estn rodeados en su capa ms externa.
No todos los compuestos se pueden explicar por esta teora como veremos a
continuacin.
En rigor la teora de Lewis solo la cumplen prcticamente los elementos del segundo
periodo .Hay por tanto notables excepciones que iremos comentando.
Para la representacin de las estructuras de Lewis se siguen los siguientes pasos:
1.Se calcula el total de los electrones de valencia implicados en la molcula. Todos
aparecern en la estructura final , bien formando pares de enlace o pares solitarios.
Se aaden o quitan electrones a este balance sumando o restando la carga , si es que
la especie est cargada.
2 .Se elige como tomo central el que posea mayor de valencia excepto que se trate
del
hidrgeno. En cuyo caso se escoge el de mayor volumen.
3. Se disponen los electrones alrededor de cada tomo de acuerdo con la regla del
octeto.
4.Si se precisan enlaces mltiples , estos se asignan al tomo central.
5. El hidrgeno siempre ocupa una posicin terminal .al igual que el oxgeno,
excepto en las uniones O-H, que es el hidrgeno.

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Cada enlace representa dos electrones .Uno aportado por cada tomo.

Para el clculo de el nmero de electrones de enlace utilizamos la siguiente expresin:


N de e-enlazados= n atomos x8 + natomos(H) x2 e-totales de valencia

El nmero de enlaces lo calculamos a partir de la expresin:


N de enlaces = N de e- enlazados/2
Ejemplos :
molcula

Cl2
O2
N2
H2 O
N2O
NO2+
H2 S
NOCl
N3-

Nelectrones
de valencia
14
12
10
8
16
17-1(+)=16
8
18
15+1(-)=16

N
electrones
enlazados
2
4
6
4
8
8
4
6
8

N
electrones
libres
12
8
4
4
8
8
4
12
8

N
enlaces
1
2
3
2
4
4
2
3
4

Polianiones :
Hay que tener en cuenta que el tomo central no ser el oxgeno aunque este
sea el de mayor valencia
Ejemplos.Ej. 2 CO3-2

carbono : grupo 4A : 4 electrones de valencia

1C x 4 e- = 4
3

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oxgeno : familia : 6A : 6 electrn de valencia ,

3O x 6 e- = 18

carga negativa :2 electrones


por lo tanto :

2
Total = 24e-

Ej. 3 NH4+1 nitrgeno : grupo 5A : 5 electrones de valencia

1N x 5 e- = 5

hidrgeno : familia : 1A : 1 electrn de valencia , 4H x 1 e- = 4


carga positiva :1 electrn
por lo tanto :

Ej.4

- 1
Total = 8e-

CO3-2 Total = 24e-

Estructura
Lewis
Ej. 5

de

NH4+1 Total = 8e-

Estructura
Lewis

de

La diferencia entre los electrones de valencia de un tomo y el nmero de electrones


asignado en la estructura de Lewis se denomina como la carga formal del tomo. La
carga formal esta dada por la siguiente ecuacin:
CF = (n de e- de valencia del tomo) - (ntotal de e- no enlazantes del tomo) 1/2 (n de e- enlazantes del tomo)

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Ej. 6 Carga formal para los tomos en CO3-2.

Para molculas neutrales la suma de cargas formales debe ser cero.


Para cationes la suma de cargas formales debe ser igual a la carga positiva.
Para aniones la suma de cargas formales debe ser igual a la carga negativa.
Utilizaremos casi siempre el clculo de la carga formal para los casos en los que
no se cumple la regla del octeto (elementos del periodo 3, 4 , 5), la carga
formal
del
tomo
central
ha
de
ser
cero.
HIPOVALENCIA
En los siguientes casos no se cumple la regla del octeto y lo mejor es aplicar la
regla de igualar la carga formal del tomo central a cero.
BeCl2
BF3

Carga formal Be= 2 0 (4)=0


Carga formal B = 3 -0 (6)=0

4 e- enlazados para igualar la CF a 0

6 e- enlazados para igualar la CF a 0

HIPERVALENCIA:
Aplicaremos los criterios de igualar la carga formal a 0.
PCl5
SF6
I3ClF3

Carga formal P = 5 -0 (10) =0


Carga formal S = 6 -0 (12)=0
Carga formal I = 8 6 - (4)
Carga formal Cl = 7- 4 (6)

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Ejemplo H2so4 :
Carga formal S : 6 0- (12) =0

:O:
||
HOSOH
||
:O:

