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RECUBRIMIENTOS
COMPONENTES, FORMULACIN,
MANUFACTURA Y CONTROL DE CALIDAD
TECNOLOGA DE PINTURAS Y
RECUBRIMIENTOS
COMPONENTES, FORMULACIN,
MANUFACTURA Y CONTROL DE
CALIDAD
Autores:
Carlos A. Giudice y Andrea M. Pereyra
Comit Cientfico Editor:
Hctor A. Videla
Liz Karen Herrero Quinteros
Fernando De Loureiro Fragata
Nicols Jos Scenna
Editorial:
correo-e: edutecne@rec.utn.edu.ar
PRLOGO
Los investigadores especializados en tecnologa de pinturas y en la
ciencia de los materiales en general, la comunidad acadmica que
participa en tareas docentes de posgrado y muy particularmente los
profesionales que integran el sector productivo, tienen diferentes
expectativas sobre el libro de los Dres. C. A. Giudice y A. M. Pereyra.
Como respuesta los autores abordan en el mismo una amplia gama de
temas que incluyen los diferentes componentes, los aspectos
esenciales de la formulacin, los fundamentos de las operaciones de la
manufactura, el control y la preservacin del medio ambiente en el
proceso de produccin y el necesario control de calidad del producto
final.
Con esos objetivos, se presenta un libro actualizado que combina los
conocimientos provenientes de la investigacin cientfica con la
experiencia prctica derivada de servicios especializados y tareas de
asesora a la industria por ambos autores. La obra ofrece as un
adecuado equilibrio entre los conocimientos fisicoqumicos de los
materiales empleados en la formulacin de pinturas y recubrimientos y
la moderna tecnologa hacia la cual debe tender la industria.
Debido a las limitaciones de espacio ha sido imposible ser totalmente
exhaustivo en cada uno de los temas abordados. As, la decisin de los
autores fue adoptar un marco que le da ms espacio a la fsica y a la
qumica de los materiales que conforman la formulacin de pinturas y
recubrimientos.
Los lectores encontrarn que no se han empleado muchas expresiones
utilizadas tradicionalmente en la industria. Es por ello que mediante el
uso de la terminologa estandarizada, se desea prevenir ambigedad
en los conceptos.
El contenido de este libro responde a dos objetivos fundamentales: en
primer lugar ofrecer una slida base terica y en segundo lugar ilustrar
con ejemplos prcticos cada uno de los temas.
El primer captulo incluye definiciones, mecanismos de formacin de
pelcula, propiedades generales y aspectos tcnico-econmicos.
La formulacin de pinturas y los procesos involucrados en la
manufactura presentaron cambios sustanciales en los ltimos aos,
debido fundamentalmente al desarrollo de modernos materiales y a los
procesos de alta tecnologa disponibles para la produccin. As, este
libro aborda en los captulos subsiguientes todos los componentes de
una pintura, es decir los materiales polimricos formadores de pelcula,
los pigmentos y extendedores, los aditivos con diferentes funciones
especficas y los solventes.
Tecnologa de Pinturas y Recubrimientos
A. GENERALIDADES Y
PRINCIPALES COMPONENTES
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A. GENERALIDADES Y
PRINCIPALES COMPONENTES
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II.2.2 Aceites
Los aceites naturales sin modificar son actualmente muy poco
empleados en la industria de la pintura; sin embargo, constituyen la
base para elaborar productos de conversin o modificar materiales
sintticos que estn ampliamente difundidos. Esto ltimo fundamenta el
desarrollo y la discusin de las propiedades y caractersticas de los
aceites naturales.
La mayora de ellos se obtienen de las semillas de las plantas
oleaginosas y luego son purificados (refinacin); los aceites de pescado
son tambin usados aunque en forma limitada. Los aceites utilizados en
la industria de la pintura son mezclas de steres naturales del glicerol o
propanotriol (glicerina) con diferentes cidos grasos no saturados,
Figura II.3.
