Bioremediacin de Metales

Pesados

Dr. Jim Field

Universidad de Arizona
Departamento de Ingeniara
Qumica y Ambiental

Bioremediacin de Metales Pesados

Definicin de Metales Pesados: El termino metal pesado
se refiere a todo elemento qumico metlico que tenga una
densidad relativamente alta y que sea toxico o venenoso en
concentraciones pequeas
Peso atmico entre 63.546 y 200.590.
Ejemplos de metales no esenciales: mercurio (Hg), cadmio
(Cd), arsnico (As), cromo (Cr), talio (Tl), y plomo (Pb).
Ejemplos de metales traza: cobalto (Co), cobre (Cu), hierro
(Fe), manganeso (Mn), molibdeno (Mo), vanadio (V), selenio
(Se), y zinc (Zn)

Bioremediacin de Metales Pesados

Los metales pesados son componentes naturales de la
corteza terrestre. No pueden ser degradados o destruidos
Concentraciones bajas algunas veces son esenciales, metales traza
Concentraciones altas = envenenamiento.

Bioacumulacin: aumento de la
concentracin de un qumico en la
cadena biolgica alimenticia a
travs del tiempo en comparacin
con la concentracin del qumico
en el medio ambiente.

Bioremediacin de Metales Pesados

Importancia de la Contaminacin de Metales Pesados
A mediados de los aos 90, 389 de los 703 Sitios de la Lista de
Prioridades Nacionales (de EEUU) contenan metales pesados
Se estima que en Europa Oriental hay 100,000 sitios con
contaminacin de metales pesados

Casos Famosos de Contaminacin de Metales Pesados

Minimata Descargas de mercurio en la baha de Minimata de la
compaa Chisso Chemical (1952 = 500 muertes debido a el
consumo de pescado contaminados)
Basel 30 toneladas de pesticidas con contenido de mercurio
fueron descargadas en el ro Rhine en 1986 por la compaa
Sandoz Chemical
Coto de Donana un milln de m3 de lodos que contenan sulfuro,
plomo, cobre, zinc y cadmio fueron a dar al ro Guadimar en 1998
causando un gran impacto en los sensibles lugares en donde se
reproducen las aves

Bioremediacin de Metales Pesados

Produccin (millones de
toneladas mtricas)

Emisiones (millones
de toneladas
mtricas)

PRODUCCION DE PLOMO
PRODUCCION DE COBRE
PRODUCCION DE ZINC
EMISIONES DE PLOMO
EMISIONES DE COBRE
EMISIONES DE ZINC

Produccin y Consumo Global de Algunos Metales Txicos

1850-1990 (World Resource Institute)

Bioremediacin de Metales Pesados

Contribucin Antropognica de
Metales Pesados a la Biosfera
Metal
arsnico
cadmio
cobre
mercurio
molibdeno
nkel
plomo
zinc

tons por ao
120,000
30,000
2,150,000
11,000
110,000
470,000
1,160,000
2,340,000

Fuentes Principales:
Baos procesadores de
metales
Drenaje acido de las minas
Aguas de limpieza y
enfriamiento
Fundicin de metales &
refinacin de escoria/ lodos
Catalizadores usados y
bateras usadas
Lodos del proceso de
tratamiento

Bioremediacin de Metales Pesados

Geocronologa de metales pesados en el lugar de establecimiento del la cuenca
del Ro Rhine, Ketelmeer [Beurskens 1995] (nota: los smbolos rellenados
corresponden a muestras de archivo, estas muestras fueren tomados y
guardados en 1970-1972)
Concentracin (mg/kg)

Ao de deposicin

Concentracin (mg/kg)

Ao de deposicin

Concentracin (mg/kg)

Ao de deposicin

Exposicin a Plomo en Nios de la Comunidad de

una Fundidora en la Regin Lagunera, Mxico

REMOTO

INTERMEDIO

CERCANO

Niveles de Plomo en nios que viven en lugares cercanos, intermedios y

remotos a el complejo de una fundidora en Mxico, (Regin Lagunera)
[Garca Vargas et al 2001 J. Toxicol. Environ. Health Pt A, 62:417]

