03 1 Manual

1.
Introduccin
Eusko Jaurlaritzako Lurralde Antolamendu, Etxebizitza eta Ingurugiro Saileko

IHOBE, S.A.ko Sozietate Publikoak honako dokumentua egin du arlo horretan
dauden premiei erantzuteko: ANALISI KIMIKOAK EGITEKO GIDALIBURU
METODOLOGIKOA.
IHOBE, S.A.ko Zuzendari Nagusiak, Jos Luis Aurrecoechea Jn.ak, dokumentu
hau egiten eta erredaktatzen parte hartu duten honakoei eskerrak eman nahi dizkie:
ADIRONDACK. Analisi- eta saiakuntza-laborategia

GAIKER. Teknologi transferitzeko zentroa
INASMET. Materialen teknologi zentroa
LABEIN. Teknologi ikerketarako zentroa
LEIA. Teknologi garapenerako zentroa
TEKNIKER FUNDAZIOA
Gidaliburu honen zuzendaritza eta koordinazioa lanak Ana I. Alzola egin ditu,
IHOBE, S.A.ko Ignacio Quintanaren zuzendaritza teknikoaren pean.
I H O B E , S. A.
GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO
IHOBE, S.A., Sociedad Pblica de Gestin Ambiental del Departamento de Ordenacin del Territorio, Vivienda y Medio Ambiente del Gobierno Vasco ha elaborado el documento GUA METODOLGICA DE ANLISIS QUMICO, con el fin
de dar respuesta a las necesidades existentes en la materia.
El Director General de IHOBE, S.A., Jos Luis Aurrecoechea, agradece expresamente la participacin en la elaboracin y redaccin de este documento a:
ADIRONDACK. Laboratorio de anlisis y ensayos

GAIKER. Centro de transferencia tecnolgica
INASMET. Centro tecnolgico de materiales
LABEIN. Centro de investigacin tecnolgica
LEIA. Centro de desarrollo tecnolgico
Fundacin TEKNIKER.
Asimismo agradece la colaboracin de todos aquellos que participaron en la primera edicin de esta gua metodolgica, parte de la cual ha sido integrada en este
documento.
La direccin y coordinacin de la gua ha sido llevada a cabo por Ana I. Alzola bajo
la direccin tcnica de Ignacio Quintana de IHOBE, S.A.
I H O B E , S. A.
Indice
INDICE
1. INTRODUCCIN ................................................................................................................................................................ 5
1.1. OBJETIVOS, ANTECEDENTES Y CONTENIDO DE LA GUA ...................................... 5
1.2. MBITO DE APLICACIN .................................................................................................................................... 6
2. TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE LAS

MUESTRAS ................................................................................................................................................................................... 11
2.1. MANIPULACIN DE LAS MUESTRAS IN SITU ....................................................................... 11
2.1.1. RECIPIENTES PARA LAS MUESTRAS ........................................................................................ 12
2.1.2. TRASVASE DE LAS MUESTRAS ....................................................................................................... 15
2.1.3. PRESERVACIN DE LAS MUESTRAS ....................................................................................... 16
2.2. TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO DE LAS MUESTRAS ....................................... 19
3. DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO ......................................... 23

3.1. INTRODUCCIN ......................................................................................................................................................... 23
3.2. ETAPAS DE LA INVESTIGACIN DE LA CALIDAD DEL SUELO ......................... 23
3.3. OBJETIVOS DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO .............................................. 27
3.4. DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO ........................................................ 28
3.4.1. ASPECTOS GENERALES ........................................................................................................................... 28
3.4.2. SELECCIN DE LOS PARMETROS ......................................................................................... 29
3.4.3. SELECCIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS ............................................................ 39
4. CONTROL DE CALIDAD .................................................................................................................................... 49

4.1. INTRODUCCIN ......................................................................................................................................................... 49
4.2. PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD EN LA OPERACIN
DE TOMA DE MUESTRAS DE SUELO .................................................................................................. 50
4.2.1. INTRODUCCIN ............................................................................................................................................ 50
4.2.2. ERRORES EN EL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS ...................................... 51
4.2.3. CONTROL DE CALIDAD EN EL PROCESO DE TOMA
DE MUESTRAS .................................................................................................................................................... 52
4.2.4. CONTROL DE CALIDAD DEL TRANSPORTE DE MUESTRAS ........................... 53
4.2.5. CONTROL DE CALIDAD DEL FACTOR HUMANO .............................................. 54
4.2.6. CONTROL DE CALIDAD DE LA DOCUMENTACIN ....................................... 55
4.2.7. BLANCOS DEL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS ........................................ 55
I H O B E , S. A.
4.3. PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD EN LA OPERACIN

DE ANLISIS DE MUESTRAS DE SUELO ......................................................................................... 57
4.3.1. INTRODUCCIN .............................................................................................................................................. 57
4.3.2. ALCANCE DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD .................................. 58
4.3.3. DESARROLLO DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD ...................... 58
4.3.4. ACTIVIDADES DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD ....................... 62
5. SELECCIN DE LA NORMATIVA DE REFERENCIA ................................................ 75

5.1. CRITERIOS DE VALORACIN ...................................................................................................................... 75
5.2. DISCUSIN PARA LA ELECCIN DE LA NORMATIVA DE REFERENCIA .......... 78
5.2.1. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HUMEDAD Y DEL
PESO SECO ................................................................................................................................................................ 78
5.2.2. DETERMINACIN DEL pH ...................................................................................................................... 80
5.2.3. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE MATERIA ORGNICA .......................... 82
5.2.4. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ARCILLA ..................................................... 86
5.2.5. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE METALES PESADOS ....................... 88
5.2.6. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CIANURO ........................................... 101
5.2.7. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE COMPUESTOS
ORGNICOS VOLTILES ..................................................................................................................... 106
5.2.8. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE FENOLES .............................................. 113
5.2.9. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HALOGENUROS
ORGNICOS EXTRAIBLES (EOX) .................................................................................................. 120
5.2.10. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HIDROCARBUROS
AROMTICOS POLICCLICOS ................................................................................................... 124
5.2.11. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE POLICLOROBIFELINOS
Y PESTICIDAS ORGANOCLORADOS ................................................................................ 129
5.2.12. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ACEITE MINERAL ............................. 135
6. BIBLIOGRAFA ................................................................................................................................................................... 139

ANEXO I: NORMATIVA PARA EL ANLISIS DE MUESTRAS
DE SUELO .......................................................................................................................................................... 141
ANEXO II: RELACIN ENTRE LAS ACTIVIDADES INDUSTRAILES
Y LOS CONTAMINANTES POTENCIALES DEL SUELO ........... 155
ANEXO III: PROCEDIMIENTOS PARA EL ANLISIS DE
MUESTRAS DE SUELO ....................................................................................................... 159
I H O B E , S. A.
1. Introduccin
1. INTRODUCCIN
1.1. OBJETIVOS, ANTECEDENTES Y CONTENIDO DE LA GUA
La cuantificacin de los niveles de contaminacin constituye un aspecto
fundamental de la investigacin de la calidad de emplazamientos contaminados y de la calidad de los resultados de la cuantificacin depender no slo
la calidad global de la investigacin sino tambin las decisiones que se derivan de ella.
Cuando aparecieron los primeros casos graves de contaminacin del suelo
en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco se constat una falta de uniformidad tanto en los procedimientos de muestreo, preservacin y transporte de
las muestras como en los mtodos de anlisis, falta de uniformidad que se
traduce en una ausencia de reproducibilidad de los resultados analticos. Este
hecho no conduce sino a complicar an ms la ya en s difcil tarea de evaluar
la calidad del suelo. Fue como consecuencia de esta falta de reproducibilidad
por lo que se consider oportuno la elaboracin de una Gua Metodolgica
de Anlisis Qumico en el mbito de la investigacin de la contaminacin del
suelo cuyo objeto final fuera la introduccin de un mayor grado de uniformidad en los protocolos de anlisis habitualmente utilizados en este campo
ambiental. Se pretende con ello elevar la calidad de los datos analticos fomentando la reproducibilidad y paralelamente, la exactitud. Sin embargo, es
necesario aclarar que el objetivo final no consiste en la elaboracin de una
gua metodolgica con una firme base cientfica, sino que el esfuerzo se dirigir hacia la confeccin de unos criterios de trabajo que unifiquen la metodologa permitiendo as una mejor interpretacin de los resultados analticos
obtenidos.
Asimismo, es objetivo de esta gua metodologa dictar las pautas que regirn el diseo del programa de anlisis qumico en lo que se refiere al tipo de
muestras a analizar, parmetros a determinar y tcnicas analticas a utilizar en
las diferentes fases de investigacin en que se desarrollan los estudios de la
calidad del suelo.
Con estos objetivos se public en 1994 una primera edicin de la Gua
metodolgica de anlisis qumico que restringi su mbito de aplicacin a la
determinacin en muestras de suelo de parmetros fsico-qumicos, metales
pesados y pesticidas organoclorados. En esta edicin se incluyen adems
todos los compuestos o grupos de compuestos qumicos que desde el punto
de vista de la contaminacin del suelo se consideran relevantes.
I H O B E , S. A.
Se han incluido en esta gua metodolgica cinco captulos y tres anexos

con los siguientes contenidos:
Captulo 2. Este captulo proporciona recomendaciones generales acerca de la forma en la que ha de procederse a la toma de muestras, preservacin
y transporte con nico objeto de garantizar la integridad qumica de las muestras.
Captulo 3. Se desarrollan en este captulo todos los aspectos relacionados con el diseo del programa de anlisis qumico en suelos contaminados
considerando no slo los parmetros a analizar en cada caso, sino tambin los
criterios para seleccionar la normativa que debe utilizarse en el anlisis.
Captulo 4. Observar minuciosamente los procedimientos de muestreo y
anlisis contribuye sin duda a salvaguardar la calidad de los datos analticos.
No obstante, se considera necesario para asegurar y garantizar la calidad cumplir con protocolos especficos de calidad cuyos contenidos mnimos describe
este captulo.
Captulo 5. Uno de los objetivos de esta gua metodolgica es proporcionar normas que sirvan de referencia para la cuantificacin de los diferentes
compuestos de inters de muestras de suelo. Este captulo incluye la discusin que ha llevado a la eleccin de las normas de referencia que finalmente
se proponen.
Anexo I. Se citan en este anexo las normas ms relevantes en relacin al
anlisis qumico de muestras de suelo.
Anexo II. Como apoyo al diseo del programa de anlisis, este anexo
aporta una tabla que relaciona las actividades industriales con los contaminantes que con mayor frecuencia se identifican en los emplazamientos que
han soportado cada una de las actividades.
Anexo III. En este anexo se incluyen los procedimientos desarrollados
para todas las normas de referencia.
1.2. MBITO DE APLICACIN

El uso de esta Gua metodolgica de anlisis qumico queda restringido a
un mbito de aplicacin definido en base, fundamentalmente a tres criterios:
las fases del proceso de investigacin de la calidad del suelo, la naturaleza de
las muestras y el tipo de contaminantes objeto de anlisis.
I H O B E , S. A.
1. Introduccin
a. Fases del proceso de investigacin de la calidad del suelo

Desde el momento en el que comienza el proceso de toma de muestras
hasta que el resultado del anlisis queda registrado en el informe correspondiente, tiene lugar una serie de etapas de manipulacin y tratamiento de las
muestras que deben cumplir con unos requerimientos mnimos que garanticen la calidad del dato analtico a travs de, en primer lugar, el mantenimiento
de la integridad qumica, y en algunas ocasiones fsica, de la muestra y, en
segundo lugar, de un pretratamiento y anlisis riguroso en el laboratorio.
I. TRABAJO DE CAMPO
A. MUESTREO
1. Tcnicas de perforacin
2. Muestreo de suelo y agua subterrnea
3. Envasado de las muestras
4. Preservacin en el campo
B. PRESERVACIN Y
ALMACENAMIENTO
5. Transporte
II. TRABAJO DE LABORATORIO

