Laboratorio de Fisicoqumica II

Jueves 8-11am C-D

Universidad nacional mayor de

san marcos
E.A.P: Ingeniera Qumica
PRCTICA N9: Equilibrio Liquido- Vapor
ASIGNATURA:
Laboratorio de Fisicoqumica I
PROFESOR:
Anbal Figueroa
HORARIO:
Jueves 8-11pm
INTEGRANTES:
10070111: Camarena Sullca, Csar Eduardo
10070218: Chero Osorio, Sheyla Paola
10070119: Gonzales Jurado Jos Luis
10070221: Padilla Ortiz Karen Dorila
10070046: Pulache Maco, Brenda Carolina
FECHA DE REALIZACIN:
Jueves 3 de Mayo de 2012
FECHA DE ENTREGA:
Jueves10 de Mayo de 2012
GRUPO:
C-D

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 1

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D

1. Resumen

Pg. 3

2. Introduccin

Pg. 4

3. Principios Tericos

Pg. 5

4. Detalles Experimentales

Pg. 12

5. Tabla de datos y resultados

Pg. 13

6. Clculos

Pg. 15

7. Anlisis y discusin de resultados

Pg. 18

8. Conclusiones y recomendaciones

Pg. 19

9. Bibliografa

Pg. 20

10. Apndice

Pg. 21

o Cuestionario

Pg. 21

o Grficos

Pg. 22

o Hoja de datos

Pg. 23

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 2

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D

La experiencia de Equilibrio lquido-vapor tiene como objetivo primordial

determinar el diagrama temperatura-composicin y el diagrama x-y, para una
mezcla lquida de dos componentes. Para ello hemos empleado un equipo de
destilacin fraccionada para determinar los puntos de ebullicin.
Las condiciones con las que se trabaj en el laboratorio, fueron de una presin
de 756 mmHg, una temperatura de 25 C y una humedad relativa del 96 %.
Una vez armado el equipo correspondiente con 25 mL del componente a
estudiar (propanol) en el baln, se va alimentando progresivamente pequeos
volmenes del otro, Propanol y Agua, respectivamente; observando el punto de
ebullicin del componente a estudiar puro y de las mezclas. Siguiendo estos
pasos se obtendrn muestras de destilado y residuo que luego se analizarn
mediante el refractmetro. Luego con estos datos se fabricarn grficas con las
cuales se podrn obtener las composiciones molares del componente ms
voltil, en este caso, el propanol.
As para esta mezcla tenemos que a tales condiciones los resultados
experimentales nos dan temperatura de ebullicin del propanol experimental
fue de 98 C (segn la grafica N 2) y la terica 97.4C con un porcentaje de
error de 0.61% y el punto azeotrpico fue de 86.9 C con Fracciones molares e
residuo y destilado iguales 0.23 (X propanol e Y de propanol)(componente ms
voltil)
En el momento de la destilacin se debe tomar la temperatura cuando el
sistema empieza a condensar, no ha hervir, para ello se debe mantener un
calentamiento uniforme y lento sobre el baln.
Una conclusin importante de este sistema de mezcla binaria es que sta
presenta una desviacin positiva a la ley de Raoult ello debido a que el
diagrama temperatura vs. Composicin, que hemos determinado, presenta un
mnimo en el punto de ebullicin, es decir el azetropo hierve a temperatura
ms baja que la de sus componentes.

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 3

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
Se recomienda que la medicin de los volmenes deba ser exacta, ya que es
indispensable para los clculos posteriores.

