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Ciclos I Termo
Ciclos I Termo
Definimos un proceso cclico, como aquel cuya secuencia de estados regresa el sistema a las condiciones iniciales:
se cumple un ciclo.
Los proceso cclico constan, al menos, de una etapa de expansin (Wexp>0) y una de contraccin (Wcont<0).
Corolario:
Todo proceso cclico puede dividirse en dos fases:
(I) para la cual
Definimos el trabajo neto WN, en un proceso cclico, como la diferencia del trabajo hecho en la fase I, por medio
del cual el sistema transfiere energa al medio, y el trabajo en la fase II, a travs del cual el sistema sustrae
energa del medio.
Mquinas Trmicas
Si
, el ciclo representa el proceso interno (idealizado) de un dispositivo que hace trabajo mecnico a
expensas de la energa que absorbe como calor de algn depsito: Una mquina trmica. En un diagrama P-V,
dicho proceso corresponde a una curva cerrada, con un ciclo en sentido horario, como el mostrado en la figura
P
WN
El trabajo neto WN, en este diagrama, est representado por el rea encerrada por la curva (zona sombreada).
Una mquina trmica funciona con un ciclo, en trminos del cual, obtiene energa absorbindola como calor
(Qabs), de un depsito a una temperatura T1, parte de dicha energa la usa para hacer trabajo mecnico y la
sobrante es expulsada, como calor emitido (Qem), a otro ambiente que se encuentra a una temperatura menor T2.
Una simple aplicacin de la primera ley nos muestra que
El rendimiento de una mquina trmica debe medirse en trminos de la energa que absorbe (alimentacin) y el
trabajo efectuado WN (salida), en esta forma se define la eficiencia e como el cociente entre el trabajo neto,
efectuado por la mquina, y el calor absorbido por sta
Lo que conduce a
En esta forma, estamos afirmando que la eficiencia de una mquina trmica siempre ser menor a uno (1) y por
lo tanto, slo una fraccin de la energa disponible podr ser utilizada para producir trabajo. Dicha fraccin
depender del proceso particular en el que funcione la mquina.
T1
T1
Qabs
Qabs
WN
WN
Qem
Qem
T2
T2
WN
En esta situacin el trabajo es usado para transferir energa, como calor, entre los depsitos. Podemos distinguir
dos casos.
En el primero, la energa es transportada desde un ambiente caliente a uno fro. Dependiendo del fin, ste puede
interpretarse como un ciclo de enfriamiento o uno de calefaccin por circulacin de fluido. Ntese que en este
proceso podra suprimirse el trabajo y an as la energa podra transferirse por conduccin trmica.
En el segundo caso, la energa es transportada desde un ambiente fro a uno ms caliente. Como en la situacin
anterior, un dispositivo con tal ciclo, puede tener un doble propsito:
1.) Enfriar un recinto transfiriendo calor a un ambiente ms caluroso, como en el caso de los refrigeradores y los
aire-acondicionados.
2.) Calentar un recinto extrayendo energa de un ambiente ms fro, en este caso, el dispositivo, con el mismo fin
que un calefactor, representa una bomba de calor
T1
T1
Qabs
Qem
WN
WN
Qem
Qabs
T2
T2
Esquema de un calefactor
En el caso de los refrigeradores, el rendimiento se mide como la relacin entre el calor absorbido y el trabajo
efectuado sobre el sistema a travs del llamado coeficiente de desempeo COPR, definido como
mientras que cuando se usa como bomba de calor, el rendimiento es descrito por el coeficiente de desempeo
COPC, el cual es definido como
A diferencia del calefactor, en una bomba de calor (o refrigerador) el proceso de transferencia de energa es
imposible si no se hace trabajo sobre el sistema. Nuevamente encontramos una restriccin natural que no
permite la realizacin de un proceso de intercambio de energa en una direccin determinada. Al igual que en el
caso de las mquinas trmicas, la termodinmica para las bombas de calor precisa algo ms que el principio de
conservacin para poder explicar los procesos de transferencia. El enunciado de Clausius, que toma en cuenta
esta restriccin, es el siguiente:
Es imposible construir un dispositivo, que al funcionar en un ciclo, transfiera calor de un depsito a otro, a
mayor temperatura, sin que se haga trabajo sobre el sistema
T1
T1
Qem
Qem
WN
Qabs
Qabs
T2
T2
Esquema de bombas de calor imposibles de realizar
La proposicin anterior es interpretada como una versin alternativa de la segunda ley de la termodinmica y,
aunque formulada en el mbito del funcionamiento de las bombas de calor, se entiende como la imposibilidad,
que impone la naturaleza, para que el calor fluya espontneamente desde un cuerpo fro a otro caliente.