Los triglicridos se clasifican en simples y mixtos dependiendo de su
composicin; los primeros poseen los tres cidos grasos idnticos
mientras que en los segundos la glicerina se encuentra esterificada por
cidos grasos diferentes. La mayora de los triglicridos que se
encuentran en la naturaleza son mixtos.
Las caractersticas del aceite quedan determinadas por los cidos
grasos que lo constituyen, es decir que sus propiedades finales
dependen del grado de saturacin, de los radicales sustituyentes y de
la isomera. Los cidos grasos son de naturaleza monocarboxlica y en
Tecnologa de Pinturas y Recubrimientos
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cido abitico
cido levopimrico
cido isodextropimrico
Figura II.1. Principales cidos resnicos (cido abitico e ismeros)
constituyentes de la resina colofonia original
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cido dehidroxiabitico
cido tetrahidroxiabitico
Glicerina
cidos
grasos
Aceite
Agua
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a)
b)
c)
c1 )
c2 )
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Caractersticas
de secatividad
cido
Estructura
Oleico
CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH
Ricinoleico
CH3-(CH2)5-CHOH-CH2-CH=CH(CH2)7-COOH
Semisecante
Linoleico
CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2- CH=CH(CH2)7-COOH
Secante
Ismico
CH2=CH-(CH2)4-CC-CC-(CH2)7COOH
Linolnico
CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CHCH2-CH=CH-(CH2)7-COOH
Licnico
CH3-(CH2)3-CH=CH-CH=CHCH=CH-(CH2)4-CO-(CH2)2-COOH
Eleosterico
CH3-(CH2)3-CH=CH-CH=CHCH=CH-(CH2)7-COOH
No secante
Secante rpido
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cido butrico
cido isobutrico
ndice
de iodo
Tipo
Saturado
Oleico
Ricinoleico
Linoleico
Linolnico
Eleosterico
Coco
10
No
secante
90
Oliva
85
No
secante
12
83
Ricino
88
No
secante
88
Soja
132
Semiseca
nte
13
27
54
Linaza
180
Secante
20
14
57
-
Tung
165
Secante
88
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cido linolnico
cido eleosterico
Figura II.9. Ismeros de posicin
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cido trans-oleico
P.F. 43,7 C
cido cis-oleico
P.F. 13,4 C
Figura II.10. Estero isomera geomtrica
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Ensayo
Colofonia
original
Colofonia
desproporcionada
160
139
Punto de ablandamiento
(anillo y bola, ASTM E
28/67)
57
50
Punto de fusin
(capilar), C
75
68
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cido dehidroabitico
cido dihidroabitico
cido tetrahidroabitico
Figura II.11. Algunos cidos resnicos presentes en la resina
colofonia desproporcionada
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conjuncin con su alto peso molecular permiten que este tipo de aceite
tambin sea empleado usualmente como plastificante.
La determinacin del grado de insaturacin de los aceites y cidos
grasos se realiza a travs del ndice de iodo; este se define como los
gramos del halgeno que son absorbidos por 100 gramos de sustancia,
a travs de una reaccin de adicin en las dobles ligaduras.
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Por su parte, los teres de celulosa son producidos por una incompleta
esterificacin de la celulosa a travs de sus grupos hidroxilo con
cloruros alqudicos en medio alcalino. As por ejemplo, la etil celulosa
es soluble en solventes orgnicos, forma pelculas termoplsticas
flexibles de buena resistencia al calor, agua y otros agentes qumicos y
en consecuencia se emplea sola, o bien mezclada con otras
sustancias, como formadora de pelcula para su aplicacin sobre
sustratos flexibles tales como papel, cuero y textiles.
La metil, la hidroxietil y la carboximetil celulosa (esta ltima en forma de
sal de sodio) son solubles en agua y muy empleadas como aditivos
reolgicos en pinturas tipo emulsin. El efecto espesante aumenta con
el grado de polimerizacin; para cada nivel de viscosidad se elaboran
tipos especiales. En general son excelentes agentes de retencin de
agua y la carboximetil celulosa de sodio (Figura II.16) exhibe un
comportamiento tixotrpico con una adecuada cintica de recuperacin
de la viscosidad luego de una perturbacin (por ejemplo, el esfuerzo de
corte involucrado durante la aplicacin) que permite una correcta
nivelacin y una satisfactoria resistencia al escurrimiento.