El presente informe a tratar tiene como objetivo principal determinar el

diagrama de temperatura- composicin, para sistemas de lquidos voltiles
cuyo comportamiento es cercano al ideal.
El equilibrio lquido-vapor obedece a mezclas azeotrpicas, que se caracterizan
por tener composiciones constantes en la fase vapor y en la fase lquida, en el
punto azeotrpico de la mezcla donde ste representa la mxima composicin
de destilado.
Las mezclas azeotrpicas obedecen a soluciones reales, ya que no obedecen
a las leyes de Raoult y Dalton presentando desviaciones positivas y negativas
respecto a esta ley.
La elevacin del punto de ebullicin que observamos en la experiencia es til
para determinar la masa molecular relativa de materiales solubles no voltiles.
A su vez, tambin es til en un experimento de destilacin, el vapor es atrado y
condensado completamente
En ingeniera el trmino "destilacin" se aplica slo para aquellas operaciones
en las cuales la vaporizacin de una mezcla lquida produce una fase de vapor
que contiene ms de un componente que del otro, queriendo recuperar uno o
algunos de los componentes en estado puro.
No obstante, en escala industrial no es prctico este procedimiento, por lo cual
en las industrias de petrleo, del alquitrn de hulla y del alcohol etlico se usan
las columnas de fraccionamiento.
Una de las funciones ms importantes de la sangre es la de transportar
oxgeno. La sangre entera disuelve grandes cantidades de oxgeno, debido que
el oxgeno reacciona qumicamente con la hemoglobina, por lo que no se
puede usar la ley de Henry para predecir esta solubilidad. El nitrgeno tiene
una solubilidad parecida en la sangre entera y en el plasma; y es la causa
principal si los nadadores submarinos vuelven con demasiada rapidez a las
condiciones normales de presin, ocasionando la liberacin repentina de las
burbujas de gas en la corriente sangunea, esto puede acarrear la ruptura de
los capilares; porque no hay ningn mecanismo que altere la aplicacin de la
ley de Henry. El peligro se puede reducir mediante un regreso lento a las
condiciones atmosfricas, proceso conocido como descompresin, dejando
transcurrir tiempo suficiente entre los cambios sucesivos de presin para que el
cuerpo pueda expulsar el exceso de nitrgeno. Si se usa una mezcla de

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 4

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
oxgeno y helio en lugar del aire, se puede reducir el tiempo necesario para
expulsar el gas, ya que el helio es mucho menos soluble que el nitrgeno. Esa
aplicacin se ha usado con xito en aos recientes.
Adems podemos decir que la utilizacin de la grfica temperatura vs.
Composicin molar es muy importante para obtener datos acerca de
composiciones de mezclas y cantidades de destilaciones.
Esperamos que el presente trabajo sea de su agrado y utilidad.

La ley de Raoult
La Ley de Raoult establece la relacin entre la presin de vapor de cada
componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de
cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la
solucin. La ley debe su nombre al qumico francs Franois Marie Raoult
(1830-1901)

Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de su

disolucin siempre es menor que la del disolvente puro. De esta forma la
relacin entre la presin de vapor de la disolucin y la presin de vapor del
disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta
relacin entre ambos se formula mediante la Ley de Raoult mediante la cual:
la presin parcial de un disolvente sobre una disolucin P 1 est dada por la
presin de vapor del disolvente puro P o1, multiplicada por la fraccin molar
del disolvente en la disolucin X1.

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 5

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linearmente con su fraccin
molar. En una solucin que slo contenga soluto, se tiene que X 1=1-X2, donde
X2 es la fraccin molar del soluto, pudiendo escribir la formulacin de la ley
como:

Se puede ver de esta forma que una disminucin en la presin de vapor, P es

directamente proporcional a la concentracin del soluto presente
Caractersticas
Una vez que los componentes de la solucin han alcanzado el equilibrio
qumico, la presin total del vapor es:

y la presin individual de los componentes gaseosos es

Donde:

(Pi)puro es la presin de vapor del componente puro

Xi es la fraccin molar del componente en solucin

Consecuentemente a medida que el nmero de componentes gaseosos va

creciendo en la solucin, la presin de los componentes individuales decrece,
as como la fraccin molar de cada uno de ellos que va decreciendo igualmente
con la adiccin de nuevos componentes. Si se tuviera un soluto puro, se
alcanzara el valor nulo de presin de vapor (es decir el cuerpo no se
evaporara). En este caso la presin de vapor de la disolucin sera igual a la
suma de las presiones parciales de cada componente (Ley de Dalton).
Disoluciones reales
Se conocen muchos ejemplos de disoluciones binarias en las que la tendencia
de escape de las molculas de un componente est alterada por la proximidad
de las molculas del otro. Estas disoluciones denominadas reales o no ideales
no obedecen a la ley de Raoult para todo el intervalo de su composicin. Se

