06 de Septiembre de 2012

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE INGENIERIAS

CAMPUS GUANAJUATO

Laboratorio de Fisicoqumica

Practica 3 y 4 Equilibrio de un sistema liquido de tres componentes, y

Propiedades Coligativas

Presentan:
Oscar Efran Fernndez Delgado
Juan Emmanuel Ramrez Urtiz
Yvan Arroyo Ganem

OBJETIVOS:
1. Representar un equilibrio de fases para el sistema cloroformo cido actico agua va
triangulo de Gibbs Roozeboom; identificando las lneas de unin componentes en el sistema
mencionado.
2. Elucidar sobre la cuanta de las propiedades coligativas va trabajo experimental, demostrando y
comprobando tanto la variacin del punto de ebullicin y fusin en una disolucin, como el peso
molecular del componente soluto en la misma.

INTRODUCCION
PRIMERA PARTE
Tanto en los campos de la Termodinmica y la qumica nos toparemos con un contexto diferente
al que hemos trabajo, un contexto menester para facilitar todo equilibrio en la materia, ya sea en su
estado solido, lquido o gaseoso. En fisicoqumica un sistema representa aquel medio fsico donde se
favorecer una interaccin entre varios compuestos, sin generar una reaccin, donde se observaran
cambios de fase, de estado de agregacin, disolucin de sustancias solidas, redistribucin de los
componentes entre dos disolventes, inestabilidad del soluto ante ambos disolventes, etc., a este tipo de
sistemas que muestran mencionadas propiedades los conoceremos como sistemas heterogneos. [1][2]
Dentro de todo sistema heterogneo tenemos sustancias adeptas a l, cada sustancia posee
diferentes capacidades entre si, pero solo aquellas sustancias capaces de existir fuera del sistema
mencionado son consideradas sustancias componentes del sistema. Una de las leyes que nos elucida
con mayor certeza este fenmeno es la Ley de reparto de Nernst; donde teniendo tres componentes de
carcter liquido uno de carcter solido en relacin con dos de carcter liquido, existir una distribucin
del componente soluto en los dos disolventes no miscibles, mostrando una proporcin en las actividades
a una determinada temperatura, debido a que el soluto ejerce actividad en cada uno de los disolventes.
[1][2][4]
La ley de reparto de Nernst se dilucida por la siguiente formula:

K = aA / aB
Donde K es una constante con respecto a la relacin existente entre la actividad del soluto del primer
disolvente (aA) y la actividad del soluto en el segundo disolvente (aB), gracias a esta propiedad, dicha
ley posee un amplia gama en sistemas tanto industriales como farmacuticos. [1][2]
Dentro de todo proceso industrial, nos toparemos con que dichas propiedades en un sistema se
determinan por el nmero de sustancias componentes en el mismo, y para ello nos auxiliamos en los
grados de libertad que representan a las componentes del sistema; por lo tanto tendremos para un
sistema ternario que sus faces estarn determinadas por los grados de libertad (L) que estarn dados
por L = 5 F; por lo tanto, si existe una sola fase (F), L = 4 y para una representacin geomtrica
completa ser necesario utilizar un diagrama espacial tetradimensional (diagrama de GibbsRoozeboom). El diagrama de Gibbs Roozeboom elucida el comportamiento en los sistemas ternarios
va un diagrama bidimensional donde la presin y temperatura permanecen constante y sus
componentes viene descritos por los vrtices del triangulo ABC correspondientes al componente puro de
la sustancia descrita. [4]

Triangulo de Gibbs Roozeboom

Figura 1.- Triangulo de Gibbs, representativo a las fases en las sustancias componentes del sistema ternario, donde
los vrtices ABC representan la pureza total de la sustancia y los vrtices opuestos una ausencia de la indicada.

En esta prctica representamos un diagrama similar para nuestras tres componentes: en este caso el
cido actico- cloroformo y agua.