Niveles Base Tpicos de Metales en Suelos y

Sistemas Acuticos
Agua frescaa

(M)

Agua de mar b

Sueloc

(M)

(mol/kg)

Oro (Au)
Aluminio (Al)
Arsnico (As)
Bario (Ba)
Cadmio (Cd)
Cobalto (Co)
Cromo (Cr)
Cesio (Cs)
Cobre (Cu)
Mercurio (Hg)

(M)

Manganeso (Mn)
Nquel (Ni)
Plomo (Pb)
Estao (Sn)
Zinc (Zn)

a de Goldmand y Horne (1983), Leppard (1981), y Sigg (1985). b de Bidwell y Spotte (1985); c de
Lindsay (1979); d ND, no informacin reportada; e Traza, niveles por debajo del nivel de deteccin.

Papel de los Microorganismos en la

Movilizacin de Metales
Lixiviacin
Autotrfica: Bacterias que oxidan sulfuro (Thiobacillus)
S0 + O2
H2S04
Sedimentos acuticos
Escoria o cenizas en movimiento (Mercier et al. 1999. Environ.
Management 24:517)
Heterotrfica: Hongos cidos Orgnicos
Solubilizacin de xidos metlicos (MnO2 Fe2O3 & fosfato)
Cu-Cd-As decomisionados como preservador de maderas

Volatilizacin
Metilacion: Selenio [Stork et al 1999 Biol. Trace Element. Res.
69:217]
SeO42- + orgnicos
(CH3)2Se
voltil

Papel de los Microorganismos en la

Movilizacin de Metales (Continuacin)
Solubilizacin Reductiva
Reduccin Disimilatoria: xidos de Hierro y Manganeso
MnO2 [s] + orgnicos
Mn2+ [aq]

Movilizacin Indirecta va Reduccin del Sorbente

Reduccin Disimilatoria: xidos de Hierro con arseniato adsorbido
FeOOH-As(V) [s] + orgnicos
Fe2+ [aq] + As(V) [aq]

Papel de los Microorganismos en la

Inmovilizacin de Metales
Biosorcin (Independiente al Metabolismo)
Adsorcin de metales a la Biomasa Microbiana (viva o muerta):
sorcin qumica de metales con ligndos celulares
clula
bacteriana

Quimosorcin Mejorada Biolgicamente

Adsorcin de metales a minerales biognicos: sorcin qumica
de cationes metlicos a un precipitado en la superficie celular

clula
bacteriana

Papel de los Microorganismos en la

Inmovilizacin de Metales (Continuacin)
Degradacin Biolgica de Quelatos:
Biodegradacin de Metales-Quelatos Complejos: metal-citrato y
metal-EDTA [Thomas 2000 JCTB 75:187; Satroutclinov 2000 EST
34:1715]
Cd-Citrato[aq] + HPO42Cd3(PO4)2 [s]

Precipitacin Reductiva
Reduccin directa de metales a valencia mas pequea de
menor solubilidad: Por ejemplo Cr(VI) toxico soluble a Cr(III)
menos toxico y menos soluble
Cr(VI) [aq] + orgnicos
Cr(III) [s]

Papel de los Microorganismos en la

Inmovilizacin de Metales (Continuacin)
Precipitacin Reductiva Indirecta: Reduccin Indirecta va
agentes reductivos biognicos: Fe(II) o S2- producido por bacterias
reductoras de sulfuro o hierro, pueden reducir Cr(VI)
Fe(III) [s] + acido orgnicos
Cr(VI) [aq] + Fe(II) [aq]

Fe(II) [aq]
Cr(III) [s] + Fe(III) [s]

Metales Precipitadores de Ligndoos Biognicos

Inorgnicos:
Biognesis de Sulfuro: Formando bacterias reductoras de
sulfuro o S2- que precipiten metales
SO42- + orgnicos
Cd2+[aq] + S2-

biotic

S2-

abiotic

CdS [s]

Mecanismos de Tolerancia
a los Metales Pesados
Bombas de Eflujo
Bombas de iones dependientes
de energa
Tipio-P ATPases (ATP)
Bombas antiporter
(usando la energa de
gradiente de H+)