La cantidad empleada generalmente es 0,50 % sobre la pintura y se
pueden incorporar tanto en la base de molienda como en la etapa final
de ajuste de viscosidad. Los teres de celulosa se emplean adems en
enduidos y materiales texturizados.
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Cis-1,4
1,2
Trans-1,4
3,4
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cido sebsico
cido tereftlico
cido isoftlico
Anhdrido trimeltico
cido 2, 4 ciclohexano
dicarboxlico
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Neopentilglicol
Trimetilol propano
Trimetilol
t
1 - 4 Butanodiol
Dietiln glicol
Etiln glicol
1 -4
Ciclohexadimetanol
Propiln glicol
Dimetilol propinico
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Estructura*
Lineal de alto
peso
molecular,
hidroxi
funcional
10000 a 30000
Lineal de
bajo peso
molecular,
hidroxi
funcional
Agente de
entrecruzamiento
Aplicaciones
Ninguno, resinas
de melamina
Tintas, pinturas
y esmaltes para
envases
1000 a 7000
Resinas de
melamina,
poliisocianatos
bloqueados
Tintas, pinturas
y esmaltes para
envases;
pinturas
industriales
Ramificada
de bajo
peso
molecular,
hidroxi
funcional
1000 a 5000
Resinas de
melamina,
poliisocianatos
libres o bloqueados
Pinturas para
automviles e
industria en
general
Ramificada
de bajo
peso
molecular,
carboxi
funcional
1000 a 5000
Resinas epoxi,
triglicil isocianurato
Pinturas en
polvo para la
industria
Resinas de
melamina
Sistemas
acuosos para
usos varios
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Poli-isocianato
Poli-isocianato
bloqueado XH,
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II.6.1.2 Estructurales
El anhdrido ftlico tiene tendencia a formar estructuras cclicas
cuando la cadena del polmero est integrada por 10 a 15 molculas
del dicido; la disposicin orto de los dos grupos carboxilo permite su
reaccin con los hidroxilo terminales para alcanzar una conformacin
de anillo (steres cclicos). Consecuentemente, el peso molecular de
estos polisteres es limitado como para asegurar ptimos propiedades
de pelcula.
La seleccin de dicidos de ncleos aromticos con grupos
carboxilo no contiguos (cidos isoftlico y tereftlico por ejemplo)
conduce a mayores pesos moleculares y por lo tanto permite elaborar
Tecnologa de Pinturas y Recubrimientos
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Anhdrido ftlico
Glicerina
Pentaeritritol
Figura II.24. Materias primas que conforman la estructura polister
de una resina alqudica pura
La glicerina es un polialcohol natural con tres grupos hidroxilo
adyacentes en su estructura molecular; el secundario presenta menor
reactividad por impedimento estrico y por lo tanto la funcionalidad real
de la glicerina es 2,6/2,8 en lugar de la terica 3,0.
Adems, la glicerina se descompone trmicamente en medio cido
para generar acrolena, de caractersticas txicas y olor desagradable;
la deshidratacin genera subproductos coloreados que contribuyen la
inestabilidad del color de la resina y las pelculas de pintura,
Figura II.27.
Los polioles sintticos no presentan las desventajas de la glicerina. As
por ejemplo, el pentaeritritol con 4 grupos hidroxilo permite elaborar
resinas de elevado peso molecular y en consecuencia pinturas y
esmaltes con mejores propiedades de secado, dureza, flexibilidad,
retencin de color y brillo, resistencia al amarilleo y durabilidad a la
intemperie que las basadas en glicerina.
Por su parte, el trimetilolpropano y el trimetiloetano conducen a un
excelente balance de propiedades mecnicas y qumicas.
