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QUMICA DESCRIPTIVA

Unidad 11

Contenidos
1. Estudio de los grupos de la tabla peridica:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Alcalinos
Alcalinotrreos.
Trreos.
Carbonoideos.
Nitrogenoideos.
Anfgenos.
Halgenos.

2. Estudio de los principales compuestos del


hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y azufre:

1.
2.
3.

Hidruros..
xidos.
cidos.

METALES ALCALINOS.
Los metales alcalinos, litio, sodio, potasio,

rubidio, cesio y francio integran el grupo 1


de la tabla peridica.
Deben su nombre a la basicidad
(alcalinidad) de sus compuestos.
No existen en estado libre debido a su
actividad qumica y constituyen casi el 5 %
de la composicin de la corteza terrestre
(especialmente sodio y potasio).

Propiedades de los metales


alcalinos.
Configuracin electrnica: ns1.
Baja primera energa de ionizacin, tanto menor segn se
avanza en el grupo hacia abajo.
Baja electronegatividad, tanto menor segn se avanza en
el grupo hacia abajo.
Estado de oxidacin habitual: +1.
Forman siempre compuestos inicos.
Puntos de fusin y ebullicin bastante bajos dentro de los
metales.
stos menores segn se baja en el grupo.
Todos son slidos a temperatura ambiente.

Propiedades de los metales


alcalinos.
Densidad tambin baja dentro de los metales

debido a que son los elementos de cada periodo


con mayor volumen atmico y menor masa.
la densidad aumenta segn se baja en el grupo.

Marcado carcter reductor con potenciales

estndar de reduccin muy negativos, alrededor


de 3V.
Disminuye el potencial segn descendemos en el
grupo, con la excepcin del Li, que es el elemento
ms reductor.

Propiedades de los metales


alcalinos.
Poseen estructura cbica

centrada en el cuerpo.
La mayora de sus sales a
excepcin de las de litio, son
muy solubles en agua, por
tratarse de compuestos muy
inicos.
Son muy reactivos debido al
marcado carcter reductor, en
la bsqueda de su estado de
oxidacin natural (+1).

Principales reacciones de
los metales alcalinos.

Con el agua (de manera violenta):


2 M(s) + H2O 2 MOH(aq) + H2(g).
Con el hidrgeno (a temperatura alta) formando hidruros:
2 M + H2 2 MH
Con azufre y halgeno formando sulfuros y haluros:
2 M + X2 2 MX;
2 M + S M2S.

Con oxgeno formando perxidos, excepto el litio que forma xidos:


2 M + O2 M2O2; 4 Li + O2 2 Li2O
Slo el litio reacciona con el nitrgeno formando nitruros:
6 Li + N2 2Li3N

Mtodos de obtencin de
los metales alcalinos.

Como suelen formar compuestos inicos en los que se


encuentran con estado de oxidacin +1, hay que
reducirlos para obtenerlos en estado puro.
Dado que son muy reductores hay que acudir a la
electrlisis o a otros metales alcalinos:
2 NaCl(l) Na(l) (ctodo) + Cl2(g) (nodo).
2 KOH(l) [2 K(l) + H2(g) ] (ctodo) + O2(g) (nodo).

El potasio y elementos siguientes tambin puede

obtenerse a partir de su cloruro fundido con vapor de


sodio en ausencia de aire:
RbCl(l) + Na(g) Rb(g) + RbCl(l).

METALES
ALCALINOTRREOS.
Son los elementos metlicos del grupo 2 de la Tabla.

Son berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario y radio.


Berilio y magnesio, tienen unas propiedades ligeramente distintas.

Su nombre se debe a su situacin entre los metales alcalinos y los

elementos trreos y a que muchos de sus compuestos (tierras) son


bsicos.
Constituyen ms del 4% de la corteza terrestre (especialmente
calcio y magnesio).
Al igual que los metales alcalinos no existen en estado libre debido
a su actividad qumica.
Sus propiedades son intermedias a las de los grupos entre los que
se encuentran.

Propiedades de los Metales


Alcalinotrreos.
Configuracin electrnica: ns2.
Baja energa de ionizacin, aunque mayor que los

alcalinos del mismo periodo, tanto menor segn se


avanza en el grupo hacia abajo.
Afinidad electrnica positiva.
Baja electronegatividad, tanto menor segn se
avanza en el grupo hacia abajo.
Estado de oxidacin habitual: +2.
A excepcin del berilio forman compuestos
claramente inicos.

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Propiedades de los Metales


Alcalinotrreos.
La solubilidad en agua de sus compuestos es bastante

11

menor que la de los alcalinos.


Son metales poco densos aunque algo mayor que sus
correspondientes alcalinos.
Sus colores van desde el gris al blanco.
Son ms duros que los alcalinos, aunque su dureza es
variable (el berilio es muy duro y quebradizo y el
estroncio es muy maleable).
Son muy reactivos, aunque menos que los alcalinos del
mismo periodo, aumentando su reactividad al descender
en el grupo.

Propiedades de los Metales


Alcalinotrreos.