Protenas ligadoras de
Metales
Metalotinena

Reductasas
Reduccin de metales para
mejorar el eflujo (As)
Reduccin metal a formas
menos toxicas (Hg)

Mecanismos de Tolerancia a los

Metales Pesados

Biosorcin

Grupos Ligadores

Definicin:
sorcin de metales a la
biomasa independiente del
metabolismo
Biosorbentes microbianos:
biomasa de bacterias, fungi y
algas
Buena Capacidad de
Biosorcin : > 100 mg/g o 1
mmol/g
Mecanismos Principales:
intercambio de iones y
complexacin

(Tabla de Schiewer y Volesky 2000)

Estructura de biomolculas importantes involucradas en el

ligamiento de metales (Figura de Schiewer y Volesky 2000)

Biosorcin

protena -1

El Consumo Sigue una Isoterma de Adsorcin Tpica

Concentracin

Adsorcin y consumo de Cu por Chlorella vulgaris en funcin de la concentracin de

Cu en el medio durante una incubacin de 40 minutos. [Mallick et al 2003 WJMB 19:695].

Tecnologa de la Biosorcin
Curva de paso tpicas en reactores de lecho empacado
Adsorcin

Desorcin

(Figura de Schiewer y
Volesky 2000)

Curvas de paso para la adsorcin de Cobre (II) con

flujo continuo. Sistema de lecho fijo empacado con
Staphylococcus inmovilizado en pelotillas de Gel
Alginate a dos velocidades de flujo diferentes.
[Stanley & Ogden 2003 J. Environ. Mangm.69:289]

Precipitacin Reductiva
Biomembranas Reductoras de Sulfatos Reducen Cr(VI)
a Cr(III) [Smith & Gadd 2000 J. Appl. Microbiol. 88:983]
88% de 500 M Cr(VI) eliminadas con lactasa como donador de
electrones en 48 horas
Gran parte del Cr(III) se precipito
como se puede ver en la figura
Reduccin de sulfato fue inhibida
en presencia de Cr(VI)
Balance de masa del cromo en un sistema de biocelda reductora de sulfato
despus de un periodo de incubacin de 48 horas con 500 mol l -1 Cr(VI)
Cromo Total

Sedimento
Liquido recirculado
pelotillas
supernata
Biomembrana
Cromo total

Precipitacin Reductiva
Reduccin Directa contra Indirecta de Cr(VI) a Cr(III) por
Bacterias Reductoras de Sulfato [Battaglia et al 2002 JIMB.
28:154]
50 mg/l Cr(VI) fue reducido en 15 minutos por una consorcia
microbiana reductor de sulfato en presencia de 500 ppm de H2S
16 mg/l Cr(VI) fue reducido en 1 hora por una consorcia
microbiana reductor de sulfato en ausencia de H2S.
Biopeliculas reductoras de sulfato en reactores alimentados
con H2 como donador de electrones
Columnas alimentadas continuamente con 16 ppm de Cr(VI)
90 mg Cr(VI) h-1 g-1 protenas (no H2S)

Bioremediacin de Hg2+ en Chloroalkali Wastewater

[Von Canstein et al 1999 AEM 65:5279]
Pseudomonas putida Spi3 es Resistente al Mercurio

Hg (g/l) en el eflujo del reactor

Reduce Hg2+ a Hg0 metlico

En laboratorio los reactores de
biopelicula pueden reducir
7 ppm de Hg2+ en el influente con
un 90-98% de eficiencia

Tiempo (h)

Bioremediacin de Hg2+ en Agua Residual de

Cloruroalcalino
[Von Canstein et al 1999 AEM 65:5279]

Composicin del agua residual de Cloruroalcalino

en Europa

Bioremediacin de Hg2+ en la Planta Piloto de Agua

Residual Cloruroalcalino (Wagner et al 2000 EST 34:4628)
ENTRADA/SALIDA
AGUA RESIDUALES

S= Vlvulas de seguridad
W= Ajuste del pH del agua residual
N1+N2= Contenedor neutralizador
M= Contenedor del medio con nutrientes
B= Bioreactor
E= Controles electrnicos
P= Amortiguador de Proteccin
A= Filtro de carbn activado
R= Deposito Regenerador