6. Preservacin en el laboratorio y tratamiento
C. PRETRATAMIENTO
7. Toma de muestras y anlisis

8. Extraccin y clean-up
D. ANLISIS
9. Anlisis instrumental
10. Cuantificacin
Figura 1: Etapas del procedimiento de muestreo y anlisis en el mbito de la

investigacin de los suelos contaminados
En la Figura 1 aparecen esquematizadas todas las etapas a considerar en

este proceso. Esta gua metodolgica, a pesar de ir dirigida fundamentalmente
a los profesionales del anlisis qumico, no va a ceirse a lo que en este
esquema se incluye dentro del trabajo de laboratorio. Se considerar igualmente dentro del mbito de aplicacin de esta gua, el envasado, la preservacin y el transporte de las muestras.
I H O B E , S. A.
Si bien los procedimientos de perforacin y toma de muestras aparecen

descritos en el documento Gua metodolgica de toma de muestras, la presente gua proporciona algunos criterios en relacin a estas etapas de la investigacin, criterios que van siempre dirigidos a garantizar la integridad qumica
de las muestras.
b. Naturaleza de las muestras
En lo que a la naturaleza de las muestras se refiere, esta gua metodolgica
es aplicable exclusivamente a las muestras de suelo. Las muestras lquidas y
gaseosas, junto con otro tipo de muestras slidas diferentes del suelo propiamente dicho (residuos, vegetales, tejidos, animales, etc.), quedan excluidas de
su mbito de aplicacin.
Para el anlisis de aguas, tanto subterrneas como superficiales, existe numerosa normativa a nivel nacional e internacional, que si bien no ha sido
especficamente desarrollada en el marco de la proteccin del suelo, puede
ser igualmente utilizada en este campo.
Una excepcin a este criterio lo constituye el captulo dedicado a la preservacin y transporte de muestras de agua subterrnea que se ha desarrollado
paralelamente al dedicado a la conservacin de muestras de suelo. Los laboratorios vascos poseen sin duda una amplia experiencia en el anlisis de
aguas obtenida en base a la importancia que desde hace ya muchos aos se
ha concedido al estudio de la calidad de las aguas sobre todo superficiales.
Sin embargo, los profesionales encargados de tomar las muestras de agua en
lugares potencialmente contaminados no siempre son conscientes de la necesidad de conservar stas en condiciones adecuadas. Es por esta razn que se
ha considerado de inters incluir excepcionalmente en esta gua el mencionado captulo sobre conservacin y transporte de muestras de agua subterrnea.
El problema planteado por las muestras gaseosas es completamente diferente ya que el anlisis de este tipo de muestras no est estandarizado debido
en parte a las dificultades que entraa la toma, conservacin, transporte y
manipulacin de gases y vapores bien del suelo, bien de la atmsfera general
del emplazamiento. Por ello, se utilizan habitualmente diferentes procedimientos disponibles comercialmente pero no sujetos a normativa especfica
estandarizada.
c. Tipo de contaminante
En la actualidad asciende a miles el nmero de compuestos que la actividad humana ha introducido en el medio ambiente. Desde el punto de vista
I H O B E , S. A.
1. Introduccin
analtico resulta inabordable la elaboracin de mtodos estandarizados de

determinacin para cada uno de ellos. En consecuencia, se ha optado por
dirigir los esfuerzos hacia el desarrollo de procedimientos de anlisis para los
grupos de compuestos que se mencionan en la Tabla 1 e incluyen un porcentaje muy elevado de las sustancias qumicas que con ms frecuencia se detectan en la investigacin de emplazamientos contaminados y cuya presencia
supone un riesgo ms elevado para la salud humana y el funcionamiento de
los ecosistemas.
Tabla 1. Grupo de contaminantes incluidos en el mbito de aplicacin de

esta gua metodolgica
I. METALES PESADOS
Arsnico
Cadmio
Cobalto
Cobre
Cromo
Mercurio
Nquel
Plomo
Zinc
II. COMPUESTOS INORGNICOS
Cianuro total
Cianuro fcilmente liberable
III. COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES
Compuestos aromticos voltiles
Benceno
Tolueno
Xileno
Etilbenceno
Estireno
Compuestos clorados voltiles
Diclorometano
Triclorometano
Tetraclorometano
1,2-Dicloroetano
Tricloroetileno
Percloroetileno
Diclorobenceno (1,2-, 1,3- y 1,4-)
Triclorobenceno (1,3,5-, 1,2,4- y 1,2,3-)
I H O B E , S. A.
IV. HIDROCARBUROS POLICCLICLOS AROMTICOS

Naftaleno
Fenantreno
Antraceno
Fluoranteno
Criseno
Benzo(a)pireno
Benzo(k)fluoranteno
Indeno(1,2,3,c,d)pireno
Benzo(ghi)perileno
Benzo(a)antraceno
V. FENOLES
ndice de fenoles
Fenol
Cresol(o-, m- y p-)
2-Clorofenol
Diclorofenol (2,4- y 2,6-)
2,4,6-Triclorofenol
Pentaclorofenol
VI. OTROS COMPUESTOS ORGNICOS
HALOGENADOS
Pesticidas organoclorados
Bifenilos policlorados
Compuestos organohalogenados
extrables (EOX)
VII. OTROS COMPUESTOS QUMICOS
Aceite mineral
Asimismo se ha considerado de inters la inclusin en esta gua de algunos

parmetros fsico-qumicos del suelo cuya influencia sobre el comportamiento de los contaminantes qumicos es tal que su cuantificacin resulta esencial
para la posterior evaluacin de los resultados analticos; pH, contenido de
humedad y contenido de arcilla y materia orgnica se incluyen por esta razn
dentro del mbito de aplicacin de esta gua metodolgica.
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I H O B E , S. A.
2. Toma, conservacin y transporte de las muestras
2. TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE LAS

MUESTRAS
Este captulo proporciona los aspectos ms relevantes a considerar durante

la toma, conservacin y transporte de las muestras con objeto de preservar su
integridad qumica, y fsica si fuera necesario, desde el momento en que son
extradas hasta que son sometidas al procedimiento de pretratamiento para su
anlisis en el laboratorio. No se persigue otro fin que contribuir a que las
actividades relacionadas con la toma, conservacin y transporte de las muestras no afecten a la exactitud de los resultados analticos o a que sus posibles
efectos sean minimizados.
En el anexo III se incluyen procedimientos detallados para la toma, conservacin y transporte de muestras de suelo destinadas a la determinacin de
caractersticas fsico-qumicas, compuestos inorgnicos, metales, compuestos
orgnicos semivoltiles y compuestos orgnicos voltiles. Asimismo contiene
este anexo un procedimiento relativo a la toma, conservacin y transporte de
muestras de agua subterrnea.
2.1. MANIPULACIN DE LAS MUESTRAS IN SITU

Una manipulacin adecuada de las muestras in situ es fundamental para
garantizar que stas permanezcan estables bajo las condiciones en que han
sido extradas. Es imprescindible que las muestras no sufran cambios significativos en sus caractersticas qumicas, fsicas y biolgicas para lo cual se
debe, en primer lugar, seleccionar cuidadosamente los recipientes que van a
contener las muestras, en segundo lugar, evitar la prdida de analitos en los
diferentes trasvases a los que son sometidas las muestras y finalmente, preservar las muestras siguiendo los procedimientos adecuados.
I H O B E , S. A.
11
PUNTOS CLAVE DE LA MANIPULACIN IN SITU DE LAS MUESTRAS

El laboratorio en el que posteriormente se llevarn a cabo los anlisis deber ser
consultado con objeto de definir el volumen de muestra a extraer
Los recipientes para las muestras deben ser nuevos, compatibles con la naturaleza de la muestra y con las exigencias del anlisis a realizar y deben someterse al
procedimiento de limpieza adecuado
Entre los recipientes para muestras habitualmente utilizados se incluyen los siguientes:
Suelos
Bolsas de polietileno
Frascos de plstico (PET)1
Frascos de vidrio
Frascos recubiertos de
plstico (PTFE)2
Camisas de plstico o
metlicas recubiertas de
Aguas
Botellas de vidrio transparente
Botellas de vidrio topacio
Botellas de plstico (PET)
Gases
Bolsas para gases
Bombas de gases
Tubos de acero inoxidable
Tubos de adsorcin
Viales de vidrio
Botellas recubiertas de PTFE
plstico
Viales de vidrio
Debe minimizarse la prdida de analitos durante el trasvase de las muestras

Cuando se considere necesario, las muestras debern ser preservadas para evitar
cambios en la composicin anteriores al anlisis
2.1.1. Recipientes para las muestras

Los recipientes para las muestras deben tener el tamao adecuado, adems
de ser sellables, hermticos, resistentes y permitir un fcil etiquetado. El material de envasado se elegir teniendo siempre en cuenta que las caractersticas
de las muestras no han de sufrir alteracin alguna. En este sentido y en base a
la naturaleza del parmetro/s cuya determinacin se persigue, se considerarn
los siguientes factores:
posibilidad de contaminacin de la muestra;
prdida de compuestos qumicos por difusin a travs del material de
12
PET = polietilenterephtatato
PTFE = politetrafluoroetileno
I H O B E , S. A.
envasado;
modificacin de las caractersticas de la muestra a travs de, por ejemplo,
la introduccin de aire o la alteracin de la estructura del suelo.
En cualquier caso, los recipientes para las muestras debern ser seleccionados en base a las recomendaciones del laboratorio analtico que realizar
posteriormente la cuantificacin. Los recipientes para las muestras no deben
ser nunca reutilizados debiendo limpiarse adecuadamente antes de ser utilizados. En general, los recipientes para muestras en las que se persiga la determinacin de compuestos orgnicos debern aclararse con un disolvente orgnico compatible con los anlisis previstos. Dependiendo de los objetivos de la
investigacin puede ser necesario que los recipientes sean secados concienzudamente, tras lo cual deber procederse a su sellado. Es recomendable que
sea el laboratorio contratado para el anlisis quien asuma la responsabilidad
de la preparacin de los recipientes de muestras.
Suelo
En general, las muestras de suelo suelen envasarse en recipientes de vidrio
o de plstico de boca ancha o en bolsas de material plstico (p.ej. polietileno).
nicamente deben utilizarse bolsas de plstico cuando los analitos a determinar sean de naturaleza inorgnica mientras que para muestras en que compuestos orgnicos sean el objeto del anlisis se preferir la utilizacin de
recipientes de vidrio e incluso metlicos.
Tabla 2. Materiales y recipientes para muestras de suelo
Material de envasado
Muestras para la determinacin de

Metales
Compuestos
orgnicos
Otros compuestos
y caractersticas
Bolsa o frasco de plstico
Frasco de cristal con tapn de