Se oxidan con facilidad por lo que son

buenos reductores aunque menos que los


alcalinos del mismo periodo.
Sus xidos son bsicos (aumentando la
basicidad segn aumenta el nmero
atmico) y sus hidrxidos (excepto el de
berilio que es anftero) son bases fuertes
como los de los alcalinos.

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Reacciones de los Metales


Alcalinotrreos.

Con agua forman el correspondiente hidrxido, en

muchos casos insoluble que protege el metal afrente a


otras reacciones, desprendindose hidrgeno:
M(s) + 2H2O M(OH)2 (s) + H2(g).

Con no-metales forman compuestos inicos, a


excepcin del berilio y magnesio,
Reducen los H+ a hidrgeno:

M(s) + 2H+(aq) M2+(aq) + H2(g).

Sin embargo, ni berilio ni magnesio reaccionan con


cido ntrico debido a la formacin de una capa de
xido.

13

14

Mtodos de obtencin de
los Metales Alcalinotrreos.
Existen dos mtodos fundamentales
de obtencin:
Electrlisis de sus haluros fundidos:
MX2(l) M(l) + X2(g).

Por reduccin de sus xidos con


carbono:

MO(s) + C(s) M(s) + CO(g).

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Aplicaciones de los Metales


Alcalinotrreos.
El berilio se emplea en la tecnologa
nuclear y en aleaciones de baja
densidad, elevada solidez y
estabilidad frente a la corrosin
(berilio, magnesio).

ELEMENTOS TRREOS O
BOROIDEOS.

Forman el grupo 13 de la Tabla Peridica.


Son el boro, aluminio, galio, indio y talio.
El nombre del grupo trreos viene de tierra, ya que sta
contiene una importante cantidad de aluminio que es,
con diferencia, el elemento ms abundante del grupo
dado que la corteza terrestre contiene un 7% en masa
de dicho metal.
Al igual que los grupos anteriores son bastante
reactivos, por lo que no se encuentran en estado
elemental, sino que suelen encontrarse formando
xidos e hidrxidos.

16

Propiedades de los
boroideos
Configuracin electrnica: ns p .
2

17

El boro es un no-metal y es semiconductor y forma

enlaces covalentes, mientras que el resto son


metales tpicos aumentando el carcter metlico
segn descendemos en el grupo, si bien el aluminio
forma enlaces covalentes perfectamente definidos.
El boro es muy duro, los metales son mucho ms
blandos; as el talio que puede rayarse con la ua.
Electronegatividad intermedia e irregular pues
crece hacia abajo a excepcin del boro.
Estado de oxidacin habitual: +3, aunque Ga, In y
Tl presentan tambin +1.

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Propiedades de los
boroideos
Los xidos e hidrxidos del boro son cidos, los

del aluminio y galio son anfteros y los del indio


y talio son bsicos; el TlOH es una base fuerte.
Puntos de fusin bastante bajos a excepcin del
boro, destacando el del galio que es lquido a
30C, y puntos de ebullicin intermedios.
La mayora de las sales son solubles en agua.
Son buenos reductores, especialmente el
aluminio.
El boro no conduce la corriente, el aluminio y el
indio son buenos conductores mientras que
galio y talio son malos.

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Reacciones de los
boroideos.
No reaccionan con el agua, a excepcin del aluminio que
si lo hace desprendiendo hidrgeno.
ste forma en seguida una capa de xido que queda
adherida al metal e impide que contine la reaccin:
2 Al(s) + 3 H2O Al2O3(s) + 3 H2(g).
nicamente el boro y el aluminio reaccionan con el
nitrgeno a temperaturas altas, formando nitruros:
2 B(s) + N2 (g) 2 BN(s).
Reaccionan con los halgenos formando halogenuros:
2 E + 3 X2 2 EX3.

20

Mtodos de obtencin de
los boroideos.
El boro se obtiene por reduccin del

B2O3 con magnesio.


El aluminio se prepara por electrlisis
a partir de la bauxita cuya mena es
AlO3(OH).
El resto de los metales del grupo
tambin se obtiene por electrlisis de
las disoluciones acuosas de sus sales.

21

Aplicaciones de los
boroideos.
El boro, en estado puro, se utiliza en:

industria nuclear
en el dopado de semiconductores
en aleaciones.
El aluminio se utiliza en:
aleaciones ligeras y resistentes a la corrosin.
El galio, como arseniuro de galio se utiliza:
como semiconductor
El indio en: aleaciones y semiconductores,
El talio en: fotoclulas, vidrios

ELEMENTOS
CARBONOIDEOS.
Constituyen el grupo 14 de la Tabla Peridica.

Son por los siguientes elementos: carbono, silicio,

22

germanio, estao, y plomo


Forman ms de la cuarta parte de la masa de la corteza
terrestre, especialmente por el silicio, segundo elemento
ms abundante tras el oxgeno.
El carbono, constituyente fundamental de la materia
orgnica es el segundo elemento del grupo en abundancia.
En estado natural slo se encuentran carbono, estao y
plomo, si bien lo ms comn es encontrarlos como xidos y
sulfuros.