1.-ENLACE COVALENTE

En el enlace qumico covalente, los electrones de enlace son compartidos por ambos
tomos.
Si consideramos dos tomos de hidrgeno, a medida que se aproximan entre s, se van
haciendo notar las fuerzas que atraen a cada electrn al ncleo del otro tomo, hasta que
dichas fuerzas de atraccin se llegan a compensar con la repulsin que los electrones
sienten entre s. En ese punto, la molcula presenta la configuracin ms estable.
Lo que ha sucedido es que los orbitales de ambos electrones se han solapado, de modo
que ahora es imposible distinguir a qu tomo pertenece cada uno de los electrones.
Si embargo, cuando los tomos son distintos, los electrones compartidos no sern
atraidos por igual, de modo que stos tendern a aproximarse hacia el tomo ms
electronegativo, es decir, aqul que tenga una mayor apetencia de electrones. Este
fenmeno se denomina polaridad, y resulta en un desplazamiento de las cargas dentro
de la molcula.
Se podra decir que al tomo ms electronegativo no le gusta mucho compartir sus
electrones con los dems tomos, y en el caso ms extremo, desear que el electrn le
sea cedido sin condiciones formndose entonces un enlace inico, de ah que se diga
que los enlaces covelentes polares tiene, en alguna medida, carcter inico .

Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energa que los dos
tomos aislados.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace covalente va
acompaada de un desprendimiento de energa.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper 1 mol de un
determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ,
Eenlace(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama distancia de
enlace.

Tipos de enlace covalente:


Atendiendo a los pares de electrones compartidos , el enlace covalente se puede
clasificar en:
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a) Enlace covalente normal: Este tipo de enlace cada tomo enlazado aporta un
electrn a cada par compartido.
b) Enlace covalente dativo o coordinado: Uno de los tomos enlazado es el que
aporta el par de electrones que se comparten .
a)Dentro del enlace covalente normal podemos clasificar al enlace en COVALENTE
PURO O APOLAR o COVALENTE POLAR .Formado por la unin de dos tomos
iguales . Con lo cual la densidad de carga no se ver desplazada , sino que quedar
centrada o igualmente repartida entre los dos tomos.

Si los tomos que se unen no son iguales los electrones no se comparten de forma
equilibrada .La nube electrnica se deforma , es asimtrica , aparecen polos
elctricos(molcula POLAR ) . El tomo que ms atrae hacia s a la nube electrnica es
el ms electronegativo y queda con mayor densidad de carga negativa.
La polaridad de mide por medio de del momento dipolar .Es una magnitud vectorial
cuyo modulo depende del valor de cada carga. Y de la distancia de separacin entre
ellas. Su valor es mayor a medida que aumenta la diferencia de electronegatividad entre
los tomos implicados en el enlace.
= q .d (unidad :Debye ; 1 D=10-18 uee)
En las molculas apolares =0
En molculas muy polares ( cercanas al carcter inico ) valores de
altos.(CsCl)=10.42D
-Si hay pares de no enlace la
molcula es polar.
-Si los pares de e- son de
enlace, la molcula es
apolar , cuando los pares
estn
distribuidos
simtricamente alrededor
del tomo central,

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b) Enlace covalente coordinado o dativo , en el que un tomo


aporta el par de electrones al enlace. En el ejemplo del NH4+ , la especie H+ no
posee electrones y por tanto los electrones los aporta el tomo de N , la carga
positiva estar situada sobre el nitrgeno ya que este le cede un electrn de ms
al hidrgeno y se queda con defecto de carga negativa. El H+ elimina ese defecto
de carga negativa.

HECHOS A EXPLICAR EN LA TEORIA DE ENLACE:


La teora de enlace y el modelo ha de responder a preguntas como : Formacin del
propio enlace , geometra molecular , energa molecular , propiedades fsicas y qumicas.
Realmente la teora de Lewis no explica el carcter ntimo del enlace .No justifica el
carcter intermedio de las longitudes de enlace en determinadas molculas .No predice
las geometras moleculares. No permite razonar las caractersticas fsicas y qumicas de
las sustancias .
Para justificar todo lo anterior se desarrollaron dos mtodos mecano-cunticos :
Teora de ENLACE VALENCIA
Teora de ORBITALES MOLECULARES.