Generalizando vemos que estrictamente, para una bomba de calor, siempre
Lo que le agrega al anterior enunciado, el hecho de que es imposible construir un artefacto que pueda extraer
energa, de un depsito fro, para hacer trabajo, pudiendo adems transferir parte de esta energa a un depsito
caliente, sin tener una influencia externa.
Ambos enunciados de la segunda ley de Termodinmica (Planck-Kelvin y Clausius), parecieran no tener relacin,
sin embargo, la validez de uno conlleva a la validez del otro.
T1
T1
Q1
W
Q1
T1
Q1
Q1
W
Q2
Q2
Q2
T2
T1
T1
Q1
Q2
Q3
T2
Disp. 1
T1
Q1
W
Q2
T2
T2
T2
Q2
T2
Disp. 2
A travs de los dispositivos mostrados en la figura, se puede demostrar la equivalencia de ambos postulados. El
dispositivo 1, representa una mquina acoplada a un refrigerador ideal. De tal forma que la mquina trmica est
entregando cierta cantidad de energa al depsito fro, mientras que el refrigerador se encarga de llevar esta
energa de nuevo al depsito caliente, dejndola disponible para el uso de la mquina nuevamente. Este ciclo
viola el enunciado de de Kelvin-Planck, en cuanto al uso de la energa en el ciclo de una mquina, pues todo el
dispositivo sera un sistema que usara toda la energa disponible para hacer trabajo. Por otro lado, en el
dispositivo 2 se acopla una mquina ideal a un refrigerador, en caso, la mquina convierte toda la energa en
trabajo y la pasa a travs del refrigerador al depsito caliente, adems el refrigerador est extrayendo energa del
depsito fro y tambin lo pone en el depsito caliente, as todo el dispositivo funcionara como un sistema que
toma energa de un cuerpo fro y lo transfiere a otro de mayor temperatura sin influencia externa, lo cual viola el
enunciado de Clausius.
Con el argumento anterior podemos establecer que:
La violacin del principio de Clausius conlleva a la violacin del enunciado de Kelvin-Planck y viceversa.
Tambin podemos decir que la validez de uno de estos principios convalida el otro.
Es posible idear muchas situaciones ms que, sin violar el principio de conservacin de la energa, no estn
permitidas por la naturaleza. Concluimos que la evolucin natural de los sistemas termodinmicos est
gobernada tanto por el principio de conservacin como por la direccin en la cual la energa es transferida.
Ciclo de Carnot
Tal vez una de las consecuencias ms polmicas de la segunda ley es lo relacionado al consumo de energa en las
mquinas trmicas. Cuando afirmamos que, en un proceso cclico, slo una fraccin de la energa disponible es
convertida en trabajo til, surgen preguntas tales como:
Cul es el mximo de energa que puede ser convertida en trabajo por una mquina trmica?
Cul es la mxima eficiencia de una mquina trmica?