Segunda Parte
Dentro de todo trabajo experimental nos toparemos con un concepto bastante importante a
considerar a la hora de trabajar con disoluciones de todo tipo, en especial disoluciones farmacuticas,
ya que ciertas propiedades adeptas a la solucin nos indican su eficacia como producto qumico. En
toda disolucin debemos mencionar que existen diversos factores presentes que pueden afectar sus
propiedades termodinmicas, tales como su punto de ebullicin, fusin, presin de vapor en el solvente
y presin osmtica; a tales propiedades modificadas les llamaremos propiedades coligativas, debido a
que las mismas dependern ms de la cantidad de soluto disuelta en el solvente, que de la naturaleza
del mismo. [2][3]
Representacin esquemtica de las propiedades coligativas

Figura 2.- Representacin grafica sobre las propiedades determinadas por el soluto en un disolvente (Diagrama
Presin de Vapor - Temperatura)

Tales propiedades mencionadas afectaran diversas funciones en la disolucin, en especial su

punto de ebullicin, puesto que tendera a aumentar por aadidura de un soluto no voltil,
posera mayor punto de ebullicin que el solvente en estado puro, y mayor presin en su
sistema. [3][4]
El diagrama estructura el comportamiento dentro del sistema, en donde observaremos: Curva AB
(presin de vapor del disolvente puro), curva CD (curva presin de vapor temperatura en la disolucin),
variables que nos describen la funcin del sistema a una presin y temperatura determinadas, podemos
observar que bajo estas variables puede modificarse el sistema solo si las condiciones cambian.[2][3]
Con base a la descripcin de nuestro sistema anterior no es fcil determinar que esta pasando
con los puntos E y F, para hallar su relacin nos auxiliamos de la ecuacin de Clausius Clapeyron.[1]
ln Po / P = Hy / R [T T0 / TT0 ]
Existe una relacin entre las presiones de vapor (P y P0) en la solucin a temperaturas (T y T0 )
Respectivamente, donde Hv representa el calor de vaporizacin por mol de disolvente de la solucin.
[1][2][3]
Disminucin del punto de fusin.
Si disolvemos un soluto no voltil en un solvente, observaremos que su punto de ebullicin
aumentara, pero que pasa cuando el soluto no es voltil, cual ser su relacin con respecto al solvente
puro. Si se disuelve soluto en un solvente liquido su punto de congelacin ser menor que el solvente
puro, donde su descenso de temperatura ser proporcional al numero de moles del soluto disueltos en
una cantidad determinada de solvente. [1][2][3][4]
Esta relacin la dilucidamos como:
Tf = Kfm
Con:
Kf = M0RT02/1000Hf
Donde:

Kf = constante crioscpica o constante molal de descenso en el punto de congelacin.

m = molalidad de la disolucin en moles/kg de disolvente.
M0 = peso molecular del disolvente

R = constante universal de los gases.

T0 = punto de congelacin del disolvente puro.

Hf = entalpa molar de fusin del disolvente puro.

CUESTIONARIO PREVIO
1. Qu es una disolucin, disolucin saturada, una no saturada y una sobresaturada?
Disolucin.- mezcla homognea a nivel molecular y inico de dos o mas sustancias, que no reaccionan
entre si, y cuyos componentes se encuentran en proporcin que varia entre ciertos limites. [2][3][4]
Disolucin saturada.- Posee un equilibrio entre el soluto y el solvente a una temperatura dada, en
donde si se eleva la temperatura observaremos mayor capacidad del solvente para poder disolver al
soluto, debido a que la cantidad de soluto es mayor a la del solvente.[2][3][4]
Disolucin no saturada.- Aquella solucin que no posee la cantidad mxima de soluto sobre el solvente
para una temperatura y presin determinadas. [2][3][4]
Disolucin sobresaturada.- aquella solucin en la que observamos mayor proporcin de soluto de la que
puede haber en un sistema de equilibrio a temperatura y presin constantes. [2][3][4]
2. Qu es: solubilidad, solubilidad parcial, total e insolubilidad?
Solubilidad.- representa la capacidad de una determinada sustancia (soluto) para disolverse en un
determinado medio (solvente) a una temperatura constante. [1][3]
Solubilidad parcial.- capacidad que posee una determinada sustancia (soluto) para disolverse
parcialmente en un determinado medio (solvente) a una temperatura constante y presin variable. [1][3]
Solubilidad total.- Aquella solucin en donde se disuelve totalmente y en proporcin, una determinada
sustancia (soluto) en un determinado medio (solvente) a una temperatura y presin constantes y
favorables para facilitar dicho proceso. [1][3]
Insolubilidad.- incapacidad para determinada sustancia (soluto) de disolverse en un determinado medio
(solvente) debido a que las condiciones de temperatura y presin no son las adecuadas para llevarse
acabo la disolucin. [1][3]
3. De acuerdo con la naturaleza del soluto y disolvente cuntos y cuales son los tipos de
disoluciones se pueden formar?
Segn la cantidad de soluto agregada al solvente , pueden ser diluidas poco soluto , concentrada
mayor soluto en el solvente , sobresaturada el solvente ya no puede disolver mas soluto pero
aun hay una fase y sobresaturada ah mas soluto que solvente y no se puede disolver.