1.1.TEORIA DE ENLAVE-VALENCIA
En esta teora se consideran solo los electrones de valencia , manteniendo los tomos su
identidad y formndose enlace cuando los tomos estn a la distancia ptima de enlace.
La disminucin de la energa en el acercamiento de las nubes electrnicas y por tanto en
el enlace se produce por el APAREAMIENTO DE DOS ELECTRONES DE
VALENCIA QUE TIENE QUE ESTAR SEPARADOS EN SUS RESPECTIVOS
ORBITALES ATMICOS. Dando lugar en el apareamiento a la aparicin de un
orbital molecular.
Aunque los electrones del enlace pertenecen en principio al tomo que los aporta ,estos
oscilan constantemente , resonando el electrn entre los distintos tomos enlazados
producindose as el rebajamiento de la energa del sistema .En esta teora ese
rebajamiento energtico recibe el nombre de Energa de resonancia .Cuando la
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probabilidad de encontrar el par de electrones sobre un mismo tomo es grande el


enlace covalente ya no ser puro y se dice que hay participacin de formas
inicas(heteropolar) o tambin que existe resonancia entre las formas covalentes y las
formas inicas posibles, siendo la estructura real intermedia entre las dos formas.
La simetra de los OM formados depende de los propios orbitales tomicos y de la
forma y direccin en que solapen.
Existen dos posibilidades :
Enlace tipo sigma : Por solapamiento frontal de orbitales .
Union de orbitales OA(s)-OA(s) , OA(s)-OA(p) ,OA (p)-OA( p)

Enlace tipo pi : Ocurre por solapamiento lateral


Unin lateral OA(p)-OA(p)

Para la formacin de enlaces mltiples es necesario que varios


orbitales atmicos solapen simultneamente. Pero no es posible
ms de un solo solapamiento frontal.
Por tanto los responsables de los enlaces mltiples sern los
enlaces de tipo pi() o laterales. El primer par se aloja en el
OM tipo sigma , pero los siguientes lo harn en el orbital
tipo .

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La COVALENCIA o valencia covalente indica los enlaces covalentes que puede


formar un elemento . Esta valencia coincide con el numero de electrones desapareados.

Para otros casos como el berilio el carbono en que se observan valencias diferentes a las
reales ( ej Be , C), segn su configuracin , se establece el concepto de promocin de
electrones a orbitales un poco superiores energticamente.

Para el caso del Azufre 3s2p4 : por el criterio de promocin aparecen las valencias
restantes conocidas. Sin este criterio la nica valencia posible para el azufre sera 2.

Segn esta la TEV el enlace se formar en la direccin en la que marcan los OA que
poseen los electrones desapareados. Las posibles orientaciones de los enlaces sern por
tanto en las direcciones definidas por los ejes espaciales .( px, py, pz , dxy , d yx)
Experimentalmente se demuestra que los enlaces forman ngulos diferentes a los
marcados por dichos ejes (90) .El agua por ejemplo tiene un ngulo de enlace
aproximado de 104 entre sus dos enlaces. Para ello hay que hacer algunas
modificaciones en la teora que permitan explicar las geometras moleculares correctas
de las molculas.
1.1.2.TEORIA DE HIBRIDACIN.Complementaria a la TEV y basada en la anterior. Permite determinar ciertas
geometras de enlace que eran imposibles con la TEV . Nos basamos en el
solapamiento de orbitales atmicos pero que esta vez se encontraran
modificados , hibridados.
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Introducimos el concepto de orbital hbrido .Es una combinacin de orbitales s , p que


permiten un solapamiento total de orbitales con la geometra correcta segn marcan los
hechos experimentales.

Hibridacin sp3
Para la molcula CH4 . .La direccin que marcan los OA atmicos
s , px, py , pz dara lugar a una orientacin anmala de los enlaces,
formaran 90 ( en la TEV) . Realmente se sabe que estos forman
un ngulo aprox. de 109.
Ocurre que los orbitales s ascienden en energa y los p bajan
formndose orbitales hbridos sp3. Los orbtales siguen las
direcciones de un tetraedro regular , 109 .

Ghfgdg

Segn se observa en la figura anterior ahora los 4 orbitales hbridos sp3 se pueden
enlazar con los orbitales atmicos vacios del hidrgeno.
sp3
4 enlaces sencillos.
Ej: CH4
3 enlaces sencillos + 1 par e sin compartir. Ej: NH3
2 enlaces sencillos + 2 par e sin compartir. Ej: H2O

Hibridacin sp2
Como ejemplo de hibridacin sp2 lo tenemos en el tomo de boro cuando forma la
molcula BF3 .

