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TEORIA DE LA DIFUSION ORDINARIA EN GASES A BAJA DENSIDAD

La teora cintica predice la difusividad D


AB
de las mezclas binarias de gases
no polares con un error del orden del 5 por ciento. Comenzamos por una
deduccin simplificada con el fin de ilustrar el mecanismo que tiene lugar, para
exponer despus los resultados ms exactos de la teora de Chapman-Enskog.
Consideremos una gran masa de gas conteniendo las especies moleculares A
y A*, que poseen la misma masa M
A
, tamao y forma. Un sistema que se
aproxima mucho a ste es el constituido por una mezcla binaria de molculas
pesadas de dos metales como U23sFe y U23sFe.Se desea determinar la
difusividad D
AB
. En funcin de las propiedades moleculares, suponiendo que
las molculas son esferas rgidas de dimetro dA. Igual que antes, utilizaremos
los siguientes resultados de la teora cintica1 para un gas a baja densidad
constituido por esferas rgidas, en el que