4. Que es la constante ebulloscopia?

Representa la propiedad del disolvente puro, no dependiente del soluto, para ascender su temperatura
de ebullicin con 1 mol de sustancia presente. [1][4]
5. Que es la constante crioscopica?

Aquella que mide el descenso de la temperatura de congelacin de un lquido cuando se aade un

soluto no voltil. [1][4]
6. Explicar a que se le llama disolucin hipo-, hiper- e isotnica.
Disolucin Hipotnica.- aquella disolucin que posee menor concentracin de soluto en el medio exterior
con relacin al medio interior de una clula, se caracteriza porque al entrar el agua puede causar una
hemolisis (ruptura de clulas). [4]
Disolucin Hipertnica.- aquella disolucin que posee mayor concentracin de soluto en su medio
externo, se caracteriza por provocar una crenacin en clulas, donde toda clula pierde agua. [4]
Disolucin Isotnica.- aquella disolucin que se caracteriza porque la concentracin del soluto es similar
que la de una clula, ya sea en ambiente tanto externo como interno. Llamada tambin suero fisiolgico
[4]
7.

Mencionar por lo menos tres ejemplos de membranas semipermeables.

Celofn
Las paredes de una clula
Papel filtro

MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPO

Primera parte
Material
3 Buretas de 25 ml
1 Gradilla
2 Pinzas para bureta
1 Anillo metlico
1 Bao mara a 40 C
14 Tubos de ensayo de 30 ml con tapn
2 Soportes universales
2 Embudos de separacin de 50 100 ml
2 Probetas de 50 ml
5 Vasos de precipitados de 100 ml
4 Matraces Erlenmeyer de 100 ml
1 Termmetro -10 a 200 C

Reactivos
Disolucin valorada de NaOH 0.1 N
Disolucin de fenolftalena al 1%
cido actico glacial
Cloroformo

Segunda Parte
Material
2 soportes universales
2 pinzas de tres dedos con nuez.
1 refrigerante Liebig
1 termmetro.
1 termmetro diferencial.
1 matraz baln
1 juego de conexiones para destilacin.
2 matraces Erlenmeyer
1 parrilla elctrica
1 bomba para recircular agua
.

Reactivos
Etilnglicol
Agua destilada

DIAGRAMAS DE FLUJO METODOLOGIA

.
Isotermas de equilibrio de fases en un sistema de tres componentes
Preparar mezclas
de cido actico
como se indica en
tubos de ensayo de
30 ml.

Medir volumen de
cada sustancia
con ayuda de
bureta

Llevar un registro
adecuado de los
experimentos

Despus de cada
gota adicionada
agitar la mezcla y
observar la
apariencia

Realizar Mezclas
anteriores a
Temperatura
ambiente

Agregar agua
destilada a cada tubo
por medio de una
bureta, gota gota
hasta enturbiar

Con los datos del

registro construir la
isoterma
correspondiente

Determinacin de las lneas de unin

Marcar 2 embudos
de separacin con A
y B y colocar las
mezclas sealadas

Adicionar 50 ml de agua
destilada y titular con
NaOH 0.1 N valorado
previamente empleando
fenolftalena como
indicador

Repetir punto anterior

por duplicado tanto
para la fase orgnica
como para la acuosa

Agitar ambas mezclas

durante 30 min. De
manera continua
liberando el exceso de
presin interna

Tomar con una pipeta

0.1 ml de cada fase y
colocarla en matraz
Erlenmeyer

Despus del tiempo

dejar reposar durante
15 minutos

Separar la fase etrea

de la fase acuosa,
medir el volumen total y
la densidad dcada
fase

Propiedades Coligativas

Montar equipo para

punto de ebullicin de
acuerdo con la figura

Determine el punto de
ebullicin del agua
destilada, antes de iniciar el
calentamiento agregar
perlas de ebullicin

Colocar el agua
destilada y el EG en un
matraz bola de
acuerdo a lo indicado

Anotar
observaciones

Propiedades Coligativas 2
Pese al tubo de
ensayo pequeo y
luego por diferencia
pesar alrededor de 1
gr de Urea en l

Repetir el experimento
aadiendo 1 gr de urea
mas la disolucin anterior
y determinar de nueva
cuenta el descenso