Propiedades de los
carbonoideos.
Configuracin electrnica: ns2p2.
El carbono es un no-metal, mientras que estao y

plomo son metales tpicos, siendo silicio y germanio


semimetales (metaloides).
Mientras el carbono en su forma de diamante es muy
duro, los metales son mucho ms blandos, de manera
que el plomo puede rayarse con la ua. Los
semimetales tienen dureza intermedia.
Igualmente, el carbono tiene muy elevados puntos de
fusin y ebullicin descendiendo estos segn se baja
en el grupo.

23

Propiedades de los
carbonoideos.
Los estados de oxidacin que presentan

son +2 y +4. El carbono presenta tambin


el -4 (carburo), si bien en los compuestos
orgnicos puede presentar una gran
variedad de estados de oxidacin.
Mientras que los xidos de carbono y silicio
son cidos, los del estao y plomo son
anfteros.
El plomo es txico.

24

25

Reacciones de los
carbonoideos.
No reaccionan con el agua.
Los cidos reaccionan con el germanio,
estao y plomo.
Las bases fuertes atacan a los
elementos de este grupo, con la
excepcin del carbono, desprendiendo
hidrgeno.
Reaccionan con el oxgeno formando
xidos.

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Mtodos de obtencin
de los carbonoideos
El silicio se obtiene por reduccin del
SiO2 con carbn o CaC2 en horno
elctrico.
El germanio puede obtenerse igual
que el silicio o por reduccin de su
xido con hidrgeno.

Aplicaciones de los
carbonoideos
Silicio y germanio se emplean como semiconductores en

27

electrnica, especialmente en transistores, para lo cual


deben obtenerse muy puros.
El xido de silicio en la fabricacin de vidrios.
El carbono y sus derivados se utilizan como combustibles y
en la sntesis de productos orgnicos.
El estao se usa para soldadura y en aleaciones con otros
metales.
El plomo, tradicionalmente usado en la fabricacin de
tuberas de fontanera, est siendo reemplazado por el
cobre y el PVC debido a su toxicidad.

28

ELEMENTOS
NITROGENOIDEOS.
Son los siguientes elementos: nitrgeno,
fsforo, arsnico, antimonio y bismuto y
constituyen el grupo 15 de la Tabla
Peridica.
nicamente forman el 0,35 % de la
masa de la corteza terrestre. A veces se
presentan nativos pero o ms habitual
es encontrarlos como xidos o sulfuros.

Propiedades de los
nitrogenoideos
Configuracin electrnica: ns2p3.
El carcter metlico se incrementa segn se desciende

29

en el grupo.
As, el nitrgeno es un no-metal tpico; el fsforo, el
arsnico y antimonio, considerados tambin como nometales, presentan algunas propiedades metlicas y el
bismuto es un metal pesado.
El nitrgeno es un gas por formar molculas biatmicas y
el resto de los elementos son slidos, si bien disminuyen
los puntos de fusin a partir del arsnico, al descender el
carcter covalente de los enlaces y aumentar el metlico.

Propiedades de los
nitrogenoideos
Al encontrarse los orbitales p semiocupados el

30

potencial de ionizacin es bastante elevado, ya que es


una estructura electrnica relativamente estable.
Poseen estado de oxidacin 3 frente a los
electropositivos, y +3 y +5 frente a los electronegativos.
El nitrgeno tiene todos los estados de oxidacin
comprendidos entre 3 y 5.
Las combinaciones con oxgeno con E.O. = +5 son
siempre cidas, disminuyendo su fuerza segn se
desciende en el grupo.

Propiedades de los
nitrogenoideos.

31

Con E.O. = +3 el Bi(OH)3 es bsico.


En cambio, el resto de hidrxidos con E.O. =

+3 son cidos, tanto ms cuanto ms arriba


se encuentre el elemento en el grupo.
Los hidruros de los elementos de este grupo
son agentes reductores muy efectivos
El fsforo, arsnico y antimonio, as como sus
compuestos, son txicos.

32

Reacciones de los
nitrogenoideos.
No reaccionan con el agua o con los cidos no

oxidantes
Reaccionan con cidos oxidantes con excepcin del
nitrgeno.
A temperatura y presin elevada y en presencia de
catalizadores, el nitrgeno reacciona con hidrgeno
formando amoniaco.
El nitrgeno reacciona con metales formando nitruros.
Sin embargo, solo con litio la reaccin se produce a
temperatura ambiente.

33

Mtodos de obtencin de
los nitrogenoideos.
El nitrgeno se obtiene a partir del aire por

licuacin de ste y posterior destilacin


fraccionada.
En el laboratorio se obtiene por oxidacin del
amoniaco con xido de cobre (II):
2 NH3(g) + 3 CuO(s) 3 Cu(s) + 3 H2O(g) + N2(g).

Tambin puede obtenerse por calentamiento del


nitrito de amonio:

NH4NO2(s) 2 H2O(g) + N2(g).

34

Aplicaciones de los
nitrogenoideos.
El nitrgeno se emplea como gas inerte en

soldadura y en estado lquido para


conservar clulas.
El fsforo se utiliza en pirotecnia y en la
fabricacin de cerillas.
El arsnico y el antimonio son
semiconductores.
Muchos compuestos de nitrgeno y fsforo
se utilizan como abonos y detergentes.