Esquema de una planta piloto para la remocin continua automtica

de mercurio de aguas residuales mediante bacterias, desarrollado en
cooperacin entre GBF y Preussag Wassertechnik

Bioreactor: Volumen de 1m3: Construido para tratamiento continuo; Carga de hasta 4 m3/h
de aguas residuales; Llenado con grnulos de piedra pmez como soporte slido para el
crecimiento de bacterias; El modo de operacin fue de flujo vertical ascendente; La inoculacin
fue hecha con siete cultivos de cepas de Pseudomonas resistentes al mercurio
Adems, la planta piloto completa contena lo siguiente:
- Ajuste automtico de pH a 7.0 0.5
- Dosificacin automtica de nutrientes para las bacterias
- Filtro pulidor (carbn activado) despus del bioreactor
- Medicin continua de mercurio

Hg en Flujo de Entrada (mg/l)

Hg en Flujo de Salida (mg/l)

Bioremediacin de Hg2+ en Agua Residual de

Cloruroalcalino
[Von Canstein et al 1999 AEM 65:5279]

Tiempo (h)

Precipitacin de Metales Pesados con

Sulfuro Biognico
Sulfuro como Ligando de
Precipitacin de Metales
Pesados:
- Constantes de Solubilidad
Li2CO3 = 2 Li+ + CO32Ksp = [Li+]2[CO32-]
- Minerales Formados:
galena (PbS)
esfalerita (ZnS)
pirita (FeS2)
calcopirita (CuFeS2)
calcocita (Cu2S)
cinabrio (HgS)
realgar (AsS)

SO42- + orgnicos
HSM2+[aq] + S2-

bitico

HS-

disociacin

abitico

H+ + S2MS[s]

Sustancia

T (C)

Ksp

CdS

18

4.0 10-30

MnS

18

3.0 10-14

FeS

6.0 10-19

HgS

18

1.5 10-53

CuS

18

2.0 10-37

PbS

3.2 10-28

ZnS

3.0 10-25

NiS

1.0 10-24

Constantes de solubilidad de ciertos

metales del sulfuro

Biotratamiento y Recuperacin de Metales del

Drenaje Acido de Minas
[Tabak et al. 2003 Biodegradacin 14:423]

Mtodo General

GAS DE SULFURO DE HIDROGENO

AGUA DE
MINAS
ACIDA

PROCESO DE
PRECIPITACION DE
METALES

METALES COMO
PRECIPITADOS
DE SULFURO

BIOREACTOR
PARA LA
REDUCCION
DEL SULFATO

AGUA
TRATADA

Biotratamiento y Recuperacin de Metales del

Drenaje Acido de Minas
[Tabak et al. 2003 Biodegradacin 14:423]

Mtodo General

Biotratamiento y Recuperacin de Metales del

Drenaje Acido de Minas
[Tabak et al. 2003 Biodegradacin 14:423]
Eficiencia de Remocin del Proceso de Precipitacin
Compuesto

Concentracin (mg/L)
Metal

Entrada

Salida

Al3+

293

0.5

Cu2+

223

BDL

Mn2+

223

0.4

Fe2+

514

0.1

Zn2+

630

BDL

Cd2+

1.38

BDL

Ni2+

2.14

BDL

As3+

0.512

No medida

Co2+

1.23

BDL

SO42-

2,400

24

Biotratamiento y Recuperacin de Metales del

Drenaje Acido de Minas
[Tabak et al. 2003 Biodegradacin 14:423]

Recuperacin
de metales
obtenidos
durante el proceso
continuo de operacin
Metal recoveries
obtained
during continuous
process operation
Semana 1

Semana 2

Semana 3

Semana 4

Semana 5

99.1

98.1

98.6

99.4

99.8

98.6

99.4

100

- 1.8

99.7

- 3.7

99.8

98.4

103.6

99.1

100

99.1

99.4

99.3

99.8

98.8

97.4

95.1a

96.8

97.1

89.4

88.6

81.4

75.4b

87.4

49.1

50.4

45.6

42.4

47.8

102

98.4

99.8

99.9

100

Conversin Biolgica de Anglesita (PbSO4) y

Desechos de Plomo de Bateras de Carros a
Galena (PbS) [Weijma et al. 2002 Biotechnol. Progr. 18:770]
Bateras Usadas de Carros: Fraccin Principal
Desechada = Pasta de Plomo
Composicin de la Pasta
de Plomo:
50-60% PbSO4
15-35% PbO2
5-10% PbO/Pb(OH)2
2-5% Pb elemental