Tecnologa de Pinturas y Recubrimientos
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Propiedad relativa
Velocidad
de curado
Retencin
de color
Retencin
de brillo
Resistencia
al agua
Resistencia
al tizado
Tung
Excelente
Regular
Excelente
Excelente
Malo
Soja
Malo
Excelente
Malo
Malo
Muy bueno
Lino
Regular
Bueno
Regular
Regular
Regular
Ricino**
Regular
Muy bueno
Regular
Regular
Excelente
II.6.1.3 Especficos
La resina colofonia y las derivadas de la misma (steres y aductos
con anhdrido maleico o productos fenlicos) mejoran el secado y la
dureza de las pelculas alqudicas al aportar propiedades similares al
polister de la resina sin modificar la funcionalidad del sistema; sin
embargo, estos modificadores generalmente disminuyen la retencin
del color y la resistencia al exterior.
Las resinas fenlicas-formaldehdo generan productos de elevada
dureza y resistencia al agua y agentes qumicos diversos; para mejorar
la compatibilidad se incorporan durante el proceso de sntesis de la
resina alqudica.
Las resinas acrlicas complementan las caractersticas de las
alqudicas, otorgndoles mejores propiedades de secado, resistencia
qumica, durabilidad al exterior, retencin de color y brillo, etc.
Los monmeros acrlicos, a travs de sus dobles ligaduras, se pueden
adicionar a los dobles enlaces de los cidos grasos o bien los grupos
reactivos del componente acrlico que se seleccione (carboxilo,
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hidroxilo, epoxi, amino, etc.) pueden reaccionar con los carboxilo y/o
hidroxilo de la alqudica.
El estireno como monmero modificante permite la elaboracin de
resinas para pinturas de alta resistencia; el estireno reacciona sobre la
unin doble de las molculas del cido graso a travs de una
polimerizacin in situ en presencia de la resina alqudica.
Los alquids estirenados presentan muy buen brillo, dureza y resistencia
al agua y a agentes qumicos en general pero pobre solubilidad en
solventes alifticos.
Glicerina
Glicerina
Acrolena
Dicetona
cromfora
Figura II.27. Reacciones de la glicerina
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Clasificacin
Nivel de aceite, %
Corta
Media
Larga
20-45
45-55
55-80
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cido acrlico
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Estireno
Acrilato
10
-22
-54
-15
106
Metacrilato
de metilo
Metacrilato
105
65
-10
55
228
Metil metacrilato
poli estirenado
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Fenol
Bisfenol A
p- fenil fenol
p- terbutil fenol
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Las resinas del tipo resol derivadas de fenoles de bajo peso molecular y
formaldehdo tienen mnima o nula solubilidad en hidrocarburos
alifticos, aceites vegetales y resinas de alto carcter hidrocarbonado.
Adems, las pelculas son rgidas y quebradizas; sin embargo, dado las
excelentes propiedades de las resinas fenlicas (adhesin, dureza,
resistencia al agua y a los solventes, etc.), resulta conveniente su
modificacin para el empleo en pinturas.
Fenol
Formaldehdo
La reaccin entre los dobles enlaces del cido abitico y los grupos
funcionales de la resina fenlica es muy similar a la que tiene lugar con
las dobles ligaduras de los cidos grasos de la resina alqudica; la
forma de esta se indica posteriormente.
En una segunda etapa, se esterifica la funcin carboxilo del
intermediario con glicerina o pentaeritritol para mejorar la dureza,
aumentar el punto de fusin y reducir la acidez del sistema.