ELEMENTOS ANFGENOS
(CALCGENOS).

35

Constituyen el grupo 16 de la Tabla Peridica.


Elementos: oxgeno, azufre, selenio, teluro y polonio.
Son los ms abundantes de todos, dado que una gran parte de
la corteza terrestre son xidos, sulfuros y sales oxigenadas

El oxgeno tiene ms del 50 % en masa de toda la corteza.


Le sigue en abundancia el azufre.
Los dems son menos frecuentes.
El polonio muy raro, ya que se obtiene como producto intermedio
de las series de desintegracin, siendo su vida media corta.

Anfgeno fue significa formador de cidos y bases.


El oxgeno y el azufre se encuentran en la naturaleza en

estado elemental, aunque tambin formando son xidos,


sulfuros y sulfatos.

Propiedades de los
anfgenos.
Configuracin electrnica: ns p .
2

36

Los E.O. ms usuales son 2, +2, +4 y +6.


El oxgeno y azufre son no-metales, mientras que el carcter
metlico aumenta del selenio al polonio.

El oxgeno es un gas diatmico.


El azufre es un slido amarillo formado por molculas cclicas de ocho
tomos.
El polonio un metal pesado.

El carcter cido de los oxocidos disminuye segn se desciende


en el grupo, mientras que el de los calcogenuros de hidrgeno
aumenta, siendo todos ellos dbiles en disolucin acuosa.
Las combinaciones hidrogenadas de los elementos de este
grupo, con excepcin del agua, son gases txicos de olor
desagradable.

37

Reacciones de los
anfgenos.
No reaccionan con el agua.
Con excepcin del azufre, tampoco reaccionan

con las bases.


Reaccionan con el cido ntrico concentrado, con
excepcin del oxgeno.
Con el oxgeno forman dixidos que en con agua
dan lugar a los correspondientes oxocidos.
Con los metales forman xidos y calcogenuros
metlicos, cuya estabilidad disminuye al
descender en el grupo.

38

Mtodos de obtencin
de los anfgenos
El oxgeno se extrae por destilacin

fraccionada del aire lquido.


El resto de los elementos del grupo se obtiene
por reduccin de los xidos.
El selenio y teluro se obtienen como
subproductos en la fabricacin de cido
sulfrico por el mtodo de las cmaras de
plomo formando parte de los barros andicos.
El polonio se obtiene bombardeando bismuto
con neutrones.

39

Aplicaciones de los
anfgenos
El oxgeno es fundamental en todos los

procesos de oxidacin, tanto combustiones,


como en el metabolismo de los seres vivos. Se
utiliza en numerosos procesos industriales.
El azufre se usa como fungicida y en
numerosos procesos industriales.
El selenio y teluro se utilizan como
semiconductores.
Al polonio no se le conocen aplicaciones.

40

ELEMENTOS
HALGENOS.

Constituyen el grupo 17 de la Tabla Peridica.


Elementos: flor , cloro, bromo, yodo y astato.
El trmino halgeno significa formador de sales.
Los compuestos formados por halgenos y metal se
llaman sales haloideas.
No se encuentran libres en la naturaleza, sino
formando haluros de metales alcalinos y
alcalinotrreos.
El astato es muy raro, ya que es producto
intermedio de las series de desintegracin
radiactiva.

Propiedades de los
halgenos
Configuracin electrnica: ns p .
2

41

Los E.O. ms usuales son:


1 en compuestos inicos y covalentes polares
+1, +3, +5 y +7 en covalentes con elementos ms
electronegativos, especialmente con oxgeno.

Es el nico grupo en el que todos sus elementos son

claramente no-metales.
Presentan alta afinidad electrnica (muy negativa), que
lgicamente es mayor en valor absoluto segn subimos en el
grupo (excepto el flor).
Presentan muy altos valores de primera energa de ionizacin,
slo superados por gases nobles.

Propiedades de los
halgenos

42

Los valores de electronegatividad tambin son los

de los ms altos, siendo el flor el elemento ms


electronegativo que se conoce.
Forman molculas diatmicas X2 cuyos tomos se
mantienen unidos por enlace covalente simple y
cuya energa de enlace disminuye al descender en
el grupo (excepto el flor).
Son oxidantes muy enrgicos disminuyendo el
carcter oxidante segn se desciende en le grupo.

Reacciones de los
Reaccionan con el agua y se disuelven ella, con excepcin del flor

halgenos.
que la oxida:
X2(g) + H2O(l) HX(aq) + HXO(aq).

Con oxgeno forman xidos covalentes.


Con hidrgeno forman haluros de hidrgeno, que al disolverse en

agua, formando los cidos hidrcidos.


Reaccionan con casi todos los metales formando haluros metlicos,
casi todos ellos inicos:
Mg(s) + Br2(l) MgBr2(s).

Reaccionan con casi todos los no-metales:


S(s) + F2(g) SF6(s).

Reaccionan con compuestos covalentes inorgnicos y orgnicos


(halogenacin):

PCl3 + Cl2 PCl5; CH2=CH2 + F2 CH2F CH2F.