La geometra resultante es PLANA-TRIGONAL.


sp2
3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3

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1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: H2C=CH2

Hibridacin sp

Cuando se combina un orbital s y otro p se forma el hbrido sp.


Ejemplo: BeCl2

El Be no tiene e- desapareados disponible para el enlace(1s22s2) Se puede promover


un e- desde el orbital 2s al 2p para conseguir 2 e- desapareados disponibles para el
enlace con el F.
Un orbital atmico s + un orbital atmico p = Dos Orbitales hbridos sp

La geometra es LINEAL.
sp
2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2
2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: Etino.

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Los elementos del tercer periodo y siguientes disponen, tambin de los orbitales d para
la formacin de enlaces , porque la promocin de electrones a estos resulta
accesible .Ejemplos :
El cloro (covalencia 5 , cinco orbitales ).
El azufre (covalencia 6, seis orbitales).
Estos orbitales pueden emplearse en la formacin de hbridos , lo que da origen
auevos tipos de hibridacin sp3d ( BIPIRAMIDE TRIANGULAR) y
sp3d2(OCTADRICA) .

hibridacin

Electrones totales
(e- valencia del tomo
central + e- desapareados
de los ligandos)

Enlaces o pares
libres.

Forma

sp
sp2
sp3
sp3d
sp3d2

4
6
8
10
12

2
3
4
5
6

Lineal(180)
Angular(120)
Tetradrica(109,5)
Bipirmide trigonal
Octadrica

Ej : BF3 B: 2s2p1 = 3eF: 2s2p5 3x 1 e- desap.= 3 e-

total 3e + 3e = 6e-

sp2 angular 120

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Ej : SeH2 Se: 4s2p4 = 6eH: 1s1 2x 1 e- desap.= 2 e-

Ej : PCl5 P: 3s2p3 = 5eCl: 3s2p5 5x 1e- desap.= 5 eEj: TeCl4 P: 5s2p4 = 6eCl: 3s2p5 4x 1e- desap.= 4 e-

total 6e + 2e = 8e-

total 5e + 5e = 10e-

total 6e + 4e = 10e-

sp3 angular 109

sp3d bipiramide trig.

sp3d

Ej: ClF3 Cl: 3s2p5 = 7eF: 2s2p5 3x 1e- desap.= 3 e-

total 7e + 3e = 10e-

sp3d

Ej: XeF4 Xe: 5s2p6 = 8eF: 2s2p5 4x 1e- desap.= 4 e-

total 8e + 4e = 12e-

sp3d2 Octadrica

1.1.3.TEORA DE REPULSIN DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA


Es un artificio que permite la prediccin bastante exacta de la geometra molecular .
Las nubes electrnicas de los pares de electrones de la capa de valencia que rodean al
tomo central se repelen entre s , adoptando una disposicin espacial que minimiza la
repulsin elctrica.
El mtodo RPECV no est basado en la mecnica cuntica y por tanto no se consideran
orbitales a las regiones de densidad electrnica , por lo que podrn alojar a mas de dos
electrones.
Para predecir la estructura molecular se sigue el siguiente orden de actuacin:
1 Se obtiene la estructura ptima de Lewis .Teniendo en cuenta la regla del octeto y los
casos de hipo e hipervalencia.
2 Se cuenta le numero de regiones de alta densidad. Sin tener en cuenta pares
enlazados o de no enlace. (e- de valencia del tomo central + e- desapareados de tomos
ligados)
3Se representan grficamente las orientaciones espaciales de mnima repulsin
teniendo en cuenta la tabla de abajo.

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4Se colocan los tomos que rodean al tomo central en los extremos de algunas o todas
las nubes electrnicas , segn los casos.
5Se obtiene la forma geomtrica de la molcula o ion molecular a partir de la
disposicin espacial de los ncleos de los tomos, no las nubes electrnicas.
Permite saber como molculas de frmula similar ( BF3 ; NF3 ; ClF3) presentan
geometra muy diferente.

-Molculas sin pares solitarios : Estructura ABn


La geometra coincide con estructuras geomtricas definidas (Ver tabla).Son las
posiciones de los enlaces con menos repulsin de las nubes electrnicas.
El tomo central es el de mayor valencia , generalmente coincide con el menos
electronegativo.
.
-Molculas con pares de electrones solitarios:
La geometra molecular no coincidir con la distribucin de las nubes
electrnicas .Existen ahora tres tipos de de fuerzas de repulsin : Entre pares
enlazantes , entre pares enlazantes y solitarios y entre pares solitarios.
Se suele utilizar la letra E para representar los pares de no enlace. La frmula general
de este tipo de molculas ser : ABnEm .