Aadir el tubo hasta

que se haya disuelto la
urea por completo y se
tenga una disolucin
uniforme

Agitar la disolucin
continua y vigorosamente
con movimientos
verticales a una
frecuencia de 1 por
segundo

Colocar este tubo

dentro del tubo
grande para armar el
equipo

Tomar lecturas de
temperatura cada
minuto para elaborar la
curva de enfriamiento
en disolucin

RESULTADOS
(PRACTICA 4 ):Para saca el peso molecular experimental se comparo la formula de las
Propiedades coligativas . Usando la del punto de ebullicin y se comparo con la
ecuacin de la recta:
Etilenglicol
Molalidad
T.Ebullicin Aumento de T
(g)
Agua (g) (gB/KgA)
(C)
(C)
0
25
0
95
0
2.5
22.5
1.792
96
1
5
20
4.032
98
3
10
15
10.75
100
5

Delta T = Kb(M) : Y=mx Donde delta t son las componentes en y la concentracin que se
puede expresar como gb/Kga la x y la pendiente seria Kb/Pm donde se despeja peso
molecular :

6
5

f(x) = 0.01x + 0.36

R = 0.94

4
DELTA T

3
Linear ()

Linear ()

1
0
0

100 200 300 400 500 600 700 800

gB/KgA

Grafica 1 : Concentracin (Gb/KgA) vs Disminucin de Temperatura (C)

En la grafica se muestra el descenso de temperatura de acuerdo a la concentracin entre mas

concentracin aumenta el punto de ebullicin.
De acuerdo a la formula Kb/PM=0.0074 despejando Pm=0.512/0.0074 El resultado es:
69.189g/mol experimental .El dato terico es de 66 g/mol. Sacando el porcentaje de error da un
error de 11%. Esta desviacin de acuerdo al PM terico pudo haber sido por la pureza del
etilenglicol , puede ser que el etilenglicol que usamos no era puro en su totalidad y esto provoco
que el peso molar nos dio con 11% de error. Aunque no es una error tan grande porque se tiene
casi el 90% de acierto.

Para determinar la k de ebullicin experimental se llevo a cabo el mismo procedimiento

con Delta t = Kb(m) comparndola con la ecuacin de la recta y=mx donde y va a ser
Delta t y x la molalidad. Realizando la grafica obtendremos la Kb experimental.

6
5

f(x) = 0.46x + 0.36

R = 0.94

4
Delta T

3
Linear ()

Linear ()
1
0
0

10

12

Molalidad

Grafica 2 : Molalidad vs Disminucin de Temperatura

En la grafica se muestra el comportamiento de la Molalidad del Etilenglicol con el aumento de

temperatura que causo la cantidad de concentracin.
De la formula Delta t = Kb(m) se saco la Kb con la pendiente de la recta y sali una Kb de
0.4573 experimental. La KB terica es de 0.512. De acuerdo a la obtenida se tiene un error de
10.6%. La KB del agua podra variar debido a que el punto de ebullicin del agua es un poco
menor que a diferentes alturas a nivel del mar ese pudo haber sido un factor que causo un 10%
de error. Tambin tendra que ver la pureza del etilenglicol porque si es ms puro la
concentracin sera diferente y esto podra causar coincidir con el dato terico o acercarse mas
a l.
Resultados del punto de congelacin del agua con la urea. Los resultados se sacaron
igual que los pasados del etilenglicol. Con los datos experimentales de la urea
Urea(g)

Agua (g) Molalidad

0
0
0
1
10
1.666
2
10
3.333

Aumento de T
(C)
0
-4
-7

0
-1

= - 2.1x
0.17 2
0 f(x)0.5
1 -1.5
R = 0.99

2.5

3.5

-2
-3
Delta T -4
Linear ()

-5

Linear ()

-6
-7
-8
Molalidad

Grafica 3: Molalidad vs Disminucin de Temperatura

En la grafica se muestra la disminucin de temperatura de acuerdo a la concentracin de la

urea .De la formula Delta t = Kc(m) : y=mx donde la componente en y es la delta T la
componente en x es la concentracin y la pendiente ser la constante. de los resultados
k=2.100 experimental , la terica es 1.86. El error es de 12.9%. Este error se pudo haber
generado por alguna medida mal hecha echarle ms Urea de la que era o tambin la Urea
utilizada no era tan pura. Esto causa el error que es un poco grande.