43

44

Mtodos de obtencin
de los halgenos.

El flor es el elemento con mayor potencial de reduccin y


el ion F slo puede oxidarse en ausencia de agua, usando
una mezcla de HF y KF.
Hay que separar los espacios del nodo y del ctodo para
evitar que el hidrgeno desprendido reaccione
violentamente con el flor obtenido.

El cloro se obtiene por electrlisis disoluciones muy

concentradas de NaCl (salmueras) obtenindose tambin


como producto secundario el NaOH:
Reduccin (ctodo): 2 H2O + 2e H2 + 2 OH(aq)
Oxidacin (nodo): 2 Cl(aq) Cl2(g) + 2e

45

Mtodos de obtencin
de los halgenos.

El bromo se obtiene por oxidacin de los bromuros

con cloro:
2 Br + Cl2 2 Cl + Br2
El yodo se obtiene a partir del yodato de sodio, que
se encuentra en las aguas residuales de los nitratos
de Chile.
Se trata con SO2 para reducir el yodato a yoduro.
El propio yoduro al reaccionar con ms yodato
produce yodo:
5 I + IO3 + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O

46

Aplicaciones de los

halgenos

El cloro se utiliza en el tratamiento de aguas.


Todos los halgenos en estado elemental son

txicos debido a su poder oxidante.


Incluso algunos compuestos son
extremadamente venenosos.
El flor, el cloro y el yodo son oligoelementos
muy importantes para los seres vivos.

47

HIDRUROS
Son combinaciones binarias de

hidrgeno con otro elemento.


Se clasifican en:
Inicos o metlicos.
Covalentes o no-metlicos.
Los hidruros ms importantes son el
agua, el amoniaco y los haluros de
hidrgeno.

48

Hidruros metlicos.
Se forman cuando el hidrgeno se combina con un

metal.
En stos compuestos el hidrgeno acta con estado
de oxidacin 1 y los metales actan con su estado
de oxidacin habitual.
Al formular, el hidrgeno se escribe siempre a la
derecha.
Lo hidruros metlicos forman predominantemente
enlace inico y son reductores dado el fuerte carcter
reductor del in H (E0 H2(g)/H(aq) = 2,25 V).

49

Hidruros no metlicos.
Se forman cuando el hidrgeno se combina con un

no metal.
En stos compuestos el hidrgeno acta con
estado de oxidacin: +1.
Los hidruros formados tanto con el azufre como con
los halgenos, una vez disueltos en agua, se
transforman en cidos hidrcidos.
Los hidruros covalentes forman ms o menos
polares y tienen bajos puntos de fusin y ebullicin.

50

Hidruros no metlicos.
La energa de enlace crece al situarse el no-metal

ms hacia arriba y hacia la derecha de la tabla, al


igual que sucede con la polaridad del enlace y la
estabilidad de dichos compuestos.
El carcter cido aumenta segn el no-metal se
encuentra ms a la derecha y ms hacia abajo en
la tabla peridica siendo el HI el cido ms fuerte.
El poder reductor aumenta conforme ms
metlico sea el elemento.

51

El agua (H2O).
Tiene estructura de molcula angular con un ngulo H

OH de 104,5 correspondiente a una hibridacin sp 3 del


oxgeno.
Es una estructura que deja grandes huecos lo que
explica la baja densidad del hielo en relacin con el agua
lquida.
Tiene un calor especfico elevado lo que produce que el
clima cerca de las zonas costeras oscile mucho menos
que en las zonas continentales.
Es un gran disolvente de sustancias inicas debido a su
elevada constante dielctrica

52

El agua (H2O).
Es mal conductor de la electricidad debido al

bajo valor de sus constante de disociacin K W.


Se comporta como una sustancia anftera y
como bases de Lewis debido a los pares
electrnicos sin compartir del tomo de oxgeno.
Se comporta como oxidante frente a sustancias
reductoras como los metales desprendiendo H2 y
como reductor frente a oxidantes fuertes como
los halgenos, desprendiendo O2.
Reacciona con xidos metlicos produciendo
hidrxidos (bsicos) y con xidos no-metlicos
produciendo cidos oxcidos.

53

El hielo.
El hielo presenta una

geometra hexagonal
en la que cada tomo
de oxgeno queda rodeado por cuatro de
hidrgeno (dos formando el enlace covaEstructura del hielo http://
lente y otros dos de otras molculas
www.um.es/~molecula/sbqsa06.htm
con los que forma
enlace de hidrgeno).
Tiene una estructura que deja grandes huecos lo que
explica la baja densidad del hielo en relacin con el agua
lquida.

54

Amoniaco (NH3).
En 1785, Berthollet demostr que el amonaco es un compuesto
de nitrgeno e hidrgeno.
Se encuentra donde hay descomposicin de materia orgnica
nitrogenada.
Su geometra es piramidal trigonal encontrndose el tomo de
nitrgeno en el vrtice de la pirmide.
Los ngulos HNH de 106,6 corresponden a una hibridacin
sp3 del nitrgeno
Tiene un par electrnico sobre el nitrgeno lo que le har
comportarse como una base de Lewis.
Dada la diferencia de entre ambos elementos y su geometra,
la molcula es bastante polar.

