UNIVERSIDAD NACIONAL

MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA E
INGENIERA QUMICA
ESCUELA ACADEMICO
PROFESIONAL DE QUMICA
QUMICA ANALTICA CUALITATIVA
CDIGO: QA7430
Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES
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CLASIFICACION DE TCNICAS POR SEPARACIN

SEPARACIONES POR METODOS FISICOS
Introduccin a las tcnicas cromatogrficas.- La
cromatografa es un poderoso mtodo de separacin que
tiene aplicacin en todas las ramas de la ciencia. La
cromatografa en columna fue inventada y denominada as, a
principios del siglo XX por el botnico ruso Mikhail Tswett. El
empleo la tcnica para separar varios pigmentos vegetales,
tales como clorofilas y xantofilas, haciendo pasar disoluciones
de estos compuestos a travs de una columna de vidrio
rellena con carbonato de calcio finamente dividido. Las
especies separadas aparecan como bandas coloreadas en la
columna, lo que justifica el nombre que eligi para el mtodo
(del griego chroma que significa color y graphein que
significa escribir)
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Las aplicaciones de la cromatografa han aumentado en gran

manera en los ltimos aos, debido, no solo al desarrollo de
nuevos y diversos tipos de tcnicas cromatogrficas, sino
tambin a las necesidades crecientes, por parte de los
cientficos, de mejorar mtodos para la caracterizacin de
mezclas complejas.
Descripcin general.- La cromatografa agrupa un conjunto
importante y diverso de mtodos, que permite a los cientficos
separar componentes estrechamente relacionados en mezclas
complejas. En todas las separaciones cromatogrficas, la
muestra se desplaza con una fase mvil, que puede ser gas, o
solucin lquida. Esta fase mvil se hace pasar a travs de una
fase estacionaria con la que es inmiscible y que se fija a una
columna o a una superficie slida.
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Las dos fases se eligen de tal forma, que los componentes de

la muestra se distribuyan de modo distinto entre la fase
mvil y la fase estacionaria. Como consecuencia de la
distinta movilidad, los componentes de la muestra se
separan en bandas o zonas discretas que pueden
analizarse cualitativa y/o cuantitativamente.
Anlisis cromatogrfico.- Segn el mecanismo de
separacin se distinguen los siguientes tipos del mtodo
cromatogrfico de anlisis:
1. Cromatografa de adsorcin.- Se basa en la capacidad
selectiva de adsorcin de los componentes individuales de
la mezcla a analizar por los correspondientes adsorbentes.
Cuando se emplea este mtodo, la disolucin a analizar se
deja pasar a travs de la columna llena de granos finos de
adsorbente
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ADSORCIN
Usualmente
se
observa que algunas
tintas
permanecen
donde
han
sido
colocados. En el papel
que se muestra
el
color azul oscuro se
ha
movido
ligeramente.
Esto
podra ser
talvez
porque no le gusta el
solvente (agua) es
decir no comparten el
mismo carcter ya
sea polar o no polar y
no
viajo con ella
fcilmente. Tambin
podra deberse talvez
a que se ha adherido
fuertemente al papel
de tal manera que el
solvente (agua) no
puede
cogerlo y

Esta adhesin
es llamada
adsorcin y retarda el ascenso
de la tinta en sus componentes
primarios. No confundir con
absorcin. Y cual es la
diferencia?

Diferencia entre
Absorcin y Adsorcin
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2. Cromatografa de particin.- Se base en la utilizacin de

la diferencia entre los coeficientes de particin de los
componentes individuales de la mezcla a analizar en dos
lquidos inmiscibles. Uno de los lquidos (estacionario) esta
distribuido en una sustancia porosa (portador) y el segundo
(mvil) representa a un disolvente inmiscible con el primero.
Cromatografa sobre papel.- De todas las clases de
cromatografa desarrolladas actualmente, la mas til y
adecuada al anlisis inorgnico cualitativo es la
cromatografa sobre papel; tcnica sencilla, que no requiere
aparatos costosos y permite llevar a cabo la separacin e
identificacin de iones trabajando con cantidades mnimas
de sustancia con verdadero carcter de micro mtodo.