PTFE u otro material polimrico
Camisa metlica con tapa de

plstico
Camisa metlica con recubrimiento interior de plstico
Camisa de plstico
+ = adecuado
I H O B E , S. A.
- = inadecuado
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Debe prestarse una atencin especial a aquellas muestras en las que se

pretenda la determinacin de compuestos orgnicos voltiles (VOCs). Se recomienda, en este caso, la utilizacin de frascos de cristal hermticos con tapa
recubierta de PTFE o viales especficos para evitar la prdida de voltiles.
Tanto unos como otros deben tener una capacidad suficiente para satisfacer
los requerimientos del laboratorio. En ningn caso se emplearn recipientes
de volmenes excesivos ya que el proceso de homogeneizacin podra conducir a una prdida significativa de compuestos voltiles. Pueden usarse asimismo viales especialmente diseados para el anlisis de compuestos orgnicos voltiles adaptables directamente al instrumento de medida, evitando as
las posibles prdidas que se producen en el proceso de manipulacin.
En general, los recipientes destinados al envasado de muestras de suelo
para la determinacin de compuestos inorgnicos debern ser sometidos a un
procedimiento de limpieza con agua desionizada (excepto para los metales
pesados que requieren un enjuague con cido ntrico) mientras que cuando
los compuestos a analizar sean orgnicos, se utilizar un disolvente orgnico,
habitualmente el prescrito para la posterior extraccin.
Agua
Los recipientes para muestras de agua deben ser hermticos tanto al agua
como a gases con objeto de evitar la prdida de gases disueltos. En el procedimiento Calidad del suelo. Toma, conservacin y transporte de muestras de
aguas subterrnea del anexo III se detallan las condiciones de conservacin
de las muestras de agua subterrnea para los analitos ms habituales.
Para la mayor parte de los contaminantes inorgnicos, las muestras de agua
pueden envasarse en botellas transparentes de polietilenterephtalato (PET) de
1 litro. Sin embargo, para muestras en las que compuestos orgnicos sean el
objeto del anlisis se recomienda el uso de recipientes de vidrio. Los parmetros
qumicos fotosensibles entre los que se encuentran los hidrocarburos policclicos
aromticos, requerirn el uso de vidrio topacio como material de envasado.
Los recipientes para muestras que contengan compuestos orgnicos voltiles
debern disponer de tapas recubiertas con politetrafluoroetileno (PTFE). Dependiendo del objetivo de la investigacin puede ser recomendable la utilizacin de tapas con septa de silicona que faciliten la toma de submuestras o el
muestreo del espacio de cabeza sin necesidad de abrir el frasco o vial, operacin que conducira a la prdida del contaminante.
14
I H O B E , S. A.
Gas/Vapor
Las muestras de gas pueden obtenerse bien extrayendo el gas del suelo e
introducindolo en un recipiente adecuado, bien adsorbiendo fsicamente los
compuestos orgnicos voltiles en un soporte slido como carbn activo o
Tenax (nombre comercial de un polmero sinttico) contenido en tubos metlicos o de vidrio.
Las muestras de gas pueden tomarse en bolsas para gases, en bombas de
vidrio para gases o en tubos presurizados de acero inoxidable (tubos Gresham).
Las bolsas debern estar recubiertas con PTFE para evitar la adsorcin de
VOCs al material de la bolsa, (siempre y cuando estos compuestos sean analitos
de inters). Las bombas para gases pueden ser tanto de vidrio como de material plstico aunque estas ltimas son ms susceptibles de sufrir fugas. Tanto
las bolsas como las bombas suelen disponer de septa de silicona que permiten la toma de submuestras sin prdida o dilucin de la muestra. Los tubos
Gresham deben evitarse cuando la condensacin del vapor de agua de la
muestra pueda afectar a la composicin de sta.
2.1.2. Trasvase de las muestras

Excepto las muestras de gas que son extradas directamente en el recipiente en el que despus van a ser transportadas, el resto de las muestras, slidas
y lquidas tomadas en el mbito de la investigacin de la calidad del suelo,
requieren ser trasvasadas desde el equipo de muestreo al recipiente en el que
sern finalmente transportadas. Durante este proceso resulta esencial minimizar la prdida de contaminantes.
Suelo
Cuando de acuerdo a los objetivos de la investigacin sea suficiente la
extraccin de muestras fsicamente alteradas, estas debern trasvasarse al recipiente para las muestras haciendo uso de una paleta o instrumento similar
fabricado de material inerte. Tanto si se utilizan frascos como camisas, estos
debern llenarse completamente reduciendo al mximo el aire en el interior
del recipiente evitando de esta manera una potencial oxidacin, degradacin
microbiolgica aerobia o volatilizacin de los contaminantes. Es recomendable adems comprobar que el cierre de los envases es hermtico.
Cuando el objetivo de la determinacin sean compuestos orgnicos voltiles, se recomendar la extraccin de muestras de suelo inalteradas con objeto
I H O B E , S. A.
15
de evitar la prdida de voltiles a travs de la manipulacin de la muestra.

Cuando sea posible, las submuestras debern tomarse haciendo uso de un
cilindro de acero inoxidable de extremos abiertos que se introducir en la
probeta de suelo en una direccin que evite las superficies que hayan sido
expuestas al aire. El material muestreado de esta forma podra conservarse
bien en el mismo tubo de acero inoxidable sellado por ambos extremos o
bien introducirse en otro recipiente adecuado. Se entiende que para este caso
son adecuados los frascos de vidrio con tapa recubierta de PTFE. Se ha demostrado que la conservacin de muestras de suelo para la determinacin de
VOCs por inmersin en un volumen conocido de metanol de grado
cromatogrfico reduce drsticamente las prdidas de este tipo de compuestos
por volatilizacin y biodegradacin.
Agua
Antes de iniciar la toma de muestras, debe utilizarse la primera fraccin de
agua filtrada para enjuagar concienzudamente el recipiente de la muestra. La
muestra debe introducirse en el recipiente suavemente con objeto de reducir
toda agitacin que pudiera producir la prdida de compuestos voltiles o
gases disueltos y evitar la formacin de burbujas de aire que pudieran mantenerse adheridas a las paredes del recipiente. Como ocurra en la toma de
muestras de suelo, el envase de la muestra deber llenarse completamente y
despus cerrarse hermticamente de forma que se elimine el espacio de cabeza cuya presencia favorecera la transferencia a la fase gaseosa y la agitacin
durante el transporte.
Cuando sea necesario el trasvase al recipiente de muestras de agua que
contengan una fase diferenciada de un lquido inmiscible con el agua (por
ejemplo, aceite), se requerir un cuidado especial para asegurar que la cantidad muestreada de ambas fases es suficiente para la realizacin de un anlisis
separado. Si la capa sobrenadante fuera delgada, podra ser necesario pipetear
separadamente esta fase.
2.1.3. Preservacin de las muestras

La investigacin de la calidad del suelo requiere en numerosas ocasiones la
cuantificacin de parmetros qumicos inestables por lo que resulta imprescindible someter a las muestras a procedimientos de preservacin que eviten
o minimicen los cambios en la composicin de las muestras derivados de
reacciones qumicas, degradacin microbiolgica, o prdida de compuestos
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I H O B E , S. A.
voltiles (incluyendo gases disueltos o humedad) antes de que se lleve a cabo

el anlisis. La preservacin de las muestras se dirigir, en consecuencia, hacia
la disminucin de la velocidad de degradacin alargando la vida de la muestra.
No debe olvidarse, sin embargo, que la necesidad de preservar las muestras, depende tambin del objetivo de la investigacin y del tiempo previsto
entre la toma de muestra y el anlisis. As, cuando se prevean niveles elevados
de contaminacin, puede evitarse la preservacin mientras que a nivel de
trazas, pequeos cambios en la composicin pueden conducir a un impacto
significativo sobre los resultados analticos, con lo que la preservacin se
convierte en esencial. En cualquier caso los procedimientos de preservacin
debern ser discutidos con el laboratorio contratado para el anlisis.
Suelo
As como la utilizacin de aditivos qumicos en muestras de agua es una
prctica habitual, la preservacin de muestras de suelo suele limitarse a la
refrigeracin o congelacin y al almacenamiento en la oscuridad para minimizar la prdida de compuestos voltiles y la actividad microbiolgica. El nico
mtodo qumico de preservacin para este tipo de muestras se aplica a la
determinacin de compuestos orgnicos voltiles. En este caso el suelo puede
conservarse saturado en metanol de grado cromatogrfico siempre y cuando
este disolvente no interfiera en la determinacin de los compuestos orgnicos
voltiles objeto de anlisis.
En circunstancias especiales es posible preservar algunos contaminantes
fcilmente degradables saturando la muestra con agua desionizada en la que
previamente se habr disuelto un biocida. Sin embargo este procedimiento
deber ser utilizado exclusivamente cuando no sea posible congelar la muestra y analizarla inmediatamente despus del muestreo. En este caso se podra
adems extraer los contaminantes de inters en un disolvente que no permita
la accin microbiana en espera de que sea viable la realizacin del anlisis. En
general, los extractos adecuadamente conservados poseen una vida ms
larga que las muestras de suelo.
Agua
Las muestras de agua deben conservarse preferentemente refrigeradas y en
la oscuridad, en especial si los compuestos o las propiedades a determinar
pueden verse influenciadas por la actividad microbiana. Existen dos alternativas de refrigeracin:
I H O B E , S. A.
17
a) La conservacin simple en hielo o en nevera entre 2 y 5C y en la oscuridad. Esta es generalmente una precaucin suficiente para el transporte
al laboratorio y para un breve periodo de almacenamiento previo al
anlisis.
b) Congelacin a -20C. Este procedimiento conlleva en general tiempos
ms largos de conservacin.
Determinados contaminantes exigen para su conservacin la adicin de

reactivos que no interfiriendo en la posterior determinacin, o bien son aadidos tras la toma de la muestra o bien son preparados previamente en el
recipiente de muestra. A pesar de que la variedad de preservantes es grande
(ver Calidad del suelo. Toma, conservacin y transporte de muestras de agua
subterrnea, anexo III), en la mayor parte de los casos el protocolo de preservacin implica el ajuste del pH mediante la adicin de un cido o una base
o la precipitacin a travs de la adicin del reactivo adecuado. La adicin de
preservantes qumicos puede afectar a otros compuestos presentes en la muestra.
Por ello, se recomienda la toma de submuestras independientes para los contaminantes que requieran diferentes tipos de preservantes.
En ocasiones se requiere el filtrado de la muestra, operacin que debe
llevarse a cabo siempre in situ, para eliminar todas las partculas en suspensin que se hayan podido introducir en el pozo de perforacin y cuya presencia pueda modificar los resultados del anlisis. Adems pueden producirse
interferencias derivadas de la reaccin entre los preservantes y las partculas
slidas.
Se recomienda el filtrado de las muestras de agua subterranea por gravedad
o por presin positiva, ya que la filtracin a presin negativa promueve la
prdida de los gases en disolucin. La prdida de anhdrido carbnico lleva
asociado un aumento del pH que puede originar la precipitacin de metales
pesados, especialmente hierro frrico.
Los detalles sobre los procedimientos de preservacin aplicados deben ser
correctamente documentados.
Gases/Vapores
La prdida de gases/vapores muestreados mediante tubos de adsorcin
puede minimizarse, si se requieren periodos prolongados de almacenamiento, por refrigeracin o congelacin tras el sellado de los extremos del tubo.
18
I H O B E , S. A.
2.2. TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO DE LAS MUESTRAS