Procesos Biotcnicos
Conversin de la pasta de plomo a sulfuro de plomo con bacterias
reductoras de sulfato usando gas hidrogeno como donador de
electrones

Conversin Biolgica de Anglesita (PbSO4) y

Desechos de Plomo de Bateras de Carros a
Galena (PbS) [Weijma et al. 2002 Biotechnol. Progr. 18:770]
Reduccin de Sulfato con H2

SO42- + 4 H2 + H+ HS- + 4 H2O

Cargas posibles de hasta 30 kg SO42- m-3 reactor d-1

Precipitacin de especies de Pb2+ con sulfuro

PbSO4 + HS- PbS + H+ + SO42 PbO+ HS- + H+ PbS + H2O
Pb(OH)2 + HS- + H+ PbS + 2H2O

Precipitacin de especies de Pb4+ con sulfuro

PbO2 + 2e- + HS- + 3H+ PbS + 2H2O
Dos electrones para reducir Pb4+ a Pb2+ pueden venir
abioticamente del sulfuro o bioticamnete de H2

Suministro exgeno de SO42- requerido

No hay suficiente sulfato en la pasta de plomo para proveer

sulfuro suficiente; por lo que se necesita aadir sulfuro a el
sistema

Conversin Biolgica de Anglesita (PbSO4) y

Desechos de Plomo de Bateras de Carros a
Galena (PbS) [Weijma et al. 2002 Biotechnol. Progr. 18:770]
Montaje Experimental

Representacin esquemtica del montaje experimental

Carga (kg S/m3/da

Conversin Biolgica de Anglesita (PbSO4) y

Desechos de Plomo de Bateras de Carros a
Galena (PbS) [Weijma et al. 2002 Biotechnol. Progr. 18:770]

Tiempo (das)
Cargas de sulfato de sodio y sulfato de plomo al reactor de gas

Tratamiento y Recuperacin de Zinc con

Bacterias Reductoras de Sulfato en la
Refinera Budelco
Bacterias reductoras de sulfato aplicadas a un reactor
de lodos anaerbico de flujo vertical ascendente
Tratamiento de agua subterrnea contaminada con zinc
en la fundidora de Budelco
Inicialmente etanol se uso como donador de electrones
Despus sntesis de gas (H2)
Compuesto

Unidad

Influjo

Eflujo

SO42-

mg/l

1000

<200

Zn2+

mg/l

30

<0.15

Cd2+

mg/l

0.8

<0.01

Anlisis tpico del flujo de entrada

y salida (influente y efluente)

Tratamiento y Recuperacin de Zinc con

Bacterias Reductoras de Sulfato en la
Refinera Budelco
Efluente dirigida a
segunda bioreactor
reduccin de sulfato
Agua de
enfriamiento

Bioreactor
reduccin de
sulfato

Eliminacin
de fluoruro

sedimentador
agua residual
Gas natural

fluoruro de
calcio

Reformacin
de gas

H2 y CO como
e-donador

Recirculacin
de lodo

Tratamiento y Recuperacin de Zinc con

Bacterias Reductoras de Sulfato en la
Refinera Budelco
influente proviente de
primera bioreactor
reduccin de sulfato
Aire de ventilacin
Filtro de compost

efluente con

sedimentador de platos
sulfuro de hidrogeno
floculante

y
FeCl3
aire
reactor de biopelicula
lecho fijo
Etanol como
e-donador

Filtro de arena

Recirculacin
de lodo
Agua limpia

Combinacin de las Tecnologa de

Movilizacin e Inmovilizacin
Suelo
Contaminado

Nutrientes
Suelo
Limpio

Sulfuro
Inoculo

Lixiviado del Suelo

Nutrientes

Efluente Libre
de Metales

Sustrato
Inoculo

Metales de Sulfuro
Slidos