Resina colofonia/resinas alqudicas. El tratamiento anterior permite
elaborar resinas fenlicas compatibles por simple mezcla con resinas
alqudicas. El contenido de aceite define la forma de curado del
sistema fenol-alquid; as, por ejemplo, los de bajo nivel requieren
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Melamina
Alcoholes (n = 0, 1, 2, 3)
Urea
Formaldehdo
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Melamina
Formaldehdo
Unidad melamnica
Unidad
melamnica
Unidad
melamnica
CH2OH
Unidad
melamnica
CH2OH
CH2
A. CH2
Unidad
melamnica
+ H2O
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Cloruro de vinilo
Cloruro de polivinilo
Acetato de vinilo
Cloruro de vinilideno
Acetato de polivinilo
Cloruro de polivinilideno
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Resina
A
B**
C
D
E
F
Cloruro
de vinilo
Acetato
de vinilo
83
--91
91
86
16
--3
3
14
Otros
Observaciones
1*
7
5,7***
5,7***
Primera capa
Wash-primers
Fondo (25-30 m)
Fondo (125-150 m)
Terminacin (25-30 m)
Terminacin (80-100
86
14
m)
*
cido maleico (mejora la adhesin)
** Resina de polivinil butiral (elevada polaridad)
*** Alcohol polivinlico
Nota: C y D tienen diferente peso molecular entre s
Nota: E y F tienen diferente peso molecular entre s
Alcohol polivinlico
Butiral polivinlico
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II.10.1.1 Plastificacin
Las pelculas flexibles y de buena adhesin se alcanzan a travs de un
correcto plastificado con parafinas cloradas, fosfato de tricresilo, etc.
La relacin resina/plastificante debe ser cuidadosamente seleccionada
para cada caso en particular (tipo de sustrato y caractersticas del
medio ambiente).
En mezclas binarias, la relacin 70/30 es la ms baja aceptable, ya que
niveles inferiores de plastificacin generan pelculas muy frgiles y con
reducida adhesin; por otro lado, la relacin 60/40 constituye el valor
mximo admisible, debido a que mayores contenidos porcentuales de
plastificante conducen a pelculas con alta extensibilidad, baja dureza y
pobre adhesin.
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Reactivos
lcalis:
Hidrxido de sodio, de potasio y de amonio, en
cualquier concentracin
Resistencia del
filme
Muy buena
Muy buena
cidos orgnicos:
Frmico, lctico y tartrico
Actico y actico-lctico
Oleico y cidos grasos animales y vegetales
Muy buena
Mala
Mala
Muy buena
Muy buena
Muy buena
Disolventes:
Soluble
Aromticos (benceno, tolueno, xileno, etc.)
Insoluble
Alifticos (naftas y aguarrs mineral)
Derivados
clorados
(tricloroetano,
Soluble
tricloroetileno, etc.)
Soluble
Acetatos de etilo, butilo y amilo
Insoluble
Alcoholes metlico y etlico
ster etlico, acetona, metil-etil-cetona (MEK),
metil-isobutil-cetona (MIBK) y metil-isoamilAblanda o remueve
cetona (MIAK)
Insoluble
Glicerina y glicoles
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Grupo epxido
Grupo glicidilo
Bisfenol A
Epiclorhidrina
Figura II.40. Materias primas empleada en la elaboracin de
resinas epoxdicas
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cidos
grupos
grasos
resina
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forma de calor, radiacin UV, etc. y adems ser promovida por agentes
catalizadores. Los reactivos de curado frecuentemente presentan tres o
ms grupos funcionales por molcula. El agente de curado debe tener
muchos grupos funcionales dado que favorecen el entrecruzamiento de
las cadenas; esto ltimo debe ser considerado como una necesidad ya
que el epoxi base es lineal. Cabe mencionar que en general estos
procesos se aceleran sensiblemente con el ascenso de la temperatura.
Previo a la aplicacin de la pintura, los dos componentes (base y
agente de curado) se deben mezclar en las relaciones indicadas por el
fabricante.
cido graso
ster epoxdico
B. Funcin
epxido
cido graso
ster
ster
Figura II.44. Esterificacin de la funcin hidroxilo del
ster epoxdico
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Hidroxilo
fenlico
Grupo
epoxdico
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Metilol
fenlico
Hidroxilo
epoxdico
Polmero
Isocianato
Hidroxilo
epoxdico
Unin uretano
Figura II.49. Curado de resinas epoxdicas con isocianatos
As, por ejemplo, resinas con peso molecular entre 540-600 se curan
con poliaminas/poliamidas, entre 950-1000 se emplean para la
elaboracin de steres epoxdicos y entre 2000-4000 para el curado por
accin trmica (horneables).