Salvo en aquellos casos excepcionales en los que la investigacin de la
calidad del suelo se reduce a la realizacin de medidas in situ, las muestras
deben ser transportadas a un laboratorio especializado para su anlisis. El
primer objetivo de este transporte debe ser la minimizacin del tiempo que
transcurre entre la toma de las muestras y su posterior anlisis.
PUNTOS CLAVE DEL TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO DE LAS MUESTRAS
Debe prestarse una especial atencin a que las muestras estn adecuadamente
empaquetadas y claramente etiquetadas
El transporte de muestras sensibles a los cambios de temperatura o de presin se
har teniendo en cuenta esta circunstancia
El documento de Cadena de custodia debe acompaar siempre a las muestras
El transporte de muestras contaminadas debe cumplir con la legislacin vigente
en materia de clasificacin, envase y etiquetado de sustancias peligrosas
El almacenamiento de las muestras debe hacerse de tal forma que se mantenga
su integridad fsica y su estabilidad qumica de stas
En general, las muestras deben almacenarse en la oscuridad y cuando los compuestos a analizar sean biodegradables, voltiles o semivoltiles, refrigeradas a
temperaturas inferiores a 4C
Debe reducirse al mnimo el tiempo entre la toma de muestra y el anlisis
Para las muestras sensibles a los cambios de temperatura el tiempo de

transporte no debe superar aquel en que se puede garantizar su correcta
refrigeracin, bien utilizando cajas refrigeradas con hielo, bien cualquier otro
sistema apropiado.
Las muestras envasadas en recipientes de vidrio pueden resultar daadas
durante el transporte debido a una manipulacin inadecuada. Para evitar este
riesgo se recomienda supervisar que tanto la carga como la descarga de las
muestras se haga cuidadosamente, seleccionar un medio transporte que reduzca el nmero de ocasiones en las que las muestras deben cambiar de
vehculo y evitar medios de transporte en los que el volumen de mercancas
transportado sea elevado.
El documento de Cadena de custodia debe acompaar en todo momento a las muestras y deber ser firmado cada vez que cambie la custodia del
I H O B E , S. A.
19
contenedor de las muestras. En la situacin ms favorable la custodia cambiar en dos nicas ocasiones: una cuando el personal de equipo de muestreo
confe las muestras al responsable del transporte y otra cuando ste entregue
las muestras en el laboratorio.
El procedimiento de almacenamiento depende del tipo de muestra y de
la estabilidad de los analitos de inters. En cualquier caso, las muestras deben
ser protegidas contra las fluctuaciones de temperatura mantenindolas a su
vez en la oscuridad para evitar la exposicin directa a la luz solar. Las muestras de suelo y agua que contengan compuestos biodegradables, voltiles o
semivoltiles se almacenarn refrigeradas a temperaturas inferiores a 4C. Cuando se requiera la congelacin de las muestras deber prestarse una especial
atencin a los recipientes en los que se almacenen las muestras para evitar la
ruptura de estos. En general los recipientes de vidrio no son adecuados para
la congelacin. El acceso a las muestras estar restringido al personal autorizado.
Cuando la estabilidad de las muestras sea sensible a la temperatura, se
recomienda controlar que las muestras no son sometidas a temperaturas extremas durante el transporte y almacenamiento para lo que pueden utilizarse
termmetros de mnimos y mximos colocados dentro de los contenedores de
las muestras.
El tiempo transcurrido entre la toma de las muestras y su preparacin para
el anlisis debe ser el mnimo a pesar de que el tiempo de conservacin para
la determinacin de ciertos parmetros, como los metales pesados, es relativamente largo. En la Tabla 3 se indica el tiempo mximo aproximado que una
muestra de suelo puede mantener inalteradas las concentraciones de analitos
que vayan a ser posteriormente cuantificados en unas condiciones de conservacin adecuadas.
Tabla 3. Tiempo aproximado que puede mantenerse inalterada una muestra de suelo
(a 4C y en la oscuridad) en funcin de los parmetros a determinar
Parmetro qumico a determinar

Aceite mineral
Hidrocarburos policclicos aromticos (PAHs)
Pesticidas organoclorados
Policlorobifenilos (PCBs)
Hidrocarburos organohalogenados extraibles (EOX)
Compuestos orgnicos voltiles (VOCs)
20
Tiempo mximo de
conservacin (das)
4
4
10
10
10
1
I H O B E , S. A.
En la tabla siguiente se resumen las recomendaciones ms importantes en

relacin a la toma, conservacin y transporte de muestras de suelo para los
contaminantes ms frecuentemente determinados en el mbito de la investigacin de la calidad del suelo.
Tabla 4. Condiciones para la toma, conservacin y transporte

de muestras de suelo
Parmetro
Toma de muestras
Conservacin y transporte
Observaciones
- Humedad y peso
seco
Envase: vidrio
Transporte: 4C en oscuridad
Limpieza: Agua destilada
- pH
Envase: vidrio
- Materia orgnica
Envase: vidrio
- Arcilla
Envase: vidrio
- Metales pesados
Envase: polietileno
Limpieza: HNO3 + Agua
destilada.
- Cianuro
Envase: vidrio opaco Transporte: 4C en oscuridad

Limpieza: Agua destilada Conservacin mx. (das): 4
- Debido a su alta toxicidad manipular con

gran cuidado, evitando su contacto
por inhalacin y/o
ingestin.
- Plaguicidas
organoclorados

Limpieza: hexano
Conservacin mx. (das): 4
- Sustituible por acetona
- Policlorobifenilos
(PCBs)

Limpieza: hexano
- Sustituible por acetona
- Hidrocarburos
policclicos aromticos (PAHs)

Limpieza: hexano
- Si en la muestra se
ha de determinar
naftaleno, parte de la
misma deber sufrir
un tratamiento similar al requerido para
el anlisis de compuestos orgnicos
voltiles.
- Extremar los cuidados si se sospecha la

presencia de fracciones voltiles.
- Sustituible por diclorometano.
- Aceites minerales
I H O B E , S. A.
Envase: vidrio
Limpieza: fren
21
Parmetro
- Compuestos
orgnicos
voltiles
- Compuestos
fenlicos
- Halogenuros
orgnicos
extraibles
(EOX)
22
Toma de muestras
Conservacin y transporte
Instrumental a emplear: Transporte: 4C en oscuridad

acero inoxidable.
Muestra inalterada, testigo intacto.
Envase: vidrio opaco,
hermtico y lleno completamente.
En lo posible emplear
viales especficos compatibles con el equipo de
determinacin.
Tapones plsticos recubiertos en su interior de
aluminio o tefln.
Envase:
Limpieza:
Envase:
Limpieza:
Observaciones
- Evitar fuentes potenciales de contaminacin tales como: automviles, rotuladores con disolventes, etc.
- Realizar blancos de
agua ultrapura, que
sern transportados,
conservados y analizados junto a las
muestras
- Extremar los cuidados si se sospecha la

presencia de fracciones voltiles.
I H O B E , S. A.
3. Diseo del programa de anlisis qumico
3. DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO

3.1 INTRODUCCIN
El objetivo ltimo de la investigacin de un emplazamiento potencialmente contaminado es la caracterizacin y evaluacin de los riesgos que la contaminacin del suelo supone para la salud humana y el medio ambiente. Esta
investigacin debe enfocarse hacia la correcta caracterizacin de los distintos
elementos y variables implicados en la alteracin de la calidad del suelo:
interesa conocer la naturaleza y extensin de la contaminacin e identificar
tanto los receptores del riesgo como los factores locales especficos que afectan a la exposicin de estos potenciales receptores a la contaminacin.
En la calidad de una caracterizacin ajustada al grado de contaminacin
radica el xito de la investigacin de un emplazamiento contaminado. En
este sentido, el diseo de la estrategia de muestreo y del programa analtico
constituyen piezas clave para garantizar que la investigacin cumple con el
objetivo anteriormente mencionado.
El presente captulo se centra en el desarrollo de los principios que sustentan el diseo del programa analtico que, en conjuncin con la estrategia de
muestreo (Ver Gua Metodolgica de Estudio Histrico y Diseo de Muestreo),
debe permitir alcanzar los objetivos definidos en relacin a la caracterizacin
de la contaminacin con un mximo de fiabilidad y rapidez y un mnimo de
esfuerzo y coste.
3.2 ETAPAS EN LA INVESTIGACIN DE LA CALIDAD DEL SUELO

Como se ha indicado anteriormente la investigacin de un suelo contaminado tiene como objetivo fundamental la recopilacin de la informacin necesaria para una correcta delimitacin de los riesgos asociados a la contaminacin del emplazamiento. Un elemento esencial de este proceso es la caracterizacin de la contaminacin en el emplazamiento, para lo cual se requiere,
en aras de la optimizacin del resultado, de un programa de anlisis especfico y adecuado al caso en estudio.
Son tres los factores principales que condicionan las caractersticas del
programa de anlisis qumico:
I H O B E , S. A.
23
1. Los objetivos de la investigacin.

2. La informacin previa disponible sobre el emplazamiento en estudio.
3. Los recursos asignados para llevar a cabo la investigacin.
Con objeto de optimizar la investigacin en relacin a estos tres factores, se
ha adoptado un esquema progresivo de investigacin en el que la informacin recabada en una etapa constituye la base del diseo de la siguiente. Se
ha fijado para cada una de las etapas un objetivo concreto, de forma que stas
representen una profundizacin gradual en el proceso de caracterizacin y
posean al mismo tiempo un carcter dilucidativo.
Las etapas que el esquema de investigacin de un emplazamiento con la
cual se hayan detectado indicios de contaminacin contempla, son las que se
esquematizan en la Figura 2.
1. Investigacin exploratoria. El objeto de esta fase de investigacin es,

por un lado, confirmar la hiptesis de contaminacin y por otro lado, proporcionar datos relevantes que permitan el diseo de la siguiente fase de investigacin.
Objetivos de la investigacin exploratoria
1. Confirmar la presencia de contaminacin;
2. Acotar la lista de contaminantes sospechosos, facilitando para cada uno de ellos
unos valores aproximados de concentracin media y de heterogeneidad espacial,
3. Distinguir subreas o estratos independientes dentro de la zona de estudio.
Dentro de esta fase de investigacin pueden diferenciarse claramente

dos etapas: una primera en la que se persigue confirmar los indicios que
indican a priori una posible contaminacin del suelo en base a la informacin proporcionada por el estudio histrico y la visita de campo y una segunda, en la que entra en juego la toma y el anlisis de muestras.
Si los resultados del estudio histrico sealaran la ausencia de indicios
fundados de contaminacin, el emplazamiento objeto de estudio sera clasificado como no sospechoso, lo que dara origen a la paralizacin del proceso
de investigacin. En caso de comprobarse la existencia de datos objetivos que
confirmaran la sospecha de una posible contaminacin se procedera a una
24
I H O B E , S. A.
Figura 3. Esquema de las etapas de investigacin en suelos contaminados
I H O B E , S. A.
25
primera campaa de toma de muestras y anlisis.

Si la concentracin de ninguna de las sustancias o grupos de sustancias
investigados como posibles contaminantes no superara el nivel de referencia
(VIE-A) el proceso de investigacin se dara por finalizado. Si la concentracin de alguna de estas sustancias superara el valor de referencia pero no
alcanzara niveles en los que la probabilidad de que exista un riesgo para la
salud humana o los ecosistemas sea significativa (VIE-B), se considerara necesario la implantacin de medidas de control y seguimiento de las concentraciones de contaminantes en el tiempo y de defensa contra una ulterior
contaminacin.
Si por el contrario, los resultados de esta fase confirmaran que la probabilidad de que exista un riesgo para la salud humana o el medio ambiente es
significativa(superacin de VIE-B o VIE-C), debera procederse a la siguiente
etapa de investigacin.
2. Investigacin detallada. La finalidad de esta ltima fase de investigacin es recabar la informacin necesaria relativa a la caracterizacin espacial
(horizontal y vertical) y temporal de la contaminacin para la posterior evaluacin de los riesgos actuales y futuros. Es por lo tanto, la fase de investigacin ms intensa tanto en lo que se refiere a la toma de muestras como al
anlisis.
Objetivos de la investigacin detallada

1. Caracterizar la naturaleza, concentracin y extensin de la contaminacin en el emplazamiento
2. Elaborar un modelo conceptual de dispersin y exposicin que facilite el anlisis de
riesgos
3. Realizan un anlisis de riesgos
Si llegado a este punto la concentracin de algn contaminante superara niveles en los que la probabilidad de que exista un riesgo es significativa,
se considerara necesario la realizacin de un anlisis de riesgos especfico
que determine la existencia de riesgos inaceptables bien para la salud humana bien para el medio ambiente. Si este fuera, el caso se procedera a la
adopcin de medidas de recuperacin. Si los riesgos fueran considerados
aceptables, sera necesario nicamente implantar medidas de control y seguimiento y de defensa, estas ltimas dirigidas al aislamiento y neutralizacin de
las fuentes de contaminacin.
26
I H O B E , S. A.
3.3 OBJETIVOS DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO

El objetivo del diseo del programa de muestreo es el de asegurar la obtencin de informacin relevante de acuerdo a los objetivos de cada fase de
investigacin con un grado de fiabilidad suficiente. Dicha informacin se referir a la existencia y concentracin en el emplazamiento de determinados
compuestos o elementos qumicos, as como a la delimitacin de diferentes
subreas en funcin del tipo y grado de contaminacin.
La rentabilizacin de la investigacin (coste mnimo con fiabilidad mxima) y la aproximacin por etapas, determinan que de los factores implicados
en el diseo del muestreo (objetivos, informacin existente y recursos) la
informacin previa disponible juegue un papel preponderante en la
optimizacin del diseo, y de ah la necesidad de hacer especial hincapi en
la obtencin de esta informacin.
La investigacin por etapas asegura la obtencin progresiva de la informacin en que se basa el programa analtico para cada una de las fases, de
acuerdo a los objetivos de las mismas:
1. Dado que el objetivo de la investigacin exploratoria es la confirmacin de la existencia de contaminacin en el emplazamiento en estudio,
el programa de anlisis qumico deber dirigir sus esfuerzos hacia la
deteccin y cuantificacin de aquellos compuestos cuya probabilidad
de aparicin es ms elevada. Para ello se dispone de los resultados del
estudio histrico, de la visita de campo y del anlisis del medio fsico,
que proporcionan datos esenciales para confeccionar el programa analtico en esta fase exploratoria.
2. La investigacin detallada busca la caracterizacin del emplazamiento
en lo que a naturaleza y extensin de la contaminacin se refiere. Es
como su propio nombre indica, una investigacin de detalle que no slo
se centra en los contaminantes cuya presencia ha sido confirmada en la
fase de investigacin exploratoria, sino que adems, requiere de la deteccin de cualquier otro tipo de contaminacin presente en el emplazamiento. Con este ltimo fin, el programa de anlisis qumico deber
incluir toda una serie de determinaciones adicionales que incluyan aquellos parmetros, generalmente de amplio espectro, que con ms frecuencia se detectan en los suelos contaminados.
I H O B E , S. A.
27
3.4 DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO

3.4.1. ASPECTOS GENERALES
El diseo de un programa de anlisis qumico en el mbito de la investigacin de la contaminacin del suelo debe desarrollarse fundamentalmente en
funcin de la fase de investigacin en curso. El objetivo de la etapa de
investigacin junto con la informacin previa disponible determinarn la estrategia analtica, estrategia que requiere de la consideracin de los siguientes
dos aspectos:
1. Seleccin de los parmetros qumicos y fsico-qumicos objeto de anlisis.
2. Seleccin de los mtodos analticos aplicables.
El programa de anlisis qumico, en lo que respecta a la seleccin de los
parmetros qumicos (y en ocasiones fsico-qumicos) que han de ser determinados, debe ajustarse al objetivo concreto de cada fase de investigacin. No
as la seleccin de los mtodos analticos que, si bien estar en parte influida
por el grado de exactitud requerida por cada etapa de estudio, responde
generalmente a la disponibilidad de, por una parte, la normativa adecuada y
por otra parte, el equipamiento exigido para la aplicacin de la norma.
Existe un tercer aspecto cuya inclusin en el diseo del programa analtico
resulta imprescindible; la seleccin de los medios a analizar. El suelo y el
agua subterrnea son los medios que con ms frecuencia son muestreados y
posteriormente analizados. Es por ello que este captulo ha restringido su
mbito de aplicacin a los mencionados medios. No obstante no debe olvidarse la importancia del anlisis de otro tipo de muestras como la fase gaseosa
del suelo y otro tipo de medios de contacto de relevancia para el anlisis de
riesgos (residuos, agua superficial, agua potable de las conducciones, vegetales, tejidos animales, etc.).
El diseo del programa de anlisis qumico recae habitualmente sobre consultoras e ingenieras especializadas. Dispongan o no stas de laboratorios
propios, resulta imprescindible que exista un dilogo fluido entre los consultores encargados de la investigacin y el personal del laboratorio, dilogo que
redundar siempre en la mejora de la calidad de los resultados.
28
I H O B E , S. A.
PUNTOS CLAVE DEL DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO

Es recomendable que consultores y personal de laboratorio discutan en detalle
la estrategia de anlisis antes de proceder a la toma de muestras
El laboratorio debe confirmar los mtodos de anlisis que utilizar especificando
los lmites de deteccin adecuados para alcanzar los objetivos de la investigacin
El grado de precisin y exactitud que ofrezca el laboratorio debe ser compatible
con los requerimientos analticos de la investigacin
El laboratorio debe aconsejar al consultor en relacin a la manipulacin on-site,
al almacenamiento y a la preservacin de las muestras
El consultor debe proporcionar al laboratorio informacin acerca de, en primer
lugar, los posibles riesgos asociados a la manipulacin de las muestras y, en
segundo lugar, posibles exigencias de seguridad e higiene
Junto a una divisin en fases de la investigacin, puede resultar de utilidad la
realizacin de los anlisis por fases
3.4.2. SELECCIN DE LOS PARMETROS QUMICOS OBJETO DE ANLISIS
3.4.2.1. Investigacin exploratoria

El objetivo de esta fase de investigacin, como ya se ha indicado anteriormente, es doble; por un lado, la confirmacin de la sospecha de contaminacin formulada en base a los datos previos disponibles y por otro lado, la
elaboracin de la estrategia de la siguiente fase de investigacin, la investigacin detallada. Dada la trascendencia de estos dos objetivos en el proceso
global de investigacin, la preparacin de un programa de anlisis qumico a
este nivel, debe hacerse de una manera minuciosa.
En la fase de investigacin exploratoria, las muestras de suelo y agua subterrnea han de ser analizadas con el fin de detectar y cuantificar todos aquellos compuestos qumicos considerados como sospechosos en base a la informacin previa disponible. Ser precisamente la calidad de esta informacin la
que va a definir la estrategia de anlisis qumico. En base a este criterio, es
posible diferenciar dos situaciones:
La informacin recopilada sobre el emplazamiento en estudio es insuficiente o inexistente. Pueden incluirse asimismo bajo este supuesto todos aquellos casos para los cuales, a pesar de disponer de datos para la
elaboracin de un programa analtico ajustado, se ha decidido ignorar
I H O B E , S. A.
29
estos datos con la finalidad de comprobar su veracidad.

La investigacin preliminar ha proporcionado informacin de suficiente
calidad para llevar a cabo un diseo de la estrategia de anlisis qumico
ajustado a las caractersticas especficas del emplazamiento en estudio.
3.4.2.1.1. Programa de anlisis qumico para emplazamientos con

informacin previa insuficiente
Esta Gua Metodolgica de Anlisis Qumico, al igual que el resto de las
guas metodolgicas, circunscribe su mbito de aplicacin a aquellos emplazamientos sobre los que recae la sospecha de estar contaminados. Quedan
fuera del mbito de actuacin los suelos comnmente conocidos como no
sospechosos.
Cuando el estudio histrico, ha resultado deficiente en calidad de informacin, al no existir indicios en relacin a los posibles contaminantes presentes
en cualquiera de las fases del suelo (vertederos de codisposicin, actividades
industriales antiguas, etc.), el diseo del programa analtico debe abarcar un
espectro predefinido de parmetros tanto individuales como globales, que
asegure una probabilidad suficiente de deteccin de cualquier posible contaminacin.
Como norma general, las sustancias mviles y los compuestos orgnicos
voltiles se determinarn nicamente en el agua subterrnea. Si el nivel fretico
se encuentra a una profundidad considerable, ser necesario analizar muestras de suelo en busca de estos contaminantes.
Si la determinacin de los parmetros de amplio espectro (por ejemplo,
compuestos organohalogenados extraibles) condujera a la obtencin de concentraciones superiores al nivel de referencia, la investigacin de laboratorio
debera continuar con el fin de identificar y cuantificar los contaminantes
individuales.
30
I H O B E , S. A.
Tabla 5. Parmetros a determinar en muestras de suelo y agua subterrnea en el supuesto

de no disponer de informacin previa sobre el emplazamiento
Estrato superior de
suelo (0-0,5 m)
Estrato inferior de
suelo (0,5-2 m)
Metales pesados (arsnico, cadmio, cobalto, cobre, cromo, mercurio, nquel, plomo y zinc)
pH
Compuestos organohalogenados extraibles (EOX)
Conductividad elctrica
especfica
Aceite mineral
Aceite mineral
Hidrocarburos policclicos aromticos
Hidrocarburos aromticos voltiles e hidrocarburos halogenados voltiles
Contenido de arcilla
Contenido de arcilla
Hidrocarburos aromticos voltiles e hidrocarburos halogenados voltiles
Contenido de materia orgnica
Contenido de materia orgnica
ndice de fenoles
Agua subterrnea
Adems de los parmetros qumicos recogidos en la tabla 5, para cada tipo

de suelo presente en el emplazamiento deber determinarse el contenido de
arcilla y de materia orgnica en una muestra (mixta) representativa. El objeto
de estas dos medidas es el clculo de los valores de referencia aplicables
localmente. En el caso de que la contaminacin estudiada haya sido causada
exclusivamente por compuestos orgnicos, es posible prescindir de la
cuantificacin del contenido de arcilla.
3.4.2.1.2. Programa de anlisis qumico para emplazamientos con
informacin previa suficiente
Se define como suelo sospechoso de estar contaminado todo aquel emplazamiento para el cual se ha confirmado, en base a los resultados del estudio
I H O B E , S. A.
31
histrico o la visita de campo, los indicios de posible afeccin a la calidad del

suelo. La existencia de tanques subterrneos de almacenamiento de combustible detectados bien en planos recogidos en el estudio histrico, bien en la
visita de campo, puede ser un ejemplo de la confirmacin de la sospecha
sealada.
En este caso, la seleccin de los compuestos qumicos a determinar en la
fase de investigacin exploratoria se basar en los datos recopilados, y ms
concretamente en dos aspectos: los resultados del estudio histrico y las observaciones sensoriales realizadas durante la visita de campo.
El conocimiento detallado de las actividades potencialmente contaminantes
asentadas en el emplazamiento a lo largo de la historia constituyen una base
firme sobre la que disear el programa analtico. Sin embargo, los resultados
de las observaciones sensoriales deben ser interpretados con mayor cautela. Si bien la percepcin sensorial (olor, color) puede proporcionar una valiosa informacin acerca de la naturaleza de la contaminacin, a la vez que
facilita el proceso de delimitacin de las subreas contaminadas reduciendo
as el nmero de etapas requeridas en la fase de investigacin detallada, presenta un nmero de inconvenientes que reducen su mbito de aplicacin.
Inconvenientes de las observaciones sensoriales
El observador proporciona una opinin subjetiva
En el caso de percepciones olfativas, el observador est fuertemente influenciado
por la exposicin, volvindose progresivamente menos sensible
Las percepciones olfativas pueden suponer un riesgo para la salud del observador
La percepcin visual est muy influenciada por el efecto de la matriz suelo
A pesar de la utilidad que este tipo de observaciones pueden tener en

determinadas circunstancias (p.ej. contaminacin producida por fugas de hidrocarburos), las limitaciones generales que presentan son considerables, por
lo que se recomienda el empleo alternativo de mtodos de deteccin en campo cuando sea necesario ajustar al mximo la estrategia de muestreo y el
ulterior programa analtico. Aunque los resultados proporcionados por este
tipo de tcnicas no se obtienen tan rpidamente, su objetividad y fiabilidad
constituyen dos grandes ventajas a favor de la utilizacin de estos metodos.
No cabe duda de que el estudio histrico del emplazamiento es la
principal herramienta para seleccionar los compuestos contaminantes a analizar en el caso de suelos sospechosos. La experiencia demuestra que la calidad
32
I H O B E , S. A.
global de la investigacin es directamente proporcional al esfuerzo invertido