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 6

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
admiten dos tipos de desviaciones de la ley de Raoult : desviacin positiva y
desviacin negativa.
Cuando la atraccin entre molculas de diferente especie, por ejemplo,
molculas A y B, es mayor que si se tratase de molculas iguales como A y A, y
B y B, la presin de vapor de la disolucin es menor

FIG. 1. Curva presin de vapor composicin para un sistema binario ideal.

que la que caba esperar para una disolucin ideal, producindose una
desviacin negativa. Si la desviacin es suficientemente grande, la curva de la
presin total de vapor presenta un mnimo, como se observa en la figura 2,
donde A es el cloroformo y B la acetona.
DESTILACION DE MEZCLAS BINARIAS
Diagramas del punto de ebullicin y destilacin fraccionada.
Para el estudio de la destilacin es ms conveniente emplear la representacin
grfica de los puntos de ebullicin que la de las presiones de vapor de una
mezcla binaria de diferentes proporciones. En la figura 4 se muestra un
diagrama de puntos de ebullicin para una mezcla binaria ideal; aqu, si las
temperaturas de ebullicin de la mezcla, a la presin atmosfrica (puntos
normales de ebullicin de la disolucin), se representan en funcin de la
composicin del lquido, se obtiene la curva inferior, y en funcin de la
composicin del vapor se alcanza la curva superior del diagrama.
Las curvas de la presin de vapor pueden obtenerse a partir de la ley de Dalton
de las presiones parciales, la cual establece que la presin total de una mezcla
de gases que se comporten de forma ideal es igual a la suma de las presiones
Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 7

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
parciales de los componentes, y una de las conclusiones esenciales de esta ley
es que la presin parcial de cada gas es igual a la presin total multiplicada por
la fraccin molar de dicho gas en la mezcla. Por tanto, la composicin del
vapor, es decir, la fraccin molar de cualquier componente de una mezcla
binaria, en estado de vapor, puede calcularse admitiendo un comportamiento
de gas ideal, y entonces, bajo esta condicin, tenemos

FIG. 2. Diagrama del punto de ebullicin de una mezcla binaria ideal.

donde Xi es la fraccin molar del constituyente en la fase de vapor, pi su
presin parcial y P la presin total.
Ejemplo 5. Suponiendo que los componentes lquidos, puros, de una mezcla
binaria tienen respectivamente las presiones de vapor de 100 y 300 mm de Hg
a una determinada temperatura, y que las correspondientes fracciones molares
de dichos componentes son 0,1 y 0,9, calclese la composicin del vapor.
Primero, se emplea la ley de Raoult para calcular las presiones parciales:
pA = 100 x 0,1 = 10 mm
pB = 300 x 0,9 = 270 mm.
La presin total P = pA + pB es 10 + 270 = 280 mm. Y ahora se aplica la
ecuacin [7] para obtener la composicin de la fase de vapor:

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 8

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
Por supuesto que la composicin del lquido en ebullicin y la del vapor
condensado pueden tambin determinarse extrayendo peridicamente
muestras del residuo lquido y del destilado, y analizndolas.
Cuanto mayor es la presin de vapor de un lquido, o sea, cuanto ms voltil,
ms bajo ser su punto de ebullicin. El vapor de una mezcla binaria es
siempre ms rico en el constituyente ms voltil, como se vio en el ejemplo 5, y
por ello se recurre al proceso de la destilacin fraccionada para separar los
constituyentes ms voltiles de los que lo son menos. La figura 4 corresponde
a una mezcla de un lquido A de punto de ebullicin elevado, y otro B de punto
de ebullicin ms bajo. Una mezcla de estas dos sustancias, cuya composicin
es a, destila a la temperatura de ebullicin b ; la composicin del vapor v1, en
equilibrio con el lquido a esta temperatura, es c, la cual ser la composicin del
destilado cuando el vapor se condense, y ste estar formado casi en su
totalidad por B puro, ya que es el componente ms voltil, mientras que el
residuo del matraz de destilacin es una mezcla de A y B. Si la destilacin
contina, el punto de ebullicin se eleva, pues el residuo se enriquece en el
componente menos voltil. En el punto d la composicin del residuo es e, la
composicin del lquido condensado procedente del vapor es f, y
,prcticamente, en el matraz de destilacin queda el lquido A puro. Si los
vapores condensados v1, v2, etc., son redestilados por separado, puede
obtenerse al final lquido A puro en el residuo, y B puro en el destilado, y de
este modo se separan A y B por fraccionamiento.
En la prctica, para separar dos lquidos que tienen puntos de ebullicin
diferentes, se emplea una columna de fraccionamiento. El vapor que asciende
por la columna se encuentra con el lquido que fluye hacia abajo; como el vapor
se enfra por el contacto con este lquido, alguna fraccin, la de punto de
ebullicin mayor, se condensa, y el vapor tendr mayor proporcin del
componente voltil que cuando abandon el matraz de destilacin. Por tanto, a
medida que el vapor asciende por la columna de fraccionamiento, se
enriquece, progresivamente, en el componente ms voltil B, y el lquido que
vuelve a la caldera de destilacin se enriquece en el componente menos voltil,
A.
Las curvas del punto de ebullicin presentan mximos o mnimos que se
corresponden, respectivamente, con los mnimos y mximos de las curvas de
la presin de vapor de las disoluciones no ideales. Existen casos, como
muestran las figuras 5 y 6, en los que por destilacin fraccionada de mezclas,
como se ha descrito antes, es posible obtener A y B puros y una mezcla m, de
punto de ebullicin constante, conocida por azetropo (del griego: ebullicin
inalterada) o mezcla azeotrpica. Aqu no es posible separar por simple
fraccionamiento los dos componentes puros de una mezcla binaria, ya que la
mezcla azeotrpica destila sin variar ni la composicin ni la temperatura. El
componente A puro y la mezcla azeotrpica se obtienen por destilacin
fraccionada de una mezcla de composicin inicial a; mientras que el B puro y el
azetropo se obtienen partiendo de una composicin b.
Cuando se destila, a presin atmosfrica, una disolucin de HCl y agua, se
obtiene una mezcla azeotrpica que hierve a 108,58, y contiene un 20,22% en
peso de HCI; la composicin de esta mezcla es lo suficientemente definida y
reproducible como para que esta disolucin pueda emplearse como patrn en
Qumica analtica. El agua y el cido actico, y el cloroformo y la acetona,

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 9

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
forman mezclas azeotrpicas con mximo en las curvas de los puntos de
ebullicin y mnimo en las

FIG. 3. Diagrama del punto de ebullicin de un sistema que presenta un

mnimo.

FIG. 4. Diagrama del punto de ebullicin de un sistema que presenta un

mximo.

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 10

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
Curvas de presin de vapor. Entre las mezclas binarias que presentan mnimo
en las curvas del punto de ebullicin y mximo en las de presin de vapor
estn: el etanol y el agua, y el metano y el benceno.

Destilacin en corriente de vapor.

Cuando se calienta una mezcla de dos lquidos prcticamente inmiscibles,
agitando, al mismo tiempo, para exponer las superficies de ambos a la fase de
vapor, cada constituyente presenta su propia presin de vapor, que depende de
la temperatura, y es independiente de la mezcla; o sea, que se comporta como
si el otro constituyente no estuviese presente. Por tanto, la mezcla hierve y
comienza a destilar cuando la suma de las presiones parciales de vapor de los
dos lquidos inmiscibles se hace igual a la presin atmosfrica.
Este principio se aplica en la destilacin en corriente de vapor, proceso familiar
al estudiante de Farmacia y de Qumica orgnica. Mediante este
procedimiento, muchos compuestos orgnicos insolubles en agua se puede
purificar a una temperatura inferior a la que tiene lugar su descomposicin. As,
a la presin de 760 mm, el bromobenceno puro hierve a 156,2 y el agua a 100
C; sin embargo, la mezcla de bromobenceno y agua hierve a 95 C, o sea, a
61 por debajo del punto normal de ebullicin del lquido orgnico. La
destilacin en corriente de vapor se emplea, especialmente, para extraer
esencias de los tejidos de las plantas sin que aqullas se descompongan.
La composicin del lquido procedente de la destilacin en corriente de vapor
depende de la relacin entre las dos presiones parciales. La presin parcial de
un componente i, en una mezcla gaseosa, viene dada por la presin total
multiplicada por la fraccin molar del componente:
[8]

y la presin parcial del vapor de agua es:

[9]
Dividiendo [8] por [9] se obtiene la razn

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 11

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
[10]

4.1 Materiales:
Equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de decimas,
mechero de alcohol, refractmetro, tubos con tapones de corcho,
pipetas.