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2,4 di isocianato de
tetrametilxileno
Tetrametiln di isocianato
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Isocianato
Compuesto
hidroxilado
Uretano
Isocianato
cido carbmico
cido carbmico
Isocianato
Amina
Amina
Urea di sustituida
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de
en
de
de
un
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Temperatura, C
Tiempo, das
-15
20
30
3/4
180
No cura
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- La opcin ms ecolgica
El procesamiento y la eliminacin de los recubrimientos con disolventes
conllevan la liberacin de productos nocivos tanto para las personas
como para el medio ambiente.
Desde hace ya algunos aos, los fabricantes formulan pinturas e
imprimaciones de resina de silicona, diluibles en agua, que carecen de
disolventes y de hidrocarburos aromticos.
Los recubrimientos diluibles en agua se utilizan tambin como capa de
acabado en los sistemas de aislamiento trmico por el exterior, ya que
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A. GENERALIDADES Y
PRINCIPALES COMPONENTES
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III.3.4 Densidad
La densidad es un valor absoluto; se la expresa en gramos por
centmetro cbico. La determinacin experimental emplea usualmente
el picnmetro. El pigmento se debe secar previamente para facilitar la
salida del aires ocluido o practicar vaco bajo agitacin.
Se determina secuencialmente el peso del picnmetro vaco, luego con
el pigmento y finalmente despus de la incorporacin de agua destilada
termostatizada. El volumen total corresponde al propio pigmento y el
agua que llena los intersticios. Se calcula la densidad a partir de la
masa de pigmento para el volumen que ocupa el mismo.
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As, los litopones anan todas las ventajas del sulfuro de zinc con la
dureza que le confiere el sulfato de bario, variable segn su nivel
porcentual. Los litopones presentan una dbil resistencia al tizado,
caracterstica del sulfuro de zinc.
El litopn ms frecuentemente empleado en pinturas es aquel con 30%
de sulfuro en su composicin; su densidad es 4,3 g.cm-3 con un ndice
de refraccin de 1,84; se prepara por co-precipitacin a partir de una
solucin acuosa de sulfato de zinc mediante la incorporacin bajo
agitacin de una solucin caliente de sulfuro de bario, en la relacin
estequiomtrica correspondiente.
Posteriormente, el precipitado se modifica con la adicin de 0,02 a
0,05% de cobalto para conferirle estabilidad a la fraccin UV. Tienen
fcil humectabilidad por parte del vehculo lo cual permite desarrollar
formulaciones con altos valores de PVC.
Este pigmento se lo emplea en imprimaciones, pinturas para
mampostera, revestimientos para pisos, generalmente en productos
que incluyen dixido de titanio en su composicin.
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- Otros extendedores
El xido de hierro micceo es un mineral compuesto principalmente
por xido frrico que al estado de polvo fino presenta un color gris
metlico caracterstico (densidad, 4,8 g.cm-3; dimetro medio de la
partcula proyectada antes de la dispersin, 65 m; absorcin de aceite,
11 m/100 g). Una observacin microscpica permite visualizar la forma
laminar de sus partculas, similar a la que exhibe la mica; este aspecto
indujo el empleo del trmino micceo. Una composicin qumica tpica
del xido de hierro micceo indica la presencia de aproximadamente
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A. GENERALIDADES Y
PRINCIPALES COMPONENTES
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Cloruro de n - dodecil
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Monoster de sorbitn
Glicerol dister
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de pelcula, el mtodo
secado/curado, etc.
de
aplicacin,
las
condiciones
de
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el sustrato, el efecto de los bordes vivos, etc. genera flujos que tienden
a disminuir el rea externa de la pelcula con forma cuasi esfrica
(menor energa libre superficial). El gosthing o fantasma se controla
tambin con la incorporacin de agentes con actividad superficial
(incompatibles con el medio) similares a los ya mencionados.
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A. GENERALIDADES Y
PRINCIPALES COMPONENTES
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- El parmetro de Hildebrand
La disolucin espontnea de un soluto en un solvente (dispersin
molecular), se desarrolla en aquellos casos en que la variacin de
energa libre G es negativa; resulta conveniente recordar que esta se
define como la diferencia entre la variacin entlpica del proceso H y
el calor reversible expresado como TS, donde S representa la
variacin entrpica.