Pertenece al tipo de cromatografa de particin y por

consiguiente se funda principalmente en las diferentes
velocidades con que los componentes se mueven para formar
una serie de manchas o bandas
La fase estacionaria es generalmente el agua; la fase mvil
esta constituida, casi siempre por una mezcla de disolventes
parcialmente miscibles en ella cuya composicin mas
apropiada a cada caso se establece mediante ensayos
previos y cuya pureza ha de ser rigurosamente establecida.
Tcnica de Anlisis.- En el anlisis inorgnico la mas
usada es la ascendente. Las cmaras cromatogrficas son de
varios tipos, la mas usada son las de forma cilndrica de unos
20 cm de largo y de 2 a 3 cm de ancho.
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Solventes a utilizar de acuerdo a su polaridad.

Para esto se preparan los cromatogramas que son tiras de

papel Whatman N 1 que tendrn 1 mm menos del dimetro
interno de la cmara y la altura es de acuerdo a la cmara
cromatogrfica teniendo en cuenta el cierre donde se debe
suspender el cromatograma.

Cmaras cromatogrficas listas para separar los

constituyentes a determinar.

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Cmara cromatogrfica de elucin

descendente

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Proceso de secado

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Ejemplo:
Cromatografa de Tintas de plumn.
Tintas a utilizar

Preparacin de las tintas

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CORRIMIENTO DE LAS MUESTRAS

Cromatogramas segn eluyente usado

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CALCULO DE RF
(FACTOR DE RETENCION)

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TINTA VIOLETA: (ROJO 1 + AZUL)

Sistem RF
(color)
a
1
rojo 1

RF

rojo 1

0,18

azul

0,05

rojo 1

0,59

azul

0,43

rojo 1

0,58

mezcla 0,96

(valor)

0,05

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Donde los sistemas son:

1: Cloroformo : acetona (1:1), isopropanol (3 gotas)
2: N-butanol : cido actico : agua (3:1:1)
3: N-butanol : etanol : agua (3:1:1)
4: Acetona : isopropanol (5:1)
5: N-butanol : HCl : agua (3:1:1)
Las tintas utilizadas mostraron mayor afinidad por los
solventes polares por lo cual se deduce que estas poseen
tambin un carcter polar.

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3. Cromatografa de intercambio inico.- Se

funda en la capacidad de los componentes de la
mezcla a analizar de entrar en reacciones de
intercambio con los iones mviles del adsorbente.
En este caso la solucin en anlisis se deja pasar a
travs de una columna cromatogrfica, llena de una
sustancia intercambiadora de iones.
Estas sustancias pueden ser el xido de aluminio,
carbn sulfurado y diversas resinas sintticas
orgnicas intercambiadores de iones.

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ALEACIONES
Son sustancias formada por un componente principal que en
este caso es un metal que constituye en general no menos del
95 a 97% del material formado. Esta mezcla de elementos
metlicos fue preparada por el hombre con la finalidad de
mejorar las propiedades de algunos elementos metlicos,
dando mayor dureza, ductibilidad etc. para luego ser usados
en la fabricacin de diferentes materiales.
Las aleaciones son sistemas formados por una o varias fases,
cada una de las cuales puede componerse, a su vez de un
elemento determinado, de un compuesto qumico o de una
solucin slida de composicin variable.
Las propiedades de las aleaciones dependen tanto de su
composicin como de su estructura.
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Por encontrarse el elemento principal en un porcentaje tan

alto los otros elementos que contiene son cantidades
pequeas y en algunos casos tan pequeas, que es
necesario hacer uso de mtodos de anlisis ms sensibles
que los anlisis semi micro. Sin embargo los elementos que
se encuentran en cantidades mayores se pueden llevar a
cabo.
TIPOS DE ALEACIONES
Las aleaciones tienen un comportamiento particular en los
disolventes, que en la mayora de los casos se determina por
las propiedades del componente principal.
Las aleaciones mas conocidos se pueden clasificar en cuatro
tipos:
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1.

Aleaciones ferrosas o aleaciones de hierro.- Su

constituyente principal es el hierro. Por encontrarse este
a la izquierda del hidrgeno en la serie electromotriz se
disuelve generalmente en HCl diluido y concentrado, as
como en H2SO4 y HNO3 diluidos.
El HNO3 concentrado pasiva al hierro y a sus aleaciones,
por la formacin de xidos que lo protegen del contacto
con el cido haciendo ms lenta la disolucin.
Debido a su constitucin alguna aleacin ferrosa es
necesario disolverlas con agua regia o con otra mezcla
de cidos.