4.2 Reactivos:

Sistema 3: Agua (A)y 1- Propanol (B)

4.0 PROCEDIMIENTO:
4.1 Determinacin de los puntos de ebullicin
a) Arme el equipo especial para puntos de ebullicin, que consta de un
baln de 125ml, un refrigerante de reflujo, un separador para retirar
destilado. El equipo debe estar completamente limpio y seco.
b) Coloque =25ml de A en el baln y ponga el termmetro de tal manera
que su bulbo quede sumergido hasta la mitad en el liquido.
c) Caliente lentamente la muestra hasta obtener una ebullicin vigorosa a
temperatura constante. Evite sobrecalentamiento. Lea y anote la
temperatura de ebullicin.
d) Tome con una pipeta una muestra de aproximadamente 1ml del residuo
en un tubo limpio y seco, tape y marque adecuadamente el tubo, al
mismo tiempo extraiga todo el destilado del separador, en otro tubo
seco, devuelva el exceso de destilado al baln hasta quedarse con
aproximadamente 1ml, tape y marque.
e) Aada cada incremento de la tabla 1 y repita los pasos c) y d) para cada
incremento.
f) Lave y seque el baln .Coloque =25ml de B y repita los pasos b), c), d)
y e).
Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 12

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
4.2 Determinacin de la composicin de las mezclas.
a) En tubos con tapn de corcho, prepare 3ml de las mezclas indicadas en
la tabla N 2, midiendo las temperaturas de A y B.
b) Mida el ndice de refraccin de las mezclas preparadas en a).
c) Mida el ndice de refraccin de cada una de las muestras de destilado y
residuo, obtenidas en 4.1 .Use acetona para limpiar el refractmetro.

RESULTADOS EXPERIMENTALES
1) Condiciones de Laboratorio:
Tabla N 1
Temperatura (T)
25C

Presin (P)

Humedad Relativa (%)

756 mm Hg

96

2) Datos Experimentales:
Determinacin de los puntos de ebullicin del sistema
PARA 20ML DE AGUA CON INCREMENTOS DE 1-PROPANOL:
Tabla N 2
# Incremento
0
1
2
3
4
5
6

Incrementos
de 1-propanol
0
1.0
3.0
5.0
8.0
9.0
10.0

n Destilado
1.3574
1.3711
1.3737
1.3651
1.3683
1.3749

n Residuo

T ebullicin C

1.3345
1.3388
1.3488
1.3600
1.3680
1.3727

98.0
96.7
94.5
88.2
87.4
87.1
86.9

PARA 20ML DE 1-PROPANOL CON INCREMENTOS DE AGUA:

Tabla N 3
# Incremento

Incrementos
de H2O

n Destilado

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

n Residuo

T ebullicin C

Pgina 13

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
1
2
3
4
5

0
0.4
0.4
0.4
0.5

1.3811
1.3815
1.3897
1.3783
1.3785

1.3830
1.3815
1.3897
1.3793
1.3807

97.3
95.4
94.6
91.0
88.6

Determinacin de la composicin de las mezclas:

Tabla N 4

# de Muestra

Volumen de H2O
(ml)

Volumen de
1-propanol
(ml)

n
(ndice de
Refraccin)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

3.0
2.9
2.8
2.5
2.1
1.7
1.4
1.0
0.5
0.0

0.0
0.1
0.2
0.5
0.9
1.3
1.6
2.0
2.5
3.0

1.3337
1.3364
1.3638
1.3611
1.3690
1.3692
1.3774
1.3774
1.3809
1.3842

3) Datos Tericos:
Tabla N 5
H2O

1-propanol

n (ndice de refraccin)

1.3330

1.3850

Densidad(p) (20C)

0.997 g/cm3

0.804 g/cm3

T ebullicin

100C

97.4C
69x10-6 C-1

B (factor de compresibilidad)
X Mezcla Azeotrpica

0.432

Peso molecular

18.0

60.09

Tabla N6 (Segn Grafica N 2):

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 14

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D

Mezcla
azeotropos
alcohol

T ebullicin

%en peso
Agua

Otro comp.