en la realizacin de un estudio histrico exhaustivo. El conocimiento en
profundidad de la evolucin cronolgica de los usos del suelo y su interrelacin
con las posibles alteraciones del mismo (ver Gua Metodolgica de Estudio
Histrico y Diseo de Muestreo) permiten acotar con un grado aceptable de
fiabilidad el nmero y el tipo de contaminantes que el programa analtico
debe tener en cuenta. La informacin disponible sobre el proceso productivo en el caso de las ruinas industriales y las empresas actualmente en activo,
y sobre la naturaleza de los residuos depositados, en el caso de los vertederos,
es la clave para la elaboracin de una estrategia de anlisis qumico capaz de
satisfacer los requerimientos de esta fase de investigacin.
Datos de inters sobre el proceso productivo en solares industriales
(Estudio histrico)
Anlisis de los procesos productivos
Caractersticas, composicin qumica y cantidades de materias primas, reactivos,
productos elaborados y residuos generados
Naturaleza de las emisiones a la atmsfera
Combustibles utilizados
En la tabla 6 aparecen, a modo de ejemplo, los contaminantes que con

mayor probabilidad aparecen en los suelos de algunas de las actividades
industriales. Se recomienda consultar el Anexo II si se desea obtener informacin ms detallada a este respecto. No obstante, la informacin que se recoge
tanto en la tabla 6 como en el Anexo II es meramente orientativa y en ningn
caso puede sustituir a la realizacin de un estudio histrico detallado.
Junto al conocimiento de los usos pasados del emplazamiento, el uso futuro
o previsto es otro de los factores que juega un papel importante en la definicin
del programa analtico. La presencia en el suelo de determinadas sustancias contaminantes puede suponer, cuando se superan ciertos niveles, un riesgo inaceptable para la salud humana o el medio ambiente, riesgo directamente relacionado
con las rutas de exposicin preferenciales dependientes a su vez del uso. En base
a este criterio es posible, como se recoge en la tabla 7, establecer una relacin
entre los compuestos contaminantes y el peligro que su presencia puede suponer
I H O B E , S. A.
33
Tabla 6: Relacin entre varios sectores industriales y los

contaminantes ms probables en el suelo
Tipos de actividad
industrial
Contaminantes ms
probables
Qumica
Fabricacin de cidos/bases
Fabricacin de tintes
Fabricacin de fertilizantes
y pesticidas
Fabricacin de productos
farmacuticos
Fabricacin de pintura
Tratamiento de la madera
cidos; bases; metales;

disolventes (e.g. tolueno,
benceno); fenoles, compuestos orgnicos especficos
Petroqumica
Refineras de petrleo
Patios de tanques
Depsitos de almacenamiento de combustibles
Destileras de alquitrn
Hidrocarburos; fenoles; cidos; bases y asbestos
Produccin y transformacin de metales
Primera produccin de hierro

Fabricacin de acero
Fundiciones
Anodizado y galvanizado
Construccin y desguace de
barcos
Chatarreras
Metales; especialmente Fe,

Cu, Ni, Cr, Zn, Cd y Pb; asbestos
Transporte
Garajes, fbricas de vehculos y talleres de mantenimiento

Cocheras del ferrocarril
Combustibles; hidrocarburos; asbestos
Energa
Fbricas de gas
Estaciones elctricas
Combustibles (ej. carbn y

polvo de coque); fenoles;
cianuros; compuestos de
azufre; asbestos
Extraccin de minerales
Minas
Metales (e.g. Cu, Zn, Pb); gases (ej. metano); lixiviados
Otros
Puertos, muelles y embarcaderos

Curtiduras
Fbricas de caucho
Metales; compuestos orgnicos; metano; sustancias txicas, inflamables o explosivas
Sector industrial
Nota: Pueden considerarse como contaminantes ubicuos los hidrocarburos,

policlorobifenilos (PCBs), asbestos, sulfatos y algunos metales usados en pigmentos
y recubrimientos. Estos pueden estar presentes en casi todos los emplazamientos.
34
I H O B E , S. A.
para los objetos de la proteccin. As, si se conoce el uso previsto del emplazamiento en estudio, se recomienda disear la estrategia de anlisis qumico teniendo siempre en cuenta que el anlisis de riesgos (ver Gua Metodolgica de Anlisis de Riesgos), objeto final de la investigacin de la calidad del suelo, requiere de
datos cuantitativos que permitan relacionar, en la medida de lo posible, las concentraciones de contaminantes y el riesgo asociado a su presencia.
Tabla 7. Relacin entre algunos posibles usos del suelo y los
contaminantes a analizar
Riesgo (nota 1)
Usos del suelo
Anlisis propuestos
Ingestin directa de suelo contaminado (nios)
Jardines domsticos, reas recreativas
arsnico
cadmio
cromo
mercurio
cianuro libre
PAHs
fenoles
sulfato
Absorcin de contaminantes por

los cultivos (nota 2)
Jardines domsticos, huertas y

suelo agrcola
- cadmio (nota 3)
- plomo (nota 3)
Fitotoxicidad (notas 2 y 3)
Cualquier uso que permita el

cultivo
- cobre
- nquel
- zinc
Ataque a materiales de construccin e infraestructuras
reas residenciales, edificios comerciales e industriales
- sulfato
- sulfuro
- cloruro
- sustancias
oleaginosas y
bituminosas
- fenoles
- aceites minerales
- amonio
Fuego y explosin
Cualquier uso relacionado con

la construccin de edificios
- metano
- azufre
- materiales potencialmente combustibles (polvo

de carbn, aceite,
alquitrn, brea)
Contacto con los contaminantes

durante los trabajos de demolicin, limpieza y construccin
Peligros a corto plazo a investigadores y trabajadores en el emplazamiento
- PAHs
- fenoles
- asbestos
- sustancias
oleaginosas y
bituminosas
- materiales
radiactivos
Contaminacin de agua superficial y subterrnea (nota 2)
Cualquier uso que pueda producir la contaminacin del agua
fenoles
cianuro
sulfato
metales solubles
Nota 1: Los peligros listados no son excluyentes mutuamente. Podra ser necesario tener en consideracin las combinaciones de varios peligros.
Nota 2: Debe medirse el pH del suelo, ya que afecta a la magnitud de estos peligros.
Nota 3: La absorcin de metales perjudiciales o fitotxicos para las plantas depende de la forma en
que estn presentes estos elementos en el suelo. Puede ser necesario determinar las formas especficas si las concentraciones totales presentes indican la existencia de un posible riesgo.
I H O B E , S. A.
35
La estrategia de seleccin de los compuestos qumicos en base a la investigacin histrica es la tendencia ms extendida en la actualidad. Sin embargo, existen pases entre los que se encuentran los Estados Unidos, que
propugnan la utilizacin de las llamadas listas de contaminantes prioritarios, esgrimiendo como argumento clave el hecho de que contaminantes ausentes en los resultados de la investigacin histrica pueden encontrarse en
altas concentraciones en el suelo, bien sea por el vertido incontrolado y clandestino de residuos, bien por otros motivos. La caracterizacin de la alteracin del suelo en base a listas de contaminantes prioritarios exige la aplicacin
de rgidos protocolos de muestreo y anlisis elaborados de una forma genrica, de modo que una gran parte de los contaminantes resultan totalmente
irrelevantes en relacin al uso pasado del emplazamiento en estudio. Adems, los costes derivados de la utilizacin de estos protocolos, se elevan de
una forma desorbitada en relacin a los derivados de la primera estrategia
definida.
3.4.2.2. Investigacin detallada
Los objetivos de la investigacin detallada, tanto si la contaminacin se
distribuye en el emplazamiento de una forma homognea como si lo hace
heterogneamente, consisten, en primer lugar, en la determinacin de la naturaleza, concentracin y extensin (en el plano horizontal y en el plano vertical) de la contaminacin, y en segundo lugar, en la recopilacin de informacin sobre la naturaleza del suelo en el emplazamiento, todo ello dirigido
hacia la obtencin de datos cualitativos y cuantitativos que permitan la realizacin de un anlisis de riesgos.
El programa de anlisis qumico habr de disearse por lo tanto, en esta
fase de investigacin, de tal forma que se alcancen ambos objetivos satisfactoriamente.
3.4.2.2.1. Anlisis de muestras de suelo
Las muestras de suelo tomadas en el transcurso de la investigacin detallada debern ser analizadas, como ya se ha mencionado anteriormente, con el
fin de obtener datos fiables acerca de dos aspectos directamente relacionados
con los objetivos de esta fase de investigacin.
- Contenido de compuestos contaminantes sospechosos.
- Caracterizacin general del suelo.
36
I H O B E , S. A.
Para la definicin de una estrategia adecuada en relacin al primero de

estos puntos, la determinacin del contenido de compuestos contaminantes sospechosos, se dispone con la informacin proporcionada por la
fase de investigacin exploratoria. Ser la interpretacin de los resultados
analticos obtenidos en esta fase de investigacin la que permitir delimitar
de forma ms precisa el espectro de contaminantes sospechosos. Se mantendr dentro de la lista de contaminantes sospechosos cualquier compuesto
qumico que haya sido detectado en concentraciones superiores al nivel de
referencia en la fase de investigacin exploratoria.
El objetivo de la caracterizacin general del suelo es a su vez doble. Por
un lado, persigue la determinacin en las muestras de suelo de una serie de
compuestos qumicos que an no habiendo sido catalogados como sospechosos, aparecen con una frecuencia alta en emplazamientos contaminados.
Estas medidas complementarias se dirigen hacia la deteccin de otros tipos
de contaminacin que hayan podido pasar desapercibidos en la fase de investigacin anterior. Por otro lado, la caracterizacin general del emplazamiento requiere la cuantificacin de una serie de propiedades importantes
del suelo, cuyo conocimiento va a permitir una interpretacin ms correcta
de los resultados en lo que se refiere a la prediccin de la dispersin de la
contaminacin y a la exposicin que puede resultar de sta, facilitando el
proceso de anlisis de riesgos.
SUELO
Anlisis de contaminantes
sospechosos
anlisis de los contaminantes detectados en concentraciones superiores
al nivel de referencia en la investigacin exploratoria
Caracterizacin general
Caractersticas del suelo
Otros posibles contaminantes
pH
capacidad de intercambio
catinico
arcilla
materia orgnica
textura
humedad
Ca2-, Mg2+, Cl-, SO42-, NO3-,
CO32 Fe y Al extrables en oxalato
PAHs
EOX
aceite mineral
metales (As, Cd, Co, Cu, Cr,
Hg, Ni, Pb, Zn)
Figura 3: Esquema del programa de anlisis qumico para muestras

de suelo en la fase de investigacin detallada
I H O B E , S. A.
37
Si bien los contaminantes considerados como sospechosos habrn de ser

determinados en muestras individuales (ver Gua Metodolgica de Estudio Histrico y Diseo de Muestreo), la caracterizacin general se llevar a cabo sobre
una muestra mixta, representativa de cada tipo de suelo o estrato presente,
siempre y cuando sea posible diferenciar algn tipo de estratificacin. En
estas muestras mixtas deben determinarse los siguientes compuestos qumicos o parmetros:
Posibles contaminantes
Metales pesados (arsnico, cadmio, cobalto, cobre, cromo,