55

Caractersticas generales
del amoniaco.
A temperatura ambiente es un gas incoloro, si bien su

puntos de fusin y ebullicin son ms elevados de lo que


les correspondera debido a la unin entre molculas por
puentes de hidrgeno.
Tiene un olor sofocante muy caracterstico.
Puede licuarse a temperaturas ordinarias.
Es muy soluble en agua y el volumen del lquido
incrementa notablemente.
El amoniaco es claramente una base dbil con una
constante de basicidad Kb = 1,8 x 105, que se une a los
cidos formando sales amnicas.

Reacciones del
amoniaco.
Al disolverse en agua forma los iones amonio e hidrxido:

56

NH3 + H2O NH4+ + OH.


A partir de los 500 C empieza a descomponerse en N 2 y H2.
2 NH3 N2 + 3 H2.

A alta temperaturas posee un marcado carcter reductor

capaz de reducir xidos metlicos desprendiendo nitrgeno:


3 CuO + 2 NH3 3 Cu + N2 + 3 H2O.
Con oxgeno se oxida a nitrgeno o a monxido de nitrgeno
si se usa como catalizador platino.

Mtodos de obtencin
del amoniaco.
Los alquimistas lo obtenan calentando

57

pezuas y cuernos y recogiendo en agua el


gas desprendido.
Otros lo conseguan calentando orina con sal
comn y tratando el producto con lcalis.
Actualmente, el mtodo habitual de obtencin
es a partir de sus elementos, mediante la
sntesis de Haber:
N2 + 3H2 2 NH3 ; H = 92,4 kJ

58

Sntesis de Haber.
N2 + 3H2 2 NH3 ; H = 92,4 kJ
El rendimiento disminuye al aumentar la temperatura, pero

la reaccin es muy lenta.


Por eso se necesita un catalizador (una mezcla con Fe, Mo y
Al2O3).
Para que se aproveche industrialmente la reaccin ha de
hacerse a presin elevada (entre 200 y
1000 atm) y a una temperatura de compromiso de unos
450 C.
El hidrgeno y el nitrgeno que se usan deben ser puros,
para evitar el envenenamiento del catalizador.

59

Produccin de amoniaco

http://www.fertiberia.es/informacion_corporativa/produccion/
palos.html

60

Aplicaciones del
amoniaco.
Es uno de los productos qumicos de mayor

utilizacin industrial.
Se usa en la fabricacin de fertilizantes, fibras,
plsticos, pegamentos, colorantes explosivos,
productos farmacuticos y cido ntrico.
La disolucin del amonaco se suele emplear en
usos domsticos .
Tambin se utiliza en sopletes oxhdricos, en
mquinas frigorficas y en la fabricacin del
hielo.

61

Haluros de hidrgeno.
Son gases incoloros de olor irritante.
Al disolverse en agua forman cidos hidrcidos fuertes (excepto el

HF que es dbil, debido a la unin entre molculas por puentes de


hidrgeno):
HX + H2O X + H3O+.
Debido a este carcter cido reaccionan con xidos, hidrxidos
metlicos, carbonatos, etc:
CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + CO2 + H2O.
Poseen carcter reductor oxidndose a molculas de halgeno,
tanto ms cuando ms abajo se encuentra el halgeno en la Tabla
Peridica.
El HF no es reductor, puesto que el F 2 es el oxidante ms enrgico.

Mtodos de obtencin de
los Haluros de
Por combinacin directa de halgeno e hidrgeno:
hidrgeno.
X + H 2 HX.
2

62

El HCl suele obtenerse al tratar cloruro de sodio con cido


sulfrico:
NaCl(s) + H2SO4(aq) HCl(g) + NaHSO4(aq).
El HF se obtiene al tratar fluoruro de calcio tambin con
cido sulfrico:
CaF2(s) + H2SO4(aq) 2 HF(g) + CaSO4(s).
En cambio el bromuro y el yoduro de hidrgeno se
obtienen al tratar su sal sdica con cido fosfrico: NaI(s)
+ H3PO4(l) 2 HI(g) + NaH2PO4(s).

63

XIDOS
Son combinaciones binarias de
oxgeno con otro elemento.
Se clasifican en:
xidos metlicos.
xidos no-metlicos.

64

xidos metlicos.
Son combinaciones binarias de oxgeno con metal.
Cuanto ms inico es el enlace por ser el metal ms

electropositivo ms bsico es el xido.


Existen metales, tales como el cromo que forman
varios tipos de xidos.
A mayor E.O. del metal mayor acidez en el xido.
As el CrO3 tiene caractersticas claramente cidas y
por adicin de agua formar el cido crmico.
Los xidos ms inicos tienen estructura cristalina con
altos puntos de fusin y ebullicin.

65

xidos metlicos.
Al disolverse en agua tienen carcter bsico:
K2O + H2O 2 K+ + 2 OH.

En cambio los xidos formados con metales


de electronegatividad intermedia no se
disuelven en agua y son anfteros.