Los solventes lquidos presentan un gran desorden (elevada entropa) y
una gran libertad molecular que les permite incluso escapar fcilmente
de la fase lquida hacia la fase vapor. Los polmeros en cambio, a
causa de su gran tamao y forma, tienen una capacidad de movimiento
molecular mucho ms restringido.
Los polmeros en general se encuentran en estado amorfo y su
disolucin puede considerarse como una simple mezcla. El material
polimrico, en presencia de las pequeas molculas de solvente,
adquiere una mayor libertad y la posibilidad en consecuencia de
reordenarse; esto implica un aumento de entropa, lo que a su vez
conduce a un valor negativo de la energa libre (proceso espontneo y
termodinmicamente irreversible).
Por otro lado, para separar las molculas del solvente debe emplearse
una determinada cantidad de energa, la que tiende a aumentar (y a
hacer positivo) el valor de la energa libre.
De este modo, la disolucin ser posible solo si la energa necesaria
para separar las molculas del solvente es pequea en comparacin
con la variacin entrpica que presenta el polmero a una temperatura
dada.
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Sin embargo tiene las mismas limitaciones que los otros ndices, en
cuanto a que no predice la selectividad de los solventes. Esto indica
que a su vez resulta necesario definir mejores modelos para predecir la
solubilidad de un polmero en diversos solventes.
- Fuerzas de atraccin intermoleculares y su relacin con la
solubilidad: modelo de Hansen y tringulo de solubilidad de Teas
Las citadas diferencias entre el parmetro de solubilidad de Hildebrand
y los datos experimentales motivaron a diferentes investigadores a
estudiar las variables involucradas. Algunos de ellos concluyeron que
en realidad las fuerzas de atraccin intermoleculares no corresponden
a un parmetro nico ya que presentan diferente naturaleza y por lo
tanto no deben agruparse en un nico parmetro unidimensional.
Las fuerzas de atraccin intermolecular, tambin llamadas con
frecuencia de van der Walls, agrupan fenmenos diferentes; se las
puede clasificar en fuerzas de London o fuerzas de dispersin
(originadas por la presencia de dipolos transitorios), en fuerzas polares
(estudiadas por Kenson, interaccin dipolo-dipolo y las investigadas por
Debye, dipolo-dipolo inducido) y en puentes de hidrgeno (producidas
en las molculas que posean un tomo de hidrgeno unido a un
elemento muy electronegativo como ser O, N o F).
El estudio de estas fuerzas de atraccin corrobor la idea que a mayor
similitud entre las fuerzas predominantes en el soluto y en el solvente la
solubilidad resulta creciente.
Los estudios implementados por Hansen concluyeron que en realidad
el parmetro de Hildebrand se debe a la suma de los tres tipos de
interacciones antes mencionadas. La ecuacin que interpreta el
fenmeno, conocido como modelo de Hansen, es 2 = p2 + d2 + h2,
donde es el parmetro de solubilidad total de Hildebrand, p el
componente polar, d la variable que interpreta la dispersin molecular y
el factor que representa los puentes de hidrgeno.
Este modelo permite disponer de un sistema de coordenadas
tridimensional que ubica los parmetros citados (p, d y h) en cada
uno de los ejes.
La solubilidad de un polmero en un solvente est dada por la distancia
D entre los puntos correspondientes en este espacio tridimensional; si
la citada D resulta menor que un radio R caracterstico del polmero la
miscibilidad es total en todas las relaciones, si es igual o similar
resultan parcialmente miscibles y si es mayor implica insolubilidad.
Tecnologa de Pinturas y Recubrimientos
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V.4.2 Viscosidad
El perfil de viscosidad es una propiedad de fundamental importancia en
la tecnologa de pinturas y recubrimientos. Como anteriormente se
mencionara, influye sobre una enorme cantidad de propiedades de la
pintura lquida y como consecuencia de ello sobre la pelcula seca.
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