1-propanol

97.4

AZEOTROP
O
86.9

23

77

Determinacin de la composicin del Destilado y Residuo

a) Calcule el % molar del componente ms voltil en cada una de las
mezclas preparadas en la Tabla N4.
El componente ms voltil es el 1-propanol ya que su temperatura de
ebullicin es menor que la del agua segn los datos tericos.
De la siguiente frmula se calcula la densidad del 1-propanol a 25C:
Pt1-propanol =
pt0
1-B(t0-t)C
P25C1-propanol =
0.804 g/cm3
1-69x10-6C-1 (20-25)C
P25C1-propanol = 0.8037
g/cm3
De la tabla N4 se obtienen las moles del 1-propanol:
N de muestra:
1) 0 moles
2) 0.1ml(0.8037g/ml) =0.08037g
n2 =0.08037g/60.09gmol=1.338x10-3moles
3) 0.2ml(0.8037g/ml) =0.16074g
n3 =0.16074g/60.09gmol=2.675x10-3 moles
4) 0.5ml(0.8037g/ml) =0.40186g
n4 =0.40186g/60.09gmol=6.688x10-3 moles
5) 0.9ml(0.8037g/ml) =0.72335g
n5 =0.72335g/6009gmol=0.012038moles

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 15

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
(as sucesivamente se continan los clculos)
La densidad del agua a 25C:
PH2O25C =0.99704g/cm3

De la tabla N4 se obtienen las moles del agua:

N de muestra:
1) 3.0ml(0.99704g/ml) =2.99112g
n1 =2.99112g/18gmol=0.16617moles
2) 2.9ml(0.99704g/ml) =2.891416g
n2 =2.891416g/18gmol=0.1606moles
3) 2.8ml(0.99704g/ml) =2.791712g
n3 =2.791712g/18gmol=0.1551moles
4) 2.5ml(0.99704g/ml) =2.4926g
n4 =2.4926g/18gmol=0.1385moles
5) 2.1ml(0.99704g/ml) =2.0938g
n5 =2.0938g/18gmol=0.1163moles
(as sucesivamente se continan los clculos)
Calculando porcentajes del 1-propanol en la mezcla:
1) %X1 = 0%
2) %X2=0.0013/0.161939*100% = 0.83 %
3) %X3 = 0.0027/0.1578 *100% = 1.70%
4) %X4 = 0.0067/0.1452 *100% = 4.61%

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 16

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
5) %X5 = 0.0121/0.1284 *100% = 9.39%
(as sucesivamente se continan los clculos)
Tabla N 7
# de
muestra
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00

Vol. A
(mL)
3,00
2,90
2,80
2,50
2,10
1,70
1,40
1,00
0,50
0,00

Vol. B
(mL)
0,00
0,10
0,20
0,50
0,90
1,30
1,60
2,00
2,50
3,00

moles
de A
0,1662
0,1606
0,1551
0,1385
0,1163
0,0942
0,0775
0,0554
0,0277
0,0000

moles
de B
0,0000
0,0013
0,0027
0,0067
0,0121
0,0174
0,0214
0,0268
0,0335
0,0402

X(B)

% X(B)

0,0000
0,0083
0,0170
0,0461
0,0939
0,1560
0,2165
0,3259
0,5473
1,0000

0,00
0,83
1,70
4,61
9,39
15,60
21,65
32,59
54,73
100,00

b) Construya la curva de ndice de Refraccin - % molar del componente

ms voltil, para las mezclas de la Tabla N2 (Curva patrn).

c) Del grfico, determine el % molar del componente ms voltil de cada

una de las muestras de destilado y residuo.

n (refraccion)
1.39000
1.38000
1.37000

f(x) = 0.01 ln(x) + 1.34

R = 0.96

1.36000
1.35000
1.34000
1.33000
1.32000
1.31000

%
n
X(B)
20.00
40.00 1.3337
60.00
0,00
0,83
1.3364
1,70
1.3638
4,62
1.3611
9,40
1.3690
15,63 1.3692
21,68 1.3774
Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor
32,63 1.3774
54,77 1.3809
100,00 1.3842
1.30000
0.00

80.00

100.00

120.00

Pgina 17

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D

El aumento del punto de ebullicin depende nicamente del nmero de

moles de soluto que estn presente en una cantidad dada de disolvente.
La naturaleza individual del soluto no causa ninguna diferencia mientras
su accin sea ideal. Es decir depende del equilibrio solvente puro lquido
o con el solvente puro en estado de vapor.