66

xidos no metlicos.
Sus tomos estn unidos por enlaces

covalentes y tienen caractersticas cidas


ya que al reaccionar con el agua forman
los cidos oxcidos. Antiguamente se les
llamaba anhdridos
Poseen puntos de fusin y ebullicin bajos.
Los xidos ms importantes son los de
carbono, nitrgeno y azufre.

67

xidos de carbono.
Son el CO y el CO2.
Ambos gases que se producen en la combustin de

productos orgnicos.
El CO es muy txico, responsable de la muerte dulce, por la
combustin incompleta de estufas
El CO2 es el producto habitual de la combustin.
Lo utilizan las plantas para crear hidratos de carbono en la
fotosntesis.
ltimamente, hemos odo hablar de l como responsable
del efecto invernadero que va calentando progresivamente
la Tierra.

68

xidos de nitrgeno.
Los ms importantes son el NO y NO2.
Son tambin gases y normalmente se les suele

llamar NOx, para referirnos a ellos en su


conjunto.
Son gases txicos, que adems se acumulan en
los pulmones, si bien en cantidades elevadas.
Ambos son paramagnticos pues tienen un
electrn desapareado al tener entre todos los
tomos un nmero impar de e.

Monxido de nitrgeno
Se oxida con el oxgeno del aire formando NO :
(NO).

69

NO + O2 2 NO2.
Reacciona con los halgenos formando haluros de nitrosilo
(XNO): 2NO + X2 2XNO.
Suele obtenerse en el laboratorio al reducir cido ntrico con
cobre:
3 Cu + 8HNO3 3 Cu(NO3)2 + 2 NO
Tambin puede obtenerse por sntesis directa.
Industrialmente se obtiene como producto intermedio en la
fabricacin de cido ntrico (proceso Ostwald):
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O.

Dixido de nitrgeno
(NOes)un
. gas de color pardo-rojizo
El NO 2

70

El color pardo de la atmsfera de las ciudades se debe a este


gas.

Se dimeriza al bajar la temperatura o aumentar la presin


formando el N2O4 de color amarillo claro y diamagntico:
2NO2 N2O4.

El NO2 no es muy inestable y se dismuta con facilidad (se


oxida y reduce al mismo tiempo) formando cidos nitroso
y ntrico:
2 NO2 + H2O HNO2 + HNO3.

71

xidos de azufre.
Son el SO2 y el SO3.
El azufre en ambos sufre hibridacin sp2.
Su estructura se explica por la resonancia en la que

participan formas con enlace covalente coordinado.


Sin embargo, las longitudes de enlace SO son las de un
doble enlace, lo que impedira que se cumpliese en ninguno
de los casos la regla del octeto para el tomo de azufre.
Ambos tienen un marcado carcter cido y son los
responsables de la lluvia cida.
Reaccionan con bases u xidos bsicos para formar sulfitos
y sulfatos respectivamente.

72

Comparacin entre
ambos xidos de azufre.

Mientras el SO2 es un gas fcilmente licuable, el SO3 es


lquido a temperatura ambiente.
Mientras el SO2 es angular el SO3 tienen una estructura
triangular plana.
El SO2 puede actuar como oxidante o como reductor al
tener el azufre un E.O. = +4.
Ambos productos son intermedios de reaccin en la
fabricacin industrial de cido sulfrico.
El SO2 se obtiene por oxidacin directa del azufre con
oxgeno o por tostacin de las piritas (FeS2) y al oxdarse
con xigeno forma SO3.

73

Estructuras de los xidos


de azufres
Formas resonantes

(regla del octeto)


niveles d)

SO2

SO3
O

||
S

ea

S
O

(promocin de

S
O

Dobles enlaces

||
S
O

74

CIDOS.
Pueden ser:

Hidrcidos
El ms importante es el cido clorhdrico. [HCl(aq)].
Se produce al disolver cloruro de hidrgeno en
agua.
Es, por tanto, una mezcla de ambas sustancias.

Oxcidos
Los ms importantes son el cido ntrico y el cido
sulfrico.

Propiedades del

75

cido clorhdrico
es un cido inorgnico fuerte.
El clorhdrico
[HCl
(aq)
].
Es un cido muy fuerte que, en contacto con el aire,
desprende un humo incoloro, de olor fuerte e
irritante.
Su sabor es agrio.
Es corrosivo para los ojos, la piel y las vas
respiratorias. La inhalacin de sus vapores puede
provocar dificultades de respiracin.
Es el segundo cido en importancia industrial,
despus del cido sulfrico.

Mtodo de obtencin y
aplicaciones del HCl(aq).
El mtodo ms utilizado para la obtencin de cido

clorhdrico es la sntesis directa, quemando hidrgeno


en una atmsfera de cloro:
H2 + Cl2 2 HCl.
Aplicaciones:
Tiene muchas aplicaciones en la industria
farmacutica, fotogrfica, alimenticia y textil.
Se utiliza en la fabricacin de abonos, en la obtencin
de colorantes, curtido de pieles, como agente de
hidrlisis, catalizador de reacciones, sntesis
orgnica, ...