0
-1

0 f(x) =
50 - 0.04x
100 - 0.17
150
R = 0.99

200

250

-2
-3
g/kg

Delta T -4

Linear (g/kg)

-5

Linear (g/kg)

-6
-7
-8
GB/KgA

Grafica 4 : Concentracin vs Disminucin de temperatura

En esta grafica se muestra el comportamiento de la concentracin de la urea para determinar el
PM experimental de la urea se comparo la ecuacin de Delta t =Kc(m). donde m se puede
expresar como (m/Pm)/kg. Comparando con la ecuacin de la recta y=mx. donde Delta T es "y"
y m/kg es "x", y la pendiente vendra siendo Kc/Pm Despejando Pm=1.86/0.035 , PM
experimental =53.15 g/mol y el terico es 60 g/mol. El porcentaje de error es de 11.4% . Donde
se aprecia que el error no es mucho esto puede haber sido por la pureza del soluto que no era
tan puro y causo esto. O por no medir bien el peso del mismo.

Revisando nuestros resultados obtenidos, pudimos apreciar en nuestra grafica como el agua y el
cloroformo presentan una miscibilidad parcial, indicando que toda composicin que esta contenida en
ella dar una formacin de dos capas saturadas, una acuosa y otra orgnica, formando ambas
disoluciones ternarias conjugadas gracias a las cuales se pudo titular posteriormente con NaOH
empleando fenolftalena como indicador.
Las lneas de unin inscritas dentro de la curva binodal tienen pendientes distintas, no horizontales, tal
como se aprecia. Este comportamiento era esperado puesto que al aumentar las solubilidades mutuas
del cloroformo y el agua en presencia de cido actico; se aprecia claramente como el cido actico
posee mayor solubilidad en cloroformo que en agua destilada.
La formacin de las dos capas es resultado de la mezcla en cantidades relativas de los componentes,
que en este caso excedan la solubilidad mutua, arrojando como resultado una pequea laguna de
miscibilidad entre el agua y cloroformo.
Tambin observamos nuestro punto mximo de la curva binodal, difiriendo del punto de pliegue, el cual
se explica por la ley de distribucin y reparto de Nernst debido a que la naturaleza de las dos capas no
permanecen constantes.

DISCUSION
Dentro de nuestros resultados experimentales apreciamos que toda composicin que este fuera de la
curva binomial, arrojara una disolucin homognea de los tres componentes lquidos en un sistema
ternario, para este caso fue necesario, segn la literatura, dos grados de libertad, puesto que nuestra
presin fue constante y se iba desechando al momento de agitar y mezclar nuestros componentes, por
lo tanto nuestro diagrama fue isotermo, segn mbito literarios esta resolucin es correcta.
Para conocer nuestro tercer componente necesitamos, segn la literatura, fijar la composicin en
nuestros dos componentes y aplicar regla de las fases dentro de nuestra curva binodal, siendo menester
solo un grado de libertad, puesto que mayores grados afectaran nuestra resolucin debido a que hubo
dos fases. Al fijar la composicin de uno de los tres lquidos quedo definido nuestro sistema gracias a las
lneas de unin, esta resolucin segn la literatura es correcta.

Observamos un punto de pliegue, el cual nos indico la cantidad de cido actico distribuida tanto en la
fase acuosa como nuestra fase orgnica; segn la literatura el cido actico debe quedar distribuido de
igual forma, pero diferimos de ello debido a que cuando realizamos la titulacin con NaOH observamos
cmo se daba con mayor velocidad la coloracin esperada en ambos compuestos, en estos casos la
fase orgnica necesito menor cantidad de NaOH que la fase acuosa.

CONCLUSIONES
Se reviso y comprob para todo sistema integrado por tres componentes lquidos (ternario), la formacin
de disoluciones ternarias conjugadas con dos capas saturadas, acuosas y orgnicas, descrita por una
par de lquidos miscibles dentro del sistema.
El cido actico es ms soluble en cloroformo debido a sus propiedades qumicas moleculares de dicho
compuesto, que en el agua; formando pendientes no horizontales y distintas entre si.

BIBLIOGRAFIA
[1] Thomas Engel, Philip Reid. (2007). Introduccin
Termodinmica. Editorial Pearson. 584 paginas

la

Fisicoqumica:

[2] Ira N. Levine. (2004). Fisicoqumica vol. 1. Editorial Mc Graw Hill

Interamericana. 513 paginas
[3] Raymond Chang. (2008). Fisicoqumica. Editorial Mc Graw Hill Interamericana.
1040 paginas
[4] Hans Kuhn. (2012). Principios de Fisicoqumica. Editorial Cengage Learning.
1093 paginas