mercurio, nquel, plomo y zinc)
Hidrocarburos policcliclos aromticos
Hidrocarburos organohalogenados extraibles (EOX)
Cianuro
Aceite mineral
Caractersticas del suelo
pH
Capacidad de intercambio catinico
Arcilla
Materia orgnica
Textura
Humedad
Contenido de calcio, magnesio, cloruro, sulfato, nitrato, carbonato
Hierro y aluminio extraibles en oxalato
En el caso de que alguno de los posibles contaminantes sea detectado en

concentraciones superiores al nivel de referencia, la investigacin detallada
deber incluir estos compuestos en la lista de contaminantes sospechosos,
extendiendo el programa analtico a su determinacin en las muestras individuales. Si adems, la concentracin de alguno de los parmetros de grupo
(por ejemplo, compuestos organohalogenados extraibles) excediera el nivel
de referencia correspondiente, sera necesario la identificacin y cuantificacin
de compuestos contaminantes individuales.
Cuando sean interpretados los resultados de los anlisis llevados a cabo
sobre muestras mixtas no debe olvidarse el factor de dilucin que stos presentan.
3.4.2.2.2. Anlisis de muestras de agua subterrnea
Al igual que las muestras de suelo, el agua subterrnea debe ser analizada
en busca tanto de contaminantes sospechosos como de otros compuestos
qumicos no detectados en la fase de investigacin exploratoria, que pudieran
estar presentes.
38
I H O B E , S. A.
AGUA SUBTERRNEA
Analisis de contaminantes
sospechosos
contaminantes sospechosos
pH
conductividad elctrica
Otros posibles contaminantes

metales (As, Cd, Co, Cu, Cr, Hg,
Ni, Pb, Zn)
hidrocarburos voltiles
EOX
CN aceite mineral
fenoles
Figura 4. Esquema del programa de anlisis qumico para muestras de agua

subterrnea en la fase de investigacin detallada
En esta fase de investigacin, adems de los compuestos contaminantes

sospechosos, resulta imprescindible la determinacin del pH y de la
conductividad elctrica en las muestras individuales. La determinacin de
estos dos parmetros debe realizarse in situ e inmediatamente despus de
haber tomado las muestras.
Para detectar la contaminacin eventualmente producida por otros posibles contaminantes que hayan podido pasar inadvertidos en el estudio histrico, se requiere la determinacin, en muestras individuales de agua subterrnea, de algunos otros parmetros qumicos como metales, hidrocarburos voltiles, EOX, CN-, aceite mineral y fenoles.
En el caso de que la concentracin de algunos de estos parmetros superara el nivel de referencia debera incluirse el correspondiente parmetro en
el protocolo general de investigacin detallada. Si se produjera esta circunstancia para un parmetro de amplio espectro (por ejemplo, EOX) sera necesario la identificacin y cuantificacin de los contaminantes individuales.
3.4.3. SELECCIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS

De acuerdo a las necesidades prcticas, los procedimientos de medida en
materia de anlisis qumico pueden dividirse en tres grandes grupos:
a. Medidas de campo que pueden realizarse in situ
b. Mtodos de laboratorio para parmetros de amplio espectro
c. Mtodos de laboratorio para compuestos especficos
I H O B E , S. A.
39
a. Medidas de campo que pueden realizarse in situ

En la mayora de las investigaciones, las muestras son enviadas al laboratorio para ser sometidas a un programa de anlisis prediseado. Sin embargo,
existen algunas circunstancias en las que se recomienda la aplicacin de ensayos in situ, de naturaleza bien cuantitativa o semicuantitativa. Entre estas circunstancias pueden mencionarse las siguientes:
- determinacin y evaluacin inicial de contaminantes (como gases txicos o inflamables) detectados durante la visita de reconocimiento y que
pueden suponer un riesgo para los trabajos de investigacin o recuperacin que posteriormente se realicen sobre el emplazamiento;
- determinacin de contaminantes o propiedades del suelo de que cambien rpidamente en el tiempo una vez que la muestra ha sido tomada,
entre las que se pueden mencionar el pH, la conductividad elctrica
especfica, el oxgeno disuelto o la turbidez de las muestras lquidas;
- anlisis rpido de suelo o materiales de relleno excavados durante la
recuperacin de un emplazamiento con el fin de determinar su destino
final.
Anlisis de gases in situ
Debe concederse una especial atencin a la determinacin in situ de la
composicin gaseosa, tanto de la atmsfera general del emplazamiento como
del propio aire del suelo. Se detectan de esta manera gases muy reactivos,
como el sulfhdrico y otro tipo de contaminantes que se puedan encontrar en
fase gaseosa (compuestos aromticos voltiles, disolventes, hidrocarburos
voltiles, etc.), con seguridad y sin prdidas de muestra, proporcionando una
informacin inmediata que puede aplicarse directamente al diseo del programa de muestreo y anlisis. Aunque la utilizacin de ensayos cualitativos o
semicuantitativos (p.ej. tubos colorimtricos) es la prctica ms comnmente
utilizada, cuando se requiera la medida y monitorizacin en lugar de nicamente la deteccin, es tambin posible analizar gases in situ haciendo uso de
un laboratorio mvil. En este caso, el equipo de medida puede conectarse a
los puntos de muestreo a travs de un entubado que permite conseguir un
registro continuo de los cambios en la calidad de los gases.
Es esencial tener un especial cuidado al elegir y utilizar los ensayos in situ
e instrumentos porttiles y sobre todo, al interpretar los resultados que con
ellos se obtienen. Los resultados negativos no siempre pueden tomarse como
una prueba concluyente de que no existe riesgo y de igual manera, un resultado positivo puede no proporcionar la suficiente informacin cuantitativa
40
I H O B E , S. A.
como para la realizacin de una evaluacin fiable.

Anlisis de muestras lquidas in situ
Para el anlisis in situ de muestras lquidas se utilizan habitualmente
analizadores porttiles de lectura directa que suelen estar fundamentados en
propiedades electroqumicas. Estos equipos pueden ser utilizados para medir
algunas propiedades que cambian rpidamente una vez que la muestra ha
sido extrada y expuesta a la atmsfera. Entre las propiedades que generalmente se determinan de esta manera se encuentran el pH, la conductividad
elctrica, la temperatura, la concentracin de oxgeno disuelto y la concentracin de amonio.
Al contrario de lo que ocurre con los gases, los resultados obtenidos por
aplicacin de estas tcnicas sobre muestras lquidas sern al menos tan exactos como los obtenidos para muestras que hayan sido sometidas in situ a un
procedimiento de preservacin para su posterior anlisis en el laboratorio,
siempre que se preste una especial atencin a la eleccin y al modo de
empleo del equipo. En consecuencia, siempre que sea posible, este tipo de
determinaciones debern realizarse in situ.
Anlisis de muestras slidas in situ
Las muestras slidas son en general, ms estables que las lquidas lo que
significa que los anlisis slo se llevarn a cabo in situ cuando sea imprescindible una caracterizacin rpida del material. En este caso los anlisis se
realizan generalmente en laboratorio mvil ya que las muestras slidas necesitan habitualmente de un pretratamiento previo al proceso de medida.
Actualmente estn disponibles algunos kits para la determinacin in situ
de determinados compuestos como hidrocarburos, compuestos aromticos y
otros compuestos orgnicos (p.ej. policlorobifenilos). Estos kits pueden ser
utilizados como indicadores del nivel general de contaminacin para el
screening de este tipo de compuestos en muestras de suelo. El coste de los
anlisis mediante kits puede reducirse hasta un cuarto del coste de los mismos anlisis en laboratorio. La utilizacin de detectores de ionizacin de
llama (FID) o de ionizacin fotomtrica (PID) porttiles para el screening de
hidrocarburos voltiles puede ser de gran ayuda a la hora de acotar las reas
en las que tomar muestras para su anlisis en laboratorio.
Anlisis de radioactividad in situ
La contaminacin del suelo por sustancias radioactivas es un tipo de alte-
I H O B E , S. A.
41
racin que no se encuentra habitualmente en la Comunidad Autnoma del

Pas Vasco. No obstante, si en algn caso la investigacin histrica apuntara la
posibilidad de que existiera este tipo de contaminacin, resultar esencial la
adopcin de las precauciones necesarias y la realizacin de los ensayos por
personal especializado.
b. Mtodos de laboratorio para parmetros de amplio espectro

Se consideran como mtodos de amplio espectro aquellos que se utilizan
para la determinacin de parmetros globales, es decir, parmetros representativos de un grupo de sustancias que comparten propiedades similares en
algn sentido (por ejemplo aceite mineral, compuestos organohalogenados
extrables o ndice de fenoles). Tales determinaciones proporcionan una herramienta til en las primeras fases de la investigacin, en especial cuando el
suelo en estudio haya sido clasificado como no sospechoso, o la informacin
disponible acerca de la historia y las actividades desarrolladas en el emplazamiento resulta insuficiente para disear un programa detallado de anlisis. Los
mtodos de amplio espectro se utilizan asimismo en la caracterizacin general
del emplazamiento incluida dentro de la fase de investigacin detallada. Esta
es una manera de determinar el tipo de contaminacin presente evitando los
altos costes que conllevara una aproximacin al problema en base a la
cuantificacin de contaminantes individuales. Sin embargo, no debe olvidarse
que este tipo de anlisis proporcionan nicamente una informacin aproximada acerca de la gravedad de la contaminacin y que no siempre es fcil
valorar los resultados obtenidos.
c. Mtodos de laboratorio para compuestos especficos

En los ltimos aos se est haciendo una utilizacin creciente de los mtodos de anlisis in situ, utilizacin originada por el rpido perfeccionamiento
del instrumental empleado en la realizacin de este tipo de medidas. No obstante, estos procedimientos se limitan a un nmero reducido de parmetros,
en muestras gaseosa y lquidas preferentemente, para los que su exactitud y
precisin estn comprobados. Para el estudio de suelos contaminados, la
prctica ms habitual, sin lugar a dudas, es el traslado de las muestras a un
laboratorio en el que stas sean investigadas con el detalle necesario.
Mtodos de laboratorio para gases
La determinacin de la composicin en algunos gases, tanto de la atmsfe-
42
I H O B E , S. A.
ra general del emplazamiento como del aire contenido en el suelo, es una de

las medidas que con mayor frecuencia se realiza in situ. A pesar de esto, los
equipamientos disponibles no siempre son capaces de alcanzar los objetivos
de identificacin de compuestos especficos o de exactitud requeridos, por lo
que las muestras a estudiar deben ser trasladadas a un laboratorio cualificado
para su anlisis.
Contrariamente a las muestras lquidas o slidas, los gases no requieren,
por lo general, ningn tratamiento qumico especial para su preservacin. Un
aspecto de la manipulacin de muestras gaseosas de gran importancia es la
eleccin de los recipientes ptimos para su conservacin, es decir, recipientes
que eviten toda posibilidad de fuga o contaminacin. Normalmente se utilizan para la mayora de los gases y vapores, contenedores metlicos que pueden estar presurizados si es necesario. No se recomienda el uso de recipientes
de plstico o goma bsicamente por dos razones; son relativamente permeables
a muchos gases y adems tienen tendencia a adsorber vapores.
En el laboratorio las muestras gaseosas pueden ser analizadas, o bien directamente mediante la instrumentacin adecuada, o bien tras ser adsorbidos
en lquidos o slidos. No obstante es necesario mencionar que el mtodo de
desorcin puede introducir desviaciones causadas por la recuperacin incompleta de los componentes, hecho que ha de tenerse en cuenta en los resultados.
El anlisis de gases y vapores es una prctica muy corriente en la investigacin de la calidad del suelo, a pesar de lo cual, aparte de los aspectos
metodolgicos, presenta algunas diferencias importantes en relacin al tratamiento que actualmente se da a la determinacin y evaluacin de la concentracin de compuestos contaminantes en las fase slidas y lquidas del suelo.
Actualmente existen en numerosos pases estndares de calidad cuantitativos tanto para la fase slida del suelo como para el agua subterrnea pero en
ningn caso para gases y vapores. Como se explica en detalle en los documentos de esta serie relativos a la derivacin de Valores Indicativos de Evaluacin (VIE) estos estndares se fijan en funcin del riesgo que una determinada concentracin en el suelo o en el agua subterrnea supone para la salud
pblica o para el medio ambiente. Este mismo principio se utiliza para las
concentraciones de gases peligrosos pero el tratamiento especfico que se
aplica en este caso es algo distinto. El estudio de afecciones a la salud pblica
originados por inhalacin de gases txicos tiene ya una larga tradicin, por lo
que existen a este respecto recomendaciones y reglamentos que permiten
establecer la peligrosidad de la situacin sin acudir especficamente a la reglamentacin de suelos.
I H O B E , S. A.
43
En relacin al riesgo de explosin causado por las altas concentraciones de