La repulsin de stos pares de e sin compartir es mayor que entre pares de e


de enlace.
NH3: El N tiene 3 pares de e compartidos y 1 sin compartir Ang. enl.
= 1073 < 1094 (tetradrico)
H2O: El O tiene 2 pares de e compartidos y 2 sin compartir Ang. enl.
= 1045 < 1095 (tetradrico)

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TABLA : TEORIA HIBRIDACIN TRPEV.


Pares Ejemplo
Pares eHibridacin RPECV Pares
eenlazados
de e
libres
(B)

Forma

(E)

sp

AB2

BeCl2

Lineal(180)

sp2

AB3

BF3

Trigonal(120)

SO2

Angular

CH4

Tetradrica(109,5)

AB3E

NH3

Pirmide
trigonal(107)

AB2E2

H2 O

Angular (104)

PCl5

Bipirmide
trigonal

AB4E

SF4

Tetradro
distorsionado

AB3E2

ClF3

Forma de T

SF6

Octadro

AB5E

BrF5

Pirmide cuadrada

AB4E2

XeF4

Plana cuadrada

AB2E
sp3

sp3d

sp3d2

AB4

AB5

AB6

22

1.2.TEORIA DE ORBITALES MOLECULARES


(OM)
Permite explicar todas la molculas existentes.
Consiste en fijar unos niveles energticos para los orbitales moleculares y
considerarlos combinacin lineal de orbitales atmicos (C.L.O.A.).
Hay tantos orbitales moleculares como atmicos y ocuparan distintas zonas
espaciales.
La mitad de ellos tendran menor energa que la de los orbitales atmicos de los
que proceden y por tanto, seran ms estables (orbitales enlazantes).
La otra mitad tendran mayor energa que los orbitales atmicos de los que
proceden y seran ms inestables (orbitales antienlazantes).
Se denomina orden de enlace (O.E.) a:

O.E.= n e (OM enlazantes) n e (OM antienlaz antes)


2
El O.E. puede ser fraccionario si combinan orbitales apareados y desapareados.

Diagrama OM de molcula diatmica de H2

*1s

1s

orbital molecular
antienlazante

1s
1s

orbital molecular
enlazante

2 OA 2 OM

23

2.ENLACE INICO

Se da entre un metal que pierde uno o varios electrones y un no metal que los
captura
Resultan iones positivos y negativos que se mantienen unidos por atracciones
electrostticas, formando redes cristalinas.
Las reacciones de prdida o ganancia de e se llaman reacciones de ionizacin:
Ejemplo:
Na 1 e Na+
O + 2e O2
Reac. global: O + 2 Na O2 + 2 Na+
Formula del compuesto (emprica): Na2O
Por tanto mediante la teora de Lewis habra que explicar el enlace como una
tranferencia total (no hay comparticin) del electrn de el elemento ms
electropositivo al ms electronegativo , quedando ambos cargados
elctricamente.
Los iones en los compuestos inicos se ordenan regularmente en el espacio de la
manera ms compacta posible.
Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o unidades
que se repiten en las tres direcciones del espacio.
Los cristales tienen formas geomtricas definidas debido a que los tomos o
iones, estn ordenados segn un patrn tridimensional definido.
Mediante la tcnica de difraccin de Rayos X, podemos obtener informacin
bsica sobre las dimensiones y la forma geomtrica de la celda unidad, la
unidad estructural ms pequea, que repetida en las tres diemensiones del
espacio nos genera el cristal .

Energa reticular ( de red ) de los compuestos inicos:


Es la energa desprendida en la formacin de un compuesto inico slido a
partir de sus iones en estado gaseoso.
Ejemplo: En el caso de la formacin de NaCl la Er corresponde a la reaccin:
Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) + Eret
(Eret < 0)
Es difcil de calcular por lo que se recurre a mtodos indirectos aplicando la ley
de Hess. Es lo que se conoce como ciclo de Born y Haber.(Veremos ms
adelante)
Factores de los que depende la energa reticular(U)(en valor absoluto):
A mayor carga de los iones mayor U.
Ejemplo: As el CaO (Ca2+ y O2) tendr U mayor que el NaCl (Na+ y Cl).
A menor tamao de los iones mayor U.
Ejemplo: As el NaCl (Na+ y Cl) tendr U mayor que el KBr (K+ y Br).