A mediados del siglo XIX, el ingeniero Francs Sadi Carnot, ide un ciclo, conocido ahora como Ciclo de Carnot,
con el cual se pudo dar respuesta a este tipo de preguntas. El ciclo en cuestin, mostrado en la figura, consta de
cuatro etapas: una expansin isotrmica (a-b), una expansin adiabtica (b-c), una compresin isotrmica (c-d) y
una compresin adiabticas (d-a):
P
a
T1
b
d
T2
V
En el ciclo mostrado, T1 > T2, el calor absorbido est asociado a la etapa a-b, mientras que la emisin de calor se
realiza en la etapa c-d. As, la eficiencia en este ciclo, en una mquina trmica, est dada como
Entonces, el coeficiente de desempeo para una bomba de calor, con un ciclo de Carnot, es el inverso de su
eficiencia cuando se ejecuta como mquina trmica
T1
D1
Q1
Q4
T1
Q1
W
Q2
T1
Q1
W
Q2
T2
D2
T2
Q2
Q3
T2
Acoplados
Supongamos un sistema compuesto por una mquina trmica acoplada a una bomba de calor, como el mostrado
en la figura. La mquina absorbe una cantidad de calor Q1 del la fuente caliente D1, parte la cual usa para hacer
trabajo W sobre la bomba de calor y otra fraccin Q2 es depositada en D2. La bomba, por su parte, absorbe una
cantidad de calor Q3, cuando se hace trabajo W sobre sta y deposita una cantidad de calor Q 4 en D1. De acuerdo
con el principio de Clausius, ya que T1 > T2 se debe cumplir
De lo que se obtiene
Supongamos ahora, que la bomba funciona con un ciclo de Carnot, entonces se deduce
Lo que nos sugiere que en cualquier diseo de una mquina trmica, se debe tomar en cuenta la eficiencia de la
mquina terica de Carnot, asociada a las mismas temperaturas extremas.
Entropa
Inicialmente podemos dar una definicin funcional de la entropa. Supongamos los estados A y B, de un sistema,
representados en un diagrama P-V, como el mostrado.
P
A
A
c
TA
TC
c
B
TB
Como ya sabemos, en el diagrama P-V, por cada punto pasa una nica isoterma y una nica adiabtica. De esta
forma, podemos asegurar que dos estados diferentes arbitraros, de un mismo sistema, siempre podrn ser
parte de un ciclo de Carnot, basta con unir, en el diagrama P-V, las isotermas con las respectivas adiabticas para
formar el ciclo, como es mostrado en la figura. En nuestro caso ste corresponde a la secuencia
AABBA (en el sentido horario) ABBAA (en el sentido anti-horario)
Podemos suponer que para alcanzar el estado B, el sistema sigui la trayectoria I: AAB, en este caso ocurre
una absorcin de calor QAA a la temperatura TA, pero si en lugar de seguir la secuencia anterior, el sistema
hubiese transitado la trayectoria II: ABB, entonces se absorbera calor QBB a la temperatura TB. Sabemos
que el cambio de energa es independiente de la trayectoria que siga el sistema, esto es
Vamos a definir una nueva cantidad cuyos cambios no dependen de la trayectoria. Analizando el ciclo
(AABBA), se encuentra
Si definimos la forma
como el incremento de una cierta cantidad S. Vemos que dicho incremento, en el ciclo mostrado, es el mismo
para las trayectorias I y II
Nuevamente estamos ante una cantidad cuyo incremento slo depende de las condiciones iniciales y finales del
sistema (independiente de la trayectoria). De esta forma, a cada configuracin del sistema se le puede asociar
una funcin de estado
.
Ntese que el espacio generado en el plano P-V (diagrama P-V) puede representarse como una fina red de
curvas isotermas y adiabticas, lo cual permite representar cualquier trayectoria como una adecuada secuencia
de elementos diferenciales isotrmicos y adiabticos. En esta forma se obtiene, para una trayectoria arbitraria
entre dos estados (1 y 2), que
Expansin Libre
Estado Inicial
Estado Intermedio
Estado Final
Al desvanecerse tabique, el gas se expende libremente y no realiza trabajo, ya que no ejerce presin sobre
ninguna pared en la direccin de la expansin. Por otro lado, en nuestro ejemplo consideramos el proceso
adiabtico, as no habr intercambio de calor con el entorno. De acuerdo a la primera ley la energa interna no
cambia y la temperatura ser la misma, sin embargo el estado final del sistema ser diferente. Aunque slo
podemos tener una descripcin completa de los estados inicial y final, ya que los estado intermedios no estn
bien definidos en cuanto a sus variables termodinmicas, es posible asociarle al cambio un proceso cuasi-esttico
con el podamos calcular el cambio de entropa. Un proceso isotrmico que ocurra entre los dos estado (inicial y
final) presenta la misma variacin de entropa, as
La entropa en el sistema aument, pero nuestro sistema se encontraba aislado, por lo que no pudo entrar calor
y, por lo tanto, tampoco entropa. Esto nos hace sospechar, que los procesos irreversibles estn relacionados a la
generacin de entropa. Podemos ahora darle carcter fsico a la entropa, como una cantidad que condiciona los
procesos pero, que a diferencia de la energa, no es conservada.