gases como metano o hidrgeno, existen normativas que si bien no han sido
desarrolladas especficamente para las circunstancias de contaminacin del
suelo, pueden ser igualmente utilizadas.
Mtodos de laboratorio para lquidos
La calidad de las aguas, y en particular las superficiales, es uno de los
aspectos medioambientales que ms tempranamente despert la preocupacin de la sociedad. Esta inquietud se ve fcilmente justificada en base al uso
directo que el ser humano hace de este recurso en forma de agua potable. La
normativa de preservacin, pretratamiento y anlisis de muestras lquidas,
generalmente acuosas, se encuentra aunque en constante evolucin, en un
avanzado estado de desarrollo por lo que salvo excepciones ya comentadas
anterioremente, no ser objeto de esta gua metodolgica.
Mtodos de laboratorio para muestras de suelo
Se recomienda, para la determinacin de los parmetros qumicos exigidos
por el programa analtico diseado para la caracterizacin de un emplazamiento contaminado en lo que a anlisis de muestras de suelo se refiere, la
utilizacin de la normativa que se indica en la tabla 8 o cualquier otro protocolo estndar que haya sido adecuadamente validado mediante la utilizacin
del correspondiente material de referencia, a travs de la participacin en
ejercicios interlaboratorio de prestigio reconocido, o en el caso de que ninguna de las dos anteriores alternativas fuera viable, mediante la realizacin de
ejercicios internos de validacin.
Tabla 8. Normas de referencia para el anlisis de muestras de suelo

Parmetro
Conservacin de muestras de suelo
44
Norma
Ttulo de la norma de referencia
NEN 5742
Bodem. Monterneming van grond en sediment ten behoeve

van de bepaling van metalen, anorganische verbindingen,
matig-vluchtige organische verbindingen en fysischchemische bodemkenmerken
Suelo. Toma de muestras de suelo y sedimento para la determinacin de metales, compuestos inorgnicos, compuestos orgnicos semivoltiles y propiedades fsicoqumicas
NEN 5743
Bodem. Monsterneming van grond en sediment ten behoeve

van de bepaling van vluchtige verbindingen
Suelo. Toma de muestras de suelos y sedimentos para la
determinacin de compuestos voltiles
I H O B E , S. A.
Parmetro
Conservacin de muestras de agua subterrnea
Norma
NEN 5744
Bodem. Monsterneming van grondwater ten behoeve van de

bepaling van metalen, anorganische verbindingen, matigvluchtige organische verbindingen en fysisch-chemische
eigenschappen
Suelo. Toma de muestras de agua subterrnea para la determinacin de metales, compuestos inorgnicos, compuestos
orgnicos semivoltiles y propiedades fsicoqumicas
NEN 5745
Bodem. Monsterneming van grondwater ten behoeve van de

bepaling van vluchtige verbindingen
Suelo. Toma de muestras de agua subterrnea para la determinacin de compuestos voltiles
Acondicionamiento de
las muestras
ISO 11464
Soil quality. Pretreatment of samples for physico-chemical

analysis
Calidad del suelo. Acondicionamiento de las muestras para el
anlisis fsico qumico
Humedad y peso seco
ISO 11465
Soil quality. Determination of dry matter and water content

on a mass basis-Gravimetric method
Calidad del suelo. Determinacin del peso seco y del contenido de agua en masa-Mtodo gravimtrico
pH
ISO 10390
Soil quality. Determination of pH

Calidad del suelo. Determinacin del pH
Carbono orgnico oxidable. Mtodos oficiales de anlisis del
Ministerio de Agricultura, Pesca y Alimentacin (1986)
Materia orgnica
Arcilla
ISO/DIS 11277
Soil quality. Determination of particle size distribution in mineral soil material- Method by sieving and sedimentation Calidad del suelo. Determinacin de la distribucin del tamao
de partcula en suelo-Mtodo de tamizado y sedimentacin
Extraccin de metales
ISO 11466
Soil quality. Extraction of trace elements soluble in aqua regia.

Calidad del suelo. Determinacin de elementos traza solubles
en agua regia
Cadmio, cobalto, cobre,

cromo, nquel, plomo,
zinc
ISO/CD 11047
Soil quality. Determination of heavy metals by flame and

flameless atomic absorption spectrometry
Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por
espectrometra de absorcin atmica de llama y sin llama
Arsnico
NEN 5760
Bodem. Bepaling van het gehalte aan arseen in grond met

behulp van atomaire-absorptiespectrometrie (hydridegeneratietechniek) na ontsluiting met salpeterzuur en zoutzuur
Suelo. Determinacin del contenido de arsnico por
espectrometra de absorcin atmica (tcnica de generador
de hidruros) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico
Mercurio
NEN 5764
Bodem. Bepaling van het gehalte aan kwik in grond met

behulp van atomaire-absorptiespectrometrie na ontsluiting met
salpeterzuur in een PTFE-destructievat by 140C onder druck
Suelo. Determinacin del contenido de mercurio en suelos
por espectrometra de absorcin atmica en vaso de digestin de PTFE a 140C y presin
I H O B E , S. A.
45
Parmetro
Norma
SM 4500-CN
Extraccin. Segn metodologa consensuada por el equipo

redactor de esta gua.
Cianuro
Cianuro
Pesticidas organoclorados y PCBs
NEN 5734
Bodem. Gaschromatografische bepaling van de gehalte aan

organochloor-bestrijdingsmiddelen (OCBs) en polychlo-orbifenylen
(PCBs) in grond
Suelo. Determinacin por cromatografa de gases del contenido de pesticidas organoclorados y policlorobifenilos en
suelos
Aceite mineral
NEN 5733
Bodem. Bepaling van het gehalte aan minerale olie in grond

met behulp van infraroodspectrofotometrie en
gaschromatografie
Suelo. Determinacin del contenido de aceite mineral en
suelo mediante espectrofotometra infrarroja y cromatografa
de gases
Hidrocarburos aromticos policclicos
NEN 5731
Bodem. Bepaling van de gehalten aan tien polycyclische

aromatische koolwaterstoffen met behulp van hogedruckvloeistof-chromatografie
Suelo. Determinacin de la concentracin de diez hidrocarburos aromticos policclicos mediante cromatografa lquida de alta presin
EOX
NEN 5735
Bodem. Bepaling van het halogeengehalte afkomsting van

niet-vluchtige, met aceton en petroleumether extraheerbare
organohalogeenverbindingen (EOX)
Suelo. Determinacin del contenido de halgenos procedentes de compuestos organohalogenados (EOX) no voltiles
extraibles en acetona y ter de petrleo
Compuestos orgnicos
voltiles
EPA 5030
Purge and trap

Purga y trampa
EPA 8021A
Halogenated volatiles by gas chromatography using

photoionization and electrolytic conductivity detectors in
series: capillary column technique
Determinacin de compuestos halogenados voltiles por
cromatografa de gases con detectores de fotoionizacin y
conductividad electroltica en serie: tcnica de columna capilar
EPA 8260A
Volatile organic compounds by gas chromatography/mass

spectrometry (GC/MS): capillary column technique
Determinacin de compuestos orgnicos voltiles por
cromatografa de gases/espectrometra de masas (GC/MS):
tcnica de columna capilar
ndice de fenoles
Fenoles individuales
46
Extraccin. Segn metodologa consensuada por el equipo

redactor de esta gua metodolgica
ISO 6439
Determination. Water Quality. Determination of Phenol Index

Calidad del agua - Determinacin del ndice de fenoles
EPA 8040
Phenols by gas chromatography

Fenoles por cromatografa de gases
I H O B E , S. A.
Para el anlisis de otros parmetros no mencionados en la tabla, se recomienda la utilizacin de la normativa ISO cuando est disponible. En su
defecto podrn utilizarse otros estndares siempre y cuando hayan sido adecuadamente validados. Todos los anlisis de muestras de suelo debern llevarse a cabo de acuerdo a los principios de aseguramiento y control de la
calidad descritos en el apartado correspondiente de esta gua.
Los anlisis de contraste incluidos en el programa de control de calidad debern realizarse de acuerdo a las correspondientes normas de
referencia.
I H O B E , S. A.
47
48
I H O B E , S. A.

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1.

Eusko Jaurlaritzako Lurralde Antolamendu, Etxebizitza eta Ingurugiro Saileko

ADIRONDACK. Analisi- eta saiakuntza-laborategia

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

ADIRONDACK. Laboratorio de anlisis y ensayos

2. TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE LAS

3. DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO ......................................... 23

4. CONTROL DE CALIDAD .................................................................................................................................... 49

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

4.3. PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD EN LA OPERACIN

5. SELECCIN DE LA NORMATIVA DE REFERENCIA ................................................ 75

6. BIBLIOGRAFA ................................................................................................................................................................... 139

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Se han incluido en esta gua metodolgica cinco captulos y tres anexos

1.2. MBITO DE APLICACIN

a. Fases del proceso de investigacin de la calidad del suelo

II. TRABAJO DE LABORATORIO

7. Toma de muestras y anlisis

Figura 1: Etapas del procedimiento de muestreo y anlisis en el mbito de la

En la Figura 1 aparecen esquematizadas todas las etapas a considerar en

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Si bien los procedimientos de perforacin y toma de muestras aparecen

analtico resulta inabordable la elaboracin de mtodos estandarizados de

Tabla 1. Grupo de contaminantes incluidos en el mbito de aplicacin de

IV. HIDROCARBUROS POLICCLICLOS AROMTICOS

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Asimismo se ha considerado de inters la inclusin en esta gua de algunos

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

2. TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE LAS

Este captulo proporciona los aspectos ms relevantes a considerar durante

2.1. MANIPULACIN DE LAS MUESTRAS IN SITU

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

PUNTOS CLAVE DE LA MANIPULACIN IN SITU DE LAS MUESTRAS

Debe minimizarse la prdida de analitos durante el trasvase de las muestras

2.1.1. Recipientes para las muestras

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

Muestras para la determinacin de

Bolsa o frasco de plstico

Frasco de cristal con tapn de

Camisa metlica con tapa de

Camisa metlica con recubrimiento interior de plstico

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Debe prestarse una atencin especial a aquellas muestras en las que se

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

2.1.2. Trasvase de las muestras

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

de evitar la prdida de voltiles a travs de la manipulacin de la muestra.

2.1.3. Preservacin de las muestras

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

voltiles (incluyendo gases disueltos o humedad) antes de que se lleve a cabo

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Determinados contaminantes exigen para su conservacin la adicin de

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

2.2. TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO DE LAS MUESTRAS

Para las muestras sensibles a los cambios de temperatura el tiempo de

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Parmetro qumico a determinar

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

En la tabla siguiente se resumen las recomendaciones ms importantes en

Tabla 4. Condiciones para la toma, conservacin y transporte

Envase: vidrio opaco Transporte: 4C en oscuridad

- Debido a su alta toxicidad manipular con

Envase: vidrio opaco Transporte: 4C en oscuridad