Indice de coordinacin

Es el nmero de iones de signo opuesto que rodean a un ion dado.


Cuanto mayor es un ion con respecto al otro mayor es su ndice de coordinacin.

NaCl (cbica centrada en las caras para ambos iones)


ndice de coord. para ambos iones = 6

24

CsCl (cbica para ambos iones)


ndice de coord. para ambos iones = 8

CaF2 (cbica centrada en las caras para el Ca2+ y tetradrica para el F )


ndice de coord. para el F = 4
ndice de coord. para el Ca2+ = 8

3.ENLACE METLICO

Las propiedades de los metales hay que explicarlas en base a modelos diferentes a los
anteriores. El modelo ha de explicar propiedades de los metales como son:
Conductividad
Brillo
Temperaturas de fusin y ebullicin.
Propiedades mecnicas en general.
El metal se caracteriza por que sus tomos tienen baja electronegatividad .El
carcter metlico esta asociado a la estructura electrnica , con pocos electrones de
valencia .La caracterstica fundamental es:
-Tienen bajos potenciales de ionizacin y por tanto ceden fcilmente los electrones
de valencia , formando restos positivos tpicos de las redes metlicas.
-Tienen que tener orbitales de valencia vacos que permitan a los electrones
moverse con facilidad.
Se han desarrollado dos modelos para explicar estas uniones atmicas, en forma de
redes , denominadas redes metlicas. Son redes altamente compactas que caracterizan a
los diferentes metales.
1- Modelo del gas de electrones o mar de electrones.
2- Teora de bandas.

cc

hc
25

3. 1.-Modelo del mar de electrones


Es un modelo sencillo no basado en la mecnica cuntica , modelo anterior incluso a la
teora de Lewis para explicar propiedades de los metales.
Se basa en:
Los tomos han perdido los electrones de valencia y se han transformado en
especies cargadas positivamente.
Los cationes forman una red de esferas tridimensionales ordenada y compacta,
que crea un campo elctrico uniforme. Son estructuras tpicas la red hexagonal
compacta y cbica compacta.
Los electrones de valencia ya no estn asociados a cada tomo , sino al cristal
entero .Se comportan como un gas de electrones alrededor de los restos
positivos.
Los electrones se mueven libremente pero sin poder liberarse del todo debido a
la atraccin por los restos positivos.
Este mtodo permite explicar propiedades de los metales como la baja E de ionizacin ,
el brillo metlico . Sin embargo tiene ciertas limitaciones que resulten los modelos
cunticos. Por ejemplo, no justifica el comportamiento de los semiconductores.

M+
M+
M+
M+

eeee-

M+
M+
M+
M+

e- M+ ee- M+ ee- M+ ee- M+ e-

3.2-Teora de bandas.Modelo cuntico , que procede de la TOM. Se considera el enlace metlico como un
caso extremo del enlace covalente. Los electrones de valencia de todos los tomos del
metal son compartidos conjuntamente .Se forman orbitales molculares de energa tan
prxima que todos en conjunto ocupan una franja o Banda de energa.
La banda se llena de electrones empezando por los niveles ms bajos..
La banda de energa formada con los OA de valencia se llama banda de valencia .La
banda formada por los OA vacos se llama banda de conduccin. A veces estas bandas
solapan energticamente.
En los metales conductores la banda de valencia puede estar o bien semillena (Na)o
llena pero solapando con la banda de conduccin(Mg).
En los semiconductores y aislantes , la bada de valencia est llena y la de conduccin
vaca pero no solapan. Hay una zona intermedia llamada zona prohibida o GAP donde
no se alojan electrones. En los semiconductores esta banda prohibida no es muy grande
y los electrones pueden promocionar de la banda de valencia a la banda de conduccin
con algn tipo de estimulacin(elctrica , calorfica).

26

27

4.-FUERZAS INTERMOLECULARES O FUERZAS DE VAN DER WALLS.

Los compuestos inicos forman redes gigantes, las cuales dan lugar a las sustancias que
vemos(NaCl,CaCl2,NaOH,...)
Los compuestos covalentes estn formados por molculas (salvo unos casos concretos
como la slice y el diamante, que se vern ms adelante), estas molculas estn aisladas
en los gases, pero cmo se unen para formar lquidos y slidos?.
Las fuerzas que tienden a unir las molculas de estos compuestos se denominan
FUERZAS INTERMOLECULARES. Como las molculas covalentes pueden ser
polares y apolares a estas fuerzas se las clasifica de la siguiente forma:

4.1.-FUERZAS DE VAN DER WAALS .