Supongamos, ahora, que el sistema vuelve al estado original, usamos nuevamente una isoterma para calcular la
variacin de entropa y encontramos
Sin embargo sabemos, por experiencia, que el proceso para regresar el sistema al estado inicial no se realiza de
forma espontnea (el gas no se recoge solo). El entorno debe realizar un trabajo para comprimir el gas en el
volumen V1, debemos permitir, adems, que el sistema emita calor al medio para que finalice con la misma
temperatura. Encontramos entonces en el entorno un aumento de entropa en una cantidad igual a la generada
en el proceso irreversible (la expansin libre).
Otro caso notable de procesos irreversibles es la transferencia de calor. Supongamos que una sustancia, a
temperatura T1, ocupa la mitad de un depsito el cual est aislado adiabticamente de su entrono, la otra mitad
est llena con otra sustancia a una temperatura T2 (con T1 > T2). Si ambas sustancias estn separadas por una
pared diatrmica (conductora de calor), sabemos que el calor se conducir desde la parte ms caliente (T1) a la
ms fra (T2) y el proceso no cesar hasta alcanzar el equilibrio (T1 = T2). De nuevo, estamos ante un proceso
irreversible, ya que es imposible (segn la experiencia) que el sistema regrese a las mismas condiciones iniciales a
travs de los mismos pasos.
T1
T2
En un instante cualquiera, durante el proceso, la cantidad de calor que fluye de de lado 1 al 2 es dQ, por lo tanto
la variacin de entropa en este lado es negativa y est dada por
Por su parte, la regin 2 absorbe la misma cantidad de calor, en este caso la variacin de entropa es positiva y
tiene la forma
Esto es, la entropa en el sistema asilado crece, mientras que en el entorno no se altera.
Estos dos ejemplos son parte de un gran nmero de situaciones en las cuales se evidencia un aumento de
entropa en los procesos irreversibles. Podemos afirmar entonces, en base a la experiencia, que la condicin para
que un proceso tenga lugar, de manera espontnea, es que la entropa aumente.
Definimos la entropa del universo, SU, como la suma de la entropa del sistema mas la correspondiente al
entorno,
En conclusin, los procesos en la naturaleza estn gobernados por las siguientes condiciones
1. EU = CONSTATE
2. SU CONSTANTE
con
EU = 0
SU >0
Clculo de la entropa
Como hemos visto, la entropa es una funcin de estado: los cambios no depende del proceso que siga el sistema,
slo de su configuracin inicial y final. No importa lo enredado que resulte un proceso para que el sistema pase
de un estado a otro, el cambio S, al igual que el cambio de energa E, ser el mismo como si el sistema
hubiese cambiado a travs del ms simple proceso cuasi-esttico. Entonces, para calcular los cambios de
entropa en un sistema, basta unir los estados inicial y final (a y b) mediante una adecuada trayectoria
reversible, en el diagrama P-V, y sobre sta aplicar la forma
Es conveniente especificar que el subndice rev indica que la cantidad de calor, usada en la ecuacin anterior,
est relacionada a la trayectoria asumida y no al proceso real.