La grfica temperatura- composicin no sale muy definida debido a que

no es una solucin ideal, a su vez al momento de medir el ndice de
refraccin, puede haberse tomado mal los datos o no haber estado
calibrada la mquina.
.
Al calentar la solucin en el equipo para puntos de ebullicin, la llama
debi ser baja y constante para evitar que escape el vapor bruscamente,
adems de que se altere el equilibrio lquido- vapor. As mismo al
momento de aadir incremento o retirar residuo pudo haberse dejado
abierto esa entrada, bajando la concentracin de la mezcla, por ser
voltil.

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 18

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D

La curva temperatura- composicin sale super delgada, esto indica que

tratar con destilacin a esa mezcla no es recomendable, por no ser muy
econmica, porque habra de repetirse la operacin muchas ms veces,
ms que las normales, haciendo gastos extras.

El vapor es ms rico en 1-propanol por ser el ms voltil que el

agua, con el cual est en equilibrio.
Una solucin hierve cuando la suma de las presiones parciales de los
componentes llegue a ser igual a la presin aplicada.
Para la solucin estudiada se observar que a mayor temperatura
menor ser el ndice de refraccin, es decir este es inversamente
proporcional a la temperatura.
.
El desarrollo de la curva patrn da como resultado una curva muy
leve tambin puede ser tomado como una recta, sin tener muchos
problemas para el desarrollo de la otra grfica.
El sistema analizado para una grfica temperatura vs. composicin
nos genera una ojiva donde se encontraran en Equilibrio Lquido y

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 19

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
Vapor. En donde el lquido A (1-propanol) esa ms voltil que el
lquido B (agua).
En el vapor ha aumentado la fraccin molar del segundo,
continuando la destilacin se observar que el vapor rico en A es
mayor en proporcin a su lquido; bajando la fraccin molar de A.
Tapar inmediatamente la solucin que se encuentra en el baln, al
momento de sacar residuo o agregar el incremento, debido a que son
sustancias voltiles.
Al limpiar los materiales se debe tener mucho cuidado pues los
lquidos puros pueden contaminarse, y aumentar los porcentajes de
error.
Al tomar la temperatura se debe observar el punto ms exacto de la
temperatura de ebullicin, al igual que la cantidad de volmenes
tomados, los que pueden alterar la grfica #1 (la curva patrn), de la
cual se obtendr la grfica #2 (Equilibrio lquido vapor).

Fisicoqumica Segunda Edicin Gilbert W. Castellan.

Propiedades fsicas y Termodinmicas del Ing. A. Yarango R.

Fisicoqumica Segunda Edicin Gilbert W. Castellan.

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 20

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D

Fisicoqumica, versin SI, 6ta ed., Pons G.

Fuente Web: http://webbook.nist.gov/chemistry/fluid/

Gastn Pons Muzzo Primer Curso de Fisicoqumica, impreso en Talleres

Tipogrficos de la UNMSM, Primera edicin, Lima, 1956, Pgs.: 195, 202206.

Ira N. Levine. Fisicoqumica. Volumen 1. Cuarta edicin. Editorial McGrawHill. Espaa. 1996. Pgs. 289-290.