La clasificacin de las fuerzas intermoleculares son las siguientes:
4.1.1 .-Fuerzas de dispersin o de London.

Presente en todas las molculas, sean polares o no polares.


En las molculas apolares (que originan habitualmente gases) si se las aproxima
lo suficiente, se puede generar un desplazamiento de la carga electrnica que
provoque al formacin de dipolos instantneos, los cuales posibilitan la
atraccin y la unin entre las molculas.
Estos dipolos instantneos inducen en las otras molculas la aparicin de otros
dipolos.(dipolos inducidos).
El parmetro que mide la intensidad de estas fuerzas es la polarizabilidad , que
indica la facilidad con la que las molculas se polarizan .
Estas fuerzas aumentan con el volumen molecular y el nmero de electrones, ya
que si los volmenes son grandes las molculas son ms fcilmente deformables
(polarizables).

Molcula Punto de Estado fsico


ebullicin (1 atm)
F2

-188C

gas

Cl2

-34C

gas

Br2

58,8C

lquido

I2

184,5C

slido




Dipolos instantneos.
 El movimiento de los electrones en el orbital
producen polarizacin no permanente.
Dipolos inducidos.
 Los electrones se mueven produciendo un dipolo
en la molcula debido a una fuerza exterior.

28

4.1.2Fuerzas entre dipolos permanentes:

En molculas polares.(con dipolos permanentes)


Las fuerzas de dispersin siempre presentes , tienden a ordenar los dipolos .Se
orientan ordenadamente.
Ser mayor cuanto ms polar sea la molcula, y hace que la sustancia siga
siendo lquida o slida a T superior de las que cabra esperar por su tamao.
Ej: HBr es gas a temperatura ambiente mientras que el Kripton , con igual
numero de electrones y
masa ligeramente superior es gaseosa desde
temperaturas mucho ms bajas (p ebull..de sta ltima mucho mas bajo).
Como regla destacamos que:
-En molculas de masa similar la presencia de dipolos permanentes origina
diferencias en puntos de fusin y ebullicin.
-En molculas de muy diferente tamao y masa , las fuerzas anteriores (london)
predominan sobre estas.(Ej HBr: gas Br2: lquido)

4.1.3 Fuerzas entre dipolo permanente dipolo inducido.-

Entre molcula apolar y polar.


La presencia de molculas polares induce a la molcula apolar a la aparicin de
dipolos , denominados dipolos inducidos . Justifica la pequesima solubilidad
de agua en disolventes apolares .

4.2.- ENLACE POR PUENTE DE HIDRGENO.De fuerza intermedia entre las covalentes intramoleculares y las intermoleculares de
Van der Walls.
- Es un caso especial de las fuerzas dipolo-dipolo.
- Son fuerzas intermoleculares muy fuertes.
- El enlace de hidrgeno requiere que el H este unido (enlazado) a un elemento
electronegativo de pequeo tamao, y con pares de electrones no enlazantes .

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Estas fuerzas de enlace de hidrgeno se hacen ms importantes entre


compuestos con F, O y N.

Punto de
ebullicin
normal

Masa molecular (u)

Al aumentar el valor de las fuerzas debidas a los enlaces por


hidrgeno, aumenta el punto de ebullicin.

puentes

de

La energa del enlace de hidrgeno 15-40 Kj/mol son intermedias entre las de Van der
Waals ( <2 Kj/mol) y las de enlaces covalentes intramoleculares
(150Kj/mol)
Este enlace le confiere a la sustancia:
-Elevados puntos de fusin y ebullicin.
-Elevada Energa de vaporizacin
-Elevada capacidad de termorregulacin.
5.SLIDOS COVALENTES.-

Son compuestos formados por la unin de tomos que comparten electrones , pero que
se distribuyen en redes tridimensionales lo que le confiere a estos altos puntos de fusin
y ebullicin. Son los compuestos que presentan mayores puntos de fusin (1000 3500C) y ebullicin
Se trata adems de los compuestos que presentan mayor dureza de todos los conocidos.
Siendo el diamante el ms duro de todos con un valor de 10 en la escala de Mohs.

a) Carbono diamante (red


de uniones tetradricas.
b) Carbono grafito (red de
lminas hexagonales).

