Espectros de emisin y absorcin.

Los espectros de emisin y absorcin de luz por los tomos

permitieron la justificacin y ampliacin del modelo cuntico.
Espectros de emisin:

Calentar un gas a alta temperatura

Colocar en la llama vapores de una sustancia
Producir una descarga elctrica en el interior del gas
Provocar la circulacin de corriente elctrica en un gas a
baja presin

La radiacin emitida por los gases puede separarse en sus

diferentes longitudes de onda por medio de un prisma.

Cada sustancia presenta un espectro de emisin

caracterstico, lo que ha permitido el descubrimiento de
nuevos elementos.

Espectro de absorcin
Wollaston en 1802 encontr siete lneas obscuras espaciadas
irregularmente. Doce aos despus Fraunhofer encontr
varios cientos de lneas oscuras.

Espectro de emisin del sodio

Espectro de absorcin del sodio

La frmula de Balmer
En 1885, Johann Jacob Balmer encontr una relacin
numrica entre las lneas espectroscpicas. Estas coincidan
con los resultados experimentales reportados por Anders
Jonas ngstrom.

n2
= b 2 2
n 2
Donde b=3645.6, para n= 3, 4, 5 y 6.
Problema:
Las lneas de emisin medidas por ngstrom fueron:
Nombre de H
la lnea
()
6562.10
Color
Rojo

4860.74
Verde

4340.1
Azul

4102.2
Violeta

Determina las previstas por la relacin de Balmer as como el

porcentaje de error (-exp/exp)100

En 1890, Johannes Robert Rydberg encontr dos

generalizaciones fundamentales en los espectros de otros
elementos. Emple nmeros de onda:

4 1 1
2
2
b2 n
1 1
= RH 2 2
2 n

RH=109677.581cm-1
Finalmente la ecuacin correcta es:

1 1
= RH 2 2
n2 n1

n1>n2

esta ecuacin surge de aplicar la ecuacin de Balmer

Con esta ecuacin se reproducen las lneas de emisin del

Hidrgeno.

De modelos a modelos, el modelo del tomo.

Con el descubrimiento del ncleo atmico realizado por

Rutherford, se empez a utilizar ste como base de un
modelo clsico del tomo.
Se consideraba la fuerza de atraccin entre el ncleo y
electrn (para el tomo ms sencillo) como la de Coulomb. La
representacin era de un electrn atrado hacia una masa
mucho mayor que l. A este modelo se le denomin como
planetario.

Dado que el ncleo se encuentra en reposo y el electrn se

encuentra girando alrededor de l, la energa total sera:

1
Ec = mv2
2
V =

qq '
r

Ze2
V =
r
1 2
Ze2
E = Ec + V = mv
2
r
Considerar que la fuerza elctrica es igual a Fe=m a

V
Ze2
E= =
2
2r
La frecuencia, f, con la que gira el electrn depender del
radio de la orbita, r:

1 Ze 2

f =
3
2 mr

1/ 2

Determinar las frecuencias y la energa para un tomo de

hidrgeno si r=1 y r=2. Determinar la velocidad del
electrn.

Consideracin clsica:
Como resultado de la emisin de radiacin ultravioleta, la
energa del electrn se reducira, lo que hara girar al electrn
ms cerca del ncleo y a mayor velocidad. El tomo irradiara
continuamente. Al acercarse ms al ncleo, su energa
decrecera ms y la radiacin sera de mayor frecuencia.
De acuerdo con los resultados obtenidos, la trayectoria del
orbital sera una espiral y disipara cada vez ms energa
radiante de forma continua.