Norbert Adolph Lange Handbook of Chemistry, Ed Mc Graw Hill,

Cleverland C-459 (T de ebullicin del etanol)

Cuestionario
1. Para las mezclas liquidas binarias ideales, explique la aplicacin de
las leyes de Dalton y Raoult.
Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 21

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
La Ley de Dalton nos dice que la presin parcial de una mezcla gaseosa
se expresa como el producto de la fraccin molar por la presin total a la
que se encuentra la mezcla gaseosa.
Se expresa de la siguiente manera:
Pi = Yi PT
Esta relacin es muy usada en problemas donde se aplica la Ley de Raoult
ya que en el equilibrio se igualan las presiones del vapor y del lquido
Pi = X i PT
Donde Pi es la presin de vapor del componente i de la mezcla.
Esta ley se puede aplicar perfectamente a mezclas ideales de lquidos
voltiles. En la mayora de sistemas binarios liquido- vapor, la ley de Raoult
es buena aproximacin para un componente solo cuando su fraccin molar
se acerca a la unidad.
2. Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En qu caso se
aplica la Ley de Henry y la Ley de Dalton.
La Ley de Henry relaciona la presin parcial del soluto en la fase vapor con
la fraccin mol del soluto en la solucin. Enfocando la relacin desde otro
punto de vista, la Ley de Henry relaciona la fraccin mol de equilibrio, la
solubilidad de j en la solucin, con la presin parcial de j en el vapor:

Xj=

1
pj
Kj

Esta ecuacin representa la solubilidad Xj de un constituyente voltil e s

proporcional a la presin parcial del mismo en la fase gaseosa en equilibrio
con el lquido. Se emplea para correlacionar los datos de la solubilidad de
gases en los lquidos. Si el disolvente y el gas no reaccionan
qumicamente, la solubilidad de gases en lquidos suele ser pequea y se
cumple la condicin de dilucin.
3. En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a presin
constante?

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 22

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
La destilacin fraccionada es una operacin bsica de la industria qumica y
afines, y se utiliza fundamentalmente en la separacin de mezclas de
componentes lquidos.
La eficiencia de la separacin depende de mltiples factores como la diferencia
de puntos de ebullicin de los componentes de la mezcla, la presin del trabajo
y otros parmetros fisicoqumicos de los componentes.
El corazn de un sistema de destilacin fraccionada es la columna de
fraccionamiento, cuyo diseo con respecto al tamao, el nmero de platos, el
tipo de relleno, el dimetro, etc., determinan en gran medida el xito de la
separacin.
A continuacin se muestran algunas industrias y procesos que dependen en
gran medida de las operaciones de destilacin.
Industria Petroqumica:
En la industria del petrleo, siendo sta una mezcla muy compleja de
componentes qumicos de estructuras, pesos
moleculares, puntos de
ebullicin, etc., muy diversos; todos los procesos de separacin, incluida la
isomerizacin, el cracking trmico y cataltico, la alquilacin, etc., se realizan
con sistemas de destilacin fraccionada a presin normal reducida.
Industria de sntesis qumica:
En la industria de sntesis qumica, ya sea de materias primas o productos finos
(qumica fina), se emplea la destilacin fraccionada a presin normal ,
reducida , azeotrpica, etc., para lograr los distintos niveles de calidad de los
productos, requeridos por los distintos mercados de aplicacin. Procesos
qumicos tales como, la esterificacin, la hidrogenacin y la oxidacin
cataltica, la alquilacin y la acilacin de Friedel-Crafts, la halogenacin
fotoqumica, etc., requieren de operaciones de destilacin para purificar los
productos de sntesis.
Industria De Materia Primas (Rectificacin de aceites esenciales):
Los aceites esenciales obtenidos por destilacin al vapor de plantas
aromticas, son compuestos qumicos oleosos que se encuentran en el interior
de los vegetales, los cuales proporcionan a las plantas su olor caracterstico.
Estos son una mezcla de componentes terpnicos de diferentes estructuras y
propiedades aromticas.
La industria utiliza estos aceites esenciales en su forma genrica o tambin
fraccionada en sus distintos componentes como alcoholes, terpenos,
aldehdos, etc.
Algunos aceites tienen componentes con aromas desagradables,
principalmente en la fraccin voltil y de cola. Por esta razn para mejorar su
calidad, se los fracciona, eliminando de esta manera aquellos componentes
indeseables.
As por ejemplo los aceites ctricos se desterpenan (esto es reduccin del
contenido en hidrocarburos terpnicos), para mejorar sus aromas y su
solubilidad en matrices acuosas y polares.

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 23

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
Tambin se destilan los aceites esenciales para separar algunos de sus
componentes en forma pura.

Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor

Pgina 24