76

77

CIDO NTRICO (HNO3)


Los alquimistas le llamaban agua fuerte, nombre por
el que an se le conoce y lo usaban para separar la
plata del oro.
No se encuentra en la naturaleza en estado natural.
En cambio, son muy comunes sus sales derivadas,
los nitratos.
Los ms importantes son:
el nitro de Chile [NaNO3]
el nitro de Noruega [Ca(NO3)2]
el salitre [KNO3]

Caractersticas generales
del HNO3.

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Lquido incoloro a temperatura ambiente.


Se mezcla con el agua en todas las proporciones.
Punto de fusin : -413 C.
Punto de ebullicin: 86 C.
Es oxidante y corrosivo.
Es inestable, pues el lquido est parcialmente
disociado en N2O5(g) (que produce humo en el
aire hmedo) y en agua.

79

Aplicaciones del HNO3


Es el aguafuerte que se utiliza en

limpieza, para hacer grabados y en la


creacin de circuitos electrnicos.
El cido ntrico es un producto esencial en
la industria orgnica.
Se usa en la fabricacin de colorantes y
explosivos (TNT).
Sus sales (nitratos) se usan como
fertilizantes.

80

Mtodos de obtencin
del HNO3.

Las primeras obtenciones fueron a partir de los

nitratos mediante tratamiento con un cido de


mayor punto de ebullicin.
En principio se obtena tratando el KNO 3 o el NaNO3
con cido sulfrico, pero el rendimiento no era el
ptimo:
KNO3 + H2SO4 HNO3 + KHSO4
Cavendish, en 1785, lo obtuvo por accin de la
chispa elctrica en una mezcla de nitrgeno y
oxgeno hmedos en determinadas proporciones.

Proceso actual de
obtencin del HNO3
Consiste en la oxidacin cataltica del amoniaco con
(Mtodo
Ostwald).
aire enriquecido con
oxgeno con arreglo al esquema:
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O
Posteriormente el NO se oxida a NO2 y ste reacciona
con agua formando cido ntrico:
a) 2 NO + O2 2 NO2;
b) 3 NO2 + 6 H2O 2 HNO3 + NO

El NO se recupera y se obtiene ms cido ntrico.


El rendimiento de este proceso es de un 99 %.

81

82

CIDO SULFRICO
(H2SO4)

Se conoce desde el siglo XIII, con el nombre

de aceite de vitriolo.
Sin embargo, la fabricacin industrial slo se
inicio a mediados del siglo XVIII.

83

Caractersticas generales
del H2SO4.
Es un producto industrial de gran importancia que

tiene aplicaciones muy numerosas.


Es una agente oxidante y deshidratante.
Es un lquido incoloro, inodoro, denso (d=1,84
g/cm3) y de fuerte sabor a vinagre, es muy corrosivo
y tiene aspecto oleaginoso (aceite de vitriolo).
Se solidifica a 10 C y hierve a 290 C.
Es soluble al agua con gran desprendimiento de
calor.

84

Obtencin del H2SO4.


Se utilizan dos mtodos fundamentales:
Cmaras de plomo. Prcticamente en desuso hoy

por obtener concentraciones de H 2SO4 no superiores


al 80 %.
De Contacto. Es el utilizado en la actualidad.
En ambos mtodos, se parte del SO2 que se obtiene a
partir de la pirita o del azufre natural, seguida de su
oxidacin e hidratacin:
a) 4 FeS2 + 11 O2 8 SO2 + 2 Fe2O3;
b) S + O2 SO2.

Mtodo de contacto para


la obtencin del H2SO4.

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Consta de dos etapas:

a) 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)


b) SO3 + H2SO4 H2S2O7
H2S2O7 + H2O 2 H2SO4
Al ser exotrmica esta reaccin debe realizarse a
temperatura poco elevada.
La velocidad de reaccin es, por tanto muy pequea y se
tiene que emplear un catalizador (platino u xidos de
metales).
Tiene un rendimiento mayor y se utiliza para preparar cido
muy concentrado (fumante) u leum (normalmente al 98 %).

Mtodo de contacto para


la obtencin del H2SO4.

ste mtodo tiene un rendimiento mximo en

86

fabricar SO3 a partir de SO2. Al ser exotrmica esta


reaccin debe realizarse a temperatura poco
elevada; la velocidad de reaccin es, por tanto muy
pequea y se tiene que emplear un catalizador
(platino u xido de vanadio).
Se obtiene un mayor rendimiento si en vez de
adicionar agua directamente, formamos como
producto intermedio el cido disulfrico (H 2S2O7):
SO3 + H2SO4 H2S2O7

Produccin de H2SO4.

http://www.diquima.upm.es/Investigacion/proyectos/chevic/

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88

Aplicaciones del H2SO4.


Sirve para la preparacin de la mayor parte

de los cidos minerales y orgnicos, de los


sulfatos de hierro, de cobre y de amonio,
empleados en la agricultura, de los
superfosfatos y de los alumbres.
El cido diluido con agua se utiliza en la
depuracin de aceites y benzoles, en la
refinacin del petrleo, en el decapado de los
metales y tambin en pilas y acumuladores.

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