El modelo atmico de BOHR

En 1913, Niels Bohr desarroll un modelo atmico

abandonando las consideraciones de la electrodinmica
clsica y tomando en cuenta la cuantizacin de la energa en
la interaccin radiacin-materia.
La propuesta de Bohr fue ponerle restricciones al modelo
planetario:
1. No se aplica el resultado clsico de que una carga
acelerada emite radiacin continuamente.
2. El proceso de absorcin y emisin de un tomo slo
puede realizarse discontinuamente.
3. la cantidad de energa radiada en una emisin
fundamental debe ser igual a nh
4. Cuando el tomo no absorba o emita radiacin significa
que se encuentra en estado estacionario con una
energa constante.
5. La energa radiante tiene una sola frecuencia, la cual es
la mitad de la frecuencia a la que orbita el electrn en un
estado final (suponiendo que el electrn se acerca al
ncleo desde el infinito)
6. el ncleo es infinitamente ms grande que el electrn.

 2 2 2 Z 2 e 4 m
E=
n2h2
n= 1, 2, 3,
Determinar la energa
considerando n= 1, 2, 3

para

el

tomo

de

hidrgeno

A partir de estos resultados, Bohr propone rbitas

estacionarias, donde el valor de r para la primera rbita es
conocido como a0 o radio de Bohr.
o
h2
11
a0 = 2 2 = 5.292x10 m = 52.92pm= 0.5292A
4 e m

As pues la expresin para la energa total puede expresarse

como:

4 2e 2 m Z 2 e 2

E n =
2
2
h
2n

En =
Determinar la energa
considerando n= 1, 2, 3

Z 2 e 2 1

2a 0 n 2

para

el

tomo

de

hidrgeno

Para obtener la energa radiada cuando el tomo pasa de un

estado estacionario a otro propuso la siguiente relacin:

2 2mZ 2e4 1 1
2 2
En = En 2 En1 =
2
h
n1 n2
Er= -E
Considerando que la radiacin es monocromtica, tenemos:

2 2mZ 2e4 1 1
2 2
=
3
ch
n2 n1
Esta es igual a la propuesta por Rydberg para las lneas
espectrales del hidrgeno.

1 1
= R Z 2 2
n2 n1
2

Donde R es la constante de Rydberg.

Para determinar las transiciones entre las lneas espectrales:

En = E1 + hnc

La teora de Bohr justificaba la presencia de un menor

nmero de lneas.
En su estado ms estable, el tomo puede absorber energa
para excitarse.

El estado inicial es n=1 y el final tendra una n de 2 en

adelante.
Al estado atmico con menor energa se le denomina estado
basal o fundamental. A cualquier otro se le denomina estado
excitado.
Los postulados de Bohr
1. Los tomos monoelectrnicos (H, He+, Li2+, Be3+,)
estn constituidos por un ncleo, de carga Ze, con una
masa M que es A veces mayor a la del electrn, el cual
gira alrededor del ncleo en una rbita circular de radio
r.
MH= 1836.1me
2. La cantidad de movimiento angular, L, del tomo est
cuantizada. De los infinitos movimientos orbitales
existentes de acuerdo al primer postulado, slo son
posibles aquello para los cuales el momento angular sea
mltiplo entero de

h
=h
2
Es decir L=n h
3. las rbitas determinadas por el segundo postulado son
estacionarias, es decir, el tomo no rada cuando se
encuentra en una de ellas. Slo cuando el tomo cambia
de un estado (1) con mayor energa a otro (2) con menor
energa, se emite radiacin monocromtica cuya
frecuencia viene dada por

En1 En2
=
h
1

= RH 2 2
n1
n2

Las orbitas elpticas de Sommerfield

Las rbitas elpticas tienen energa negativa. Pero es

necesario considerar la distancia al ncleo, r, y al ngulo,
n
1
2
3

k
1
2
1
3
2
1

nr
0
0
1
0
1
2

b/a=k/n
1
1

1
2/3
1/3

Penetrabilidad:
Una orbita elptica es ms penetrante conforme ms cerca
del ncleo puede pasar el electrn. A mayor excentricidad
de la elipse, menor valor de k, orbitas ms penetrantes.
Localizabilidad:
Una orbita elptica est ms localizada conforme menos
vara la distancia al ncleo cuando el electrn gira. Las
orbitas menos excntricas (k=n) son las ms localizadas.

Si se considera el caso tridimensional, aparece un tercer

nmero cuntico. El nmero cuntico magntico, m.