30

6.PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS EN BASE A SU ENLACE.


La mayora de las sustancias que son gases o lquidos son moleculares a 1atm y 25C,
pero hay tres tipos de slidos no moleculares como son slidos covalentes, inicos y
metales).

Tipos de sustancias:
1- Sustancias moleculares
2- Slidos de red covalentes
3- Slidos inicos
4- Metales
6.1.Caractersticas de las sustancias moleculares(COVALENTES
MOLECULARES):
- Existen como entidades moleculares independientes.(Gases nobles,
H2, CO2, I2, CH4, Br2, hidrocarburos, NH3, HCl, ...)
- No conductoras de la electricidad en estado puro.
- Las sustancias polares son solubles en disolventes polares y tienen
mayores P.F y P.E.
- Puntos de ebullicin y de fusin bajos. (Fuerzas intermoleculares
dbiles)
- Malos conductores.

6.2.-Caractersticas de los slidos de red covalente(SLIDOS


COVALENTES)
- Los tomos estn unidos por una red continua de enlaces covalentes.
- Malos conductores elctricos.
- Insolubles en todos los disolventes comunes.
- Son muy rgidos .Dometidos a grandes tensiones se fracturan.
- Puntos de fusin muy elevados (1000C)
- Ejemplos comunes: C (grafito/diamante) Pf= 3500 C
Cuarzo (Silicatos: SiO2, SiO32-, Si4O104-, ..)
6.3.-Caractersticas de los slidos inicos
- Se mantienen unidos por fuerzas electrostticas intensas entre iones
contiguos con cargas opuestas. (NaCl, MgO, Na2CO3, ...)
- Muchos compuestos inicos son solubles en agua y disolventes
polares. (Son insolubles en disolventes apolares)
- No conducen la electricidad, puesto que los iones tienen posiciones
fijas en la estructura slida. Sin embargo son buenos conductores
cuando estn fundidos o disueltos en agua.
31

- No son voltiles y tienen un punto de fusin alto.


- Son duros , pero quebradizos .La fragilidad es debida al
deplazamiento de los planos inicos provocando repulsiones
electroestticas.

6.4.-Caractersticas de los slidos metlicos


- Las unidades estructurales son los electrones y cationes.
M+
M+
M+
M+
-

eeee-

M+
M+
M+
M+

e- M+ ee- M+ ee- M+ ee- M+ e-

Conductividad elctrica elevada (e- mviles)


Conductividad trmica alta.
Dctiles (cables) y maleables (lminas)
Brillo. (reflejan las luz)
Puntos de fusin muy variados (-39C (Hg) hasta 3419C(W))
Insolubles en agua y otros disolventes comunes. El nico metal
lquido es el Hg, que disuelve a otros metales formando disoluciones
llamadas amalgamas.

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TABLA EJEMPLO DE PROPIEDADES DE SUSTANCIAS JUSTIFICADAS EN BASE A SU ENLACE


COMPUESTO

ENLACE

F2
Cl2
ClF
NaCl
HF

Cov. puro.
Cov. puro.
Cov.polar
Inico
Cov. polar

0
0
0
0
0

C
SiH4

Solido cov
Cov.
apolar.
Cov .polar
Metlico

PH3
Zn

MOMENTO
ENLACE
DIPOLAR() INTERMOLEC.

T FUS Y
EB.

ESTADO
AGREG.

SOLUBILIDAD
EN AGUA

SOLUB. EN
DTES
APOLARES

Bajas
Bajas
bajas
Altas
Medias

gas
gas
gas
slido
Lquido

no
no
si
si
si

si
si
No?
no
no

0
0

London
London
Dipolo-dipolo
No molecular
Pte. de
hidrgeno
No molcular
London

Muy altas
Bajas

slido
gas

no
no

no
si

0
0

Dipolo-dipolo
No molecular

Bajas
Altas

gas
slido

si
no

no
no

-El hidrgeno siempre forma enlaces covalentes excepto en los hidruros metlicos
-Las sustancias con enlace por puente de hidrgeno se consideran con puntos de fusin y ebullicin medios
-Las temperaturas de fusin y ebullicin dependen del volumen molecular (ver fuerzas intermoleculares.)
-Se consideran bajas las Ts de fus. y ebull. por debajo de 0C. Medias de 0 a 300 .Altas > 300C.

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