A continuacin estandarizaremos el clculo de la variacin de entropa usando como modelo un gas ideal, de
coeficiente adiabtico . Supongamos entonces que n moles de un gas ideal, pasan de un estado de equilibrio
A a otro estado de equilibrio B. Todos los estados de equilibrio pueden ser representados en un diagrama P-V,
como puntos en este espacio. Sabiendo adems, que por cada uno de estos puntos pasa una nica isoterma y
una nica adiabtica, podemos asegurar, como se mencion antes, que: dos estados arbitrarios de equilibrio de
un sistema siempre podrn formar parte de un ciclo de Carnot. Bajo esta premisa, podemos unir ambos
estados con una adecuada combinacin de lneas isotermas y adiabticas, lo que permitir un clculo de entropa
siguiendo este tipo de trayectoria.
Los dos estados (A y B) del sistema estn unidos en plano P-V, como se indica en la figura.
A
A
TA
TB
Al seguir la trayectoria A-A-B, vemos que el proceso reversible asociado, es isotrmico en A-A y adiabtico para
A-B, entonces el calor asociado a esta trayectoria es
Esta ecuacin nos permite calcular S, entre dos estados, cualquiera que estos sean, de un sistema compuesto
por un gas ideal de coeficiente adiabtico . Ntese que est forma no est restringida a procesos reversibles,
incluye todos los procesos (reversibles e irreversibles).
Algunas situaciones puntuales pueden analizarse de la expresin anterior
1.- El estado final e inicial tienen la misma temperatura, entonces la expresin anterior se reduce a
En esta forma, vemos que el clculo de la variacin de entropa puede hacerse considerando un proceso
reversible isotrmico con igual cambio de estados.
2.- El volumen del sistema es igual en los estados inicial y final, entonces se encuentra
Es importante hacer notar, que todos los casos se refieren a procesos de cualquier tipo (reversibles e
irreversibles) a los que se les asocia un proceso reversible que permita un clculo de sencillo de la variacin S.
Problemas
1
P0
P0/5
V0
5V0
d) ninguno de stos
0.45
b) e
0.8
c) e
0.35
d) e
1.25
c) S31= 0 atm-lts/K
7.- Se tiene una mquina trmica que, con una eficiencia e= 0.3, absorbe energa de un depsito a razn de 900
joul/s. El trabajo que dicha mquina hace en una hora es
a) WN = 270 joul
b) WN = 972000 joul
c) WN = 27000 joul
d) WN = 972 joul
8.- Suponga que nos ofrecen una mquina trmica que funciona entre 50 0 C y 150 0 C. Al describirla, el vendedor
especifica distintas eficiencias bajo diferentes modalidades de uso. Cul de los siguientes valores es el ms fiable
para describir el rendimiento de esta mquina?
a) e = 0.42
b) e =0.55
c) e = 0.25
d) e = 0.75
9.- En una olla de presin se calientan 0.5 moles de un gas ideal, cuyo calor especfico a volumen constante es
Cv =12.5 joul/mol-K, desde 25 0 C hasta 125 0 C. La entropa generada en esta operacin es
a) S=11.2 joul/K
b) S=-11.2 joul/K
c) S 2.2 joul/K
d) ninguno de stos
10.- Un mol de gas est encerrado en un contenedor aislado (adiabtico), tal que ocupa la mitad del volumen
disponible, mantenido en estas condiciones por una membrana. Si se rompe dicha membrana permitiendo que
el gas se expanda libremente, el cambio de entropa al alcanzar el equilibrio es
a) S =5.8 joul/K
b) S 5.8x10-2 joul/K
d) ninguna de estas
11.- Suponga que se hierve300 gr de alcohol etlico hasta producir la evaporizacin total. La entropa generada
en este proceso es entonces
a) S=100 joul/K
b) S=350 joul/K
c) S=730 joul/K
d) otro =
12.- dos moles de un gas ideal, de calor especfico a volumen constante Cv=12.5 joul/mol-K, se mantienen en un
envase de 3.0 lts a una temperatura T=27 0C. Suponga que al calentar el sistema a 80 0C el envase se expande y
alcanza una capacidad de 5.0 lts. La entropa generada en el sistema por este proceso es
a) S=100 joul/K
b) S=10.0 joul/K
c) S=1.0 joul/K
d) otro =