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2. Aleaciones de cobre o no ferrosas.- Tiene como

constituyente principal al cobre. Por encontrarse este a la
derecha del hidrgeno en la serie electromotriz, es
insoluble en HCl y H2SO4 diluidos, por el contrario el HNO3
concentrado y diluido en caliente las disuelve con facilidad.
La concentracin del HNO3 hace que se desprenda NO(g) o
NO2(g) durante la disolucin.
Cuando la aleacin de cobre contiene Sn y Sb o uno de
ellos durante su disolucin con HNO3 se forman los
llamados cidos -estnnico y metaantimnico que forman
precipitados blancos que son solubles en HCl concentrado
segn:
Sn(s) + 4HNO3
H2SnO3(s) + H2O + 4NO2(g)
2Sb(s) + 10HNO3

2HSbO3(s) + 4H2O + 10NO2(g)

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3. Aleaciones ligeras o de aluminio y magnesio.- Tienen

como constituyente principal al aluminio o al magnesio.
Son llamadas aleaciones ligeras por su baja densidad.
Se disuelven bien en los cidos y las de aluminio se
disuelven fcilmente en lcalis fuertes, que es su mejor
disolvente. Junto con el aluminio se disuelve tambin el
Zn y el Sn y Si.
Sin embargo cuando estas aleaciones tienen otros
constituyentes es necesario disolver con cidos o el
residuo despus del tratamiento con lcalis se trata con
HNO3

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4. Aleaciones pesadas o de plomo y estao.- Llamadas

pesadas (Pb) por su alta densidad. El plomo a pesar de
encontrarse a la izquierda del hidrgeno en la serie
electromotriz se disuelve mal en HCl y H2SO4 diluidos
ya que sus sales poco solubles de PbCl2 y PbSO4 que
se forman durante la disolucin, lo protegen contra la
accin sucesiva del cido.
Por esto, estas aleaciones se disuelven en HNO3 en
caliente. Si existe presencia de Sn y Sb, estos
quedaran como precipitado blanco de sus respectivos
cidos que luego de disuelto podrn ser analizados.
El plomo ser separado de la solucin por precipitacin
con H2SO4 para luego realizar su respectivo anlisis.
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ANLISIS DE ALEACIONES
Los pasos a seguir para realizar el anlisis de una aleacin
son las siguientes:
1. Si se puede determinar la densidad esta puede ser de
gran ayuda para tener una idea de los probables iones a
analizar.
2.

El color de la aleacin puede ayudarnos a la

identificacin del elemento principal y con l, el tipo de
aleacin.

3. Identificacin del elemento principal, por su solubilidad

en cidos o en lcalis fuerte.
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Una vez identificada la aleacin es necesario tomar en

cuenta los elementos que normalmente lo acompaan para
llevar a cabo el anlisis propiamente dicho.
En algunos casos el color puede no decir mucho pero la
solubilidad y la identificacin del in principal nos sugerir a
quienes debemos tomar en cuenta para el anlisis.
Es necesario tener en cuenta que la mayora de las
aleaciones tiene hierro como constituyente de la misma
pero solo las aleaciones ferrosas nos dar una solucin
rojo sangre cuando lo identifiquemos con NH4SCN
Despus de disolver la muestra es necesario oxidar al Fe
(II) a Fe(III), para lo cual en caliente se le agrega a la
solucin una gota de HNO3 6M y se continua el
calentamiento.
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Las colocaciones de los elementos metlicos que se

muestran en la tabla nos indican el orden en que se
encuentran los elementos en la misma, lo que nos
permitir saber si es posible o no su anlisis por el mtodo
semi micro.
Los aceros inoxidables son aleaciones ferrosas pero es
necesario tener en cuenta que estos ltimos han sido
revestidos por capas de elementos que depender del uso
al cual se le destina.
Por supuesto las concentraciones de estos ltimos no son
muy grandes.

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EJERCICIOS
1.

Realice el anlisis de un acero inoxidable cuya

constitucin es: Fe, C, Mn, Ni, Cr. Indique los pasos para
su reconocimiento y anlisis propiamente dicho.

2.

Realice el anlisis de una aleacin de caracteres de

imprenta cuya constitucin es: Pb, Sb, Fe, Zn. Indique los
pasos para su reconocimiento y anlisis propiamente
dicho.

3. Realice el anlisis de una aleacin de plata alemana

cuya constitucin es: Cu, Sn, Zn, Cd, Mn, Fe. Indique los
pasos para su reconocimiento y anlisis propiamente
dicho.
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