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Trabajo Práctico Nro. 1: Extracción Ácido - Base: Fundamentos Teóricos
Trabajo Práctico Nro. 1: Extracción Ácido - Base: Fundamentos Teóricos
27 Hiplito Yrigoyen
TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
Los compuestos inicos son ms solubles en agua que los compuestos covalentes, y stos,
son ms solubles en disolventes orgnicos.
Se puede definir, entonces, a la Extraccin, como la separacin de un componente (del
seno de una mezcla), por accin de un solvente que lo disuelve selectivamente. Se llama,
en cambio, Lavado cuando lo que se extrae es la impureza, permaneciendo el compuesto
deseado en su fase original.
La Constante de Particin
La teora del proceso de extraccin puede ilustrarse considerando la operacin de extraer
un compuesto orgnico que se encuentra en solucin acuosa, con un solvente orgnico,
inmiscible con agua.
Se aplica en este proceso la llamada Ley de Distribucin o Ley de Particin, que establece
que:
"si a un sistema de dos fases lquidas inmiscibles o muy poco miscibles, se le agrega una
cantidad de un tercer componente, soluble en ambas fases, ste se distribuir en cada fase,
de tal forma que el cociente que resulta de dividir las concentraciones logradas en cada fase
ser una constante, que slo depender de la temperatura."
La extraccin con disolvente activo se basa en una reaccin cido-base entre el producto a
separar y el disolvente activo adecuado. Se emplea para separar mezclas de compuestos
orgnicos en funcin de la acidez, de la basicidad o de la neutralidad de stos.
= (cualquiera de las dos fases puede ser la fase acuosa, y se debe aclarar). K
Una aproximacin al valor de Kd estara dada por la razn de los valores de solubilidad que
presenta la sustancia en cada uno de los solventes.
Por ejemplo: a 25C la solubilidad del cido acetilsaliclico (aspirina) es 4,27 g/100 ml de ter
etlico, y 1,22 g/100 ml de agua.
Cuando se agrega aspirina slida (pulverizada) a una mezcla de iguales volmenes de agua
y ter etlico, la concentracin de aspirina en el ter ser, aproximadamente 3,5 veces mayor que en la fase acuosa:
Nuevamente aplicamos la regla que dice "lo similar disuelve lo similar. Cuanto mayor sea la
afinidad de la muestra orgnica por el solvente de extraccin elegido, ms fcilmente se
extraer.
Si la solubilidad del compuesto en agua es grande, se puede recurrir al efecto "salting out"
Esto es por agregado de electrolitos a la fase acuosa, se aumentar la fuerza inica de la
misma, haciendo descender el valor de la solubilidad de la muestra orgnica en dicha fase,
lo cual favorecer el pasaje de la misma a la fase del solvente orgnico de extraccin.
Cunto se extrae?
En general, la extraccin consiste en agitar la solucin acuosa y la fase de solvente orgnico
en una ampolla de decantacin.
Luego de dejar reposar unos minutos, se separan nuevamente las fases y se separan, drenando la fase inferior por la llave de la ampolla.
Pero... es suficiente realizar una vez el proceso, o debe repetirse algunas veces ms?
Supongamos que se desea extraer 100 ml de una solucin acuosa que contiene 1,0 g de
aspirina con 60 ml de ter etlico, con el objeto de recuperar la mayor cantidad de aspirina
posible en la fase etrea.
Si los 100 ml de solucin acuosa se agitan con los 60 ml de ter, la concentracin de aspirina remanente en la solucin acuosa puede calcularse de la expresin de Kd. Si llamamos X
al nmero de gramos de aspirina que se extraern con ter, ser 1-X el nmero de gramos
que permanecer en la fase acuosa, luego de la extraccin.
Por lo tanto, una extraccin con 60 ml de ter remueve 0,68 g de aspirina de la fase acuosa.
Supongamos ahora que, en vez de extraer 1 vez con 60 ml de ter, se extrae en 2 veces,
con 30 ml cada vez
Nuevamente, podemos expresar la cantidad de aspirina remanente.
Primera Extraccin:
Sugerencia: Calcule la cantidad de aspirina extrada en 3 pasos con 20 ml de ter cada vez.
Debe ser inerte un solvente de extraccin?
El solvente utilizado en la extraccin no debe alterar la estructura del compuesto a extraer.
Sin embargo, las reacciones de tipo cido-base (que son reversibles) son muy frecuentemente utilizadas para realizar lavados secuenciales.
Comentarios y sntesis
i) Frente a una mezcla de sustancias a separar hay que reconocer primero, los grupos
funcionales cidos, bsicos o neutros presentes. Seguidamente se debe analizar la solubilidad en agua o en fase orgnica de los componentes de dicha mezcla. Si se encuentran
presentes compuestos solubles en agua, stos debern separarse antes de extraer con soluciones acidas o bsicas.
ii) Es posible diferenciar entre grupos cidos y dbilmente cidos:
Los fenoles se extraen slo con solucin de NaOH.
Los cidos orgnicos se pueden extraer con solucin de bicarbonato de sodio. A este
pH los fenoles no pasan a fenxidos, exceptuando aquellos que presenten grupos
atractores de electrones en el anillo aromtico (ej.: nitro-fenoles).
iii) Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en
agua, alta capacidad de solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de
ebullicin para facilitar su eliminacin posterior.
Los extractos etreos reunidos sumarn 0,76 g de aspirina, lo que representa 0,08 g ms
que la cantidad separada al realizar un slo paso de extraccin (un 8% ms eficiente resulta
la doble extraccin).
grande), se
La pequea proporcin de cido que se disuelve en el agua (dara lugar a un grande), se ioniza, formndose la sal del anin carboxilato. Esto implica la "desaparicin" de la
"especie cido benzoico disuelto en agua como tal y, por lo tanto, el pasaje de ms molculas de cido benzoico a la fase acuosa (Kd = cte; Principio de Le Chatelier).
Este paso se repite algunas veces, con alcuotas nuevas de solucin alcalina, para asegurar
una extraccin eficiente; hasta la desaparicin del cido benzoico de la fase etrea (I). Dicha
fase etrea original (I), qued, por lo tanto, con naftaleno como nico soluto.
Consideraciones experimentales
La tcnica do extraccin se emplea muy frecuentemente para lograr el aislamiento de productos naturales, o para purificar el producto sintetizado en una reaccin.
Algunas posibles situaciones de extraccin son:
1) Aislamiento de productos orgnicos de una solucin acuosa, por extraccin con un
solvente orgnico.
2) Purificacin del compuesto orgnico deseado, separando sales y cidos o bases
formados en la reaccin, por extraccin con agua ("lavados").
3) Separacin de cidos o bases orgnicas, de otros compuestos orgnicos presentes
en una fase orgnica, por extraccin con cidos o bases diluidas.
En todos estos casos se puede aplicar una extraccin simple, con la ayuda de una ampolla
de decantacin.
Si quedaron restos de slidos en la interfase (a veces forman una tercera capa), es necesario filtrar el sistema heterogneo antes de la separacin.
Luego de la extraccin, la fase orgnica est saturada con agua, y es necesario secarla,
antes de evaporarla. El agua es una impureza que siempre hay que sacar antes de evaporar
el solvente (o antes de destilar).
Normalmente se utilizan sales que forman hidratos, como agentes desecantes. La eficiencia
del secado depender del grado del desplazamiento del equilibrio sal - sal hidratada, hacia
la derecha (intensidad); del grado de hidratacin (capacidad de incorporar una o ms molculas de agua en el hidrato), y de la velocidad con que se llegue al equilibrio citado.
Cuestionario
1. La solubilidad del yodo en agua es 0.029 g/100 ml y en cloruro de metileno es de
2.91 g/100 ml. Calcular la constante de reparto.
2. Teniendo en cuenta la solubilidad del yodo en agua, calcular los gramos de yodo
presentes en 15 ml de disolucin acuosa.
3. Calcular la cantidad de yodo extrada partiendo de 1g realizando tres extracciones
consecutivas con 5 ml de cloruro de metileno y el tanto por ciento total extrado.
4. Calcular el volumen de cloruro de metileno que se hubiera necesitado para extraer la
misma cantidad de yodo en una sola operacin.
5. Por qu se debe destapar siempre un embudo de separacin (ampolla de decantacin) cuando se est sacando, a travs del robinete, el lquido que contiene?
6. Qu desventajas presentara un disolvente cuya densidad fuese muy semejante a
la del agua?
7. De acuerdo a la siguiente tabla,
Punto de
ebullicin
C
Disolvente
Densidad
g/ml
ter dietlico
0.7135
34.6
7.520 (Nota1)
1.32
39
2.0
0.792
56.5
Cloruro de
metileno
Acetona
Solubilidad en
g/100 ml H20
Cul o cules de stos disolventes al mezclarse con agua formar dos fases inmiscibles?
8. Sobre la base de lo observado en la prctica o lo razonado tericamente completar
las siguientes reacciones y fundamentarlas:
Nota 1: El valor 7.520 significa que 7.5 g. de ter etlico son solubles en 100 ml de agua a
una temperatura de 20C.
Solvente
Agua
Hexano
Tolueno
Ac. actico
Ac. clorhdrico
Densidad
g/ml
1,000
0,659
0,867
1.049
1,048
Pto. de eb.
C
100
69
110.8
118.1
103
10
Masa
Punto de fusin
Sustancia
crudo
tablas
Inicial
Final
Rendimiento
Diagrama de separacin
Observaciones y justificaciones
Otras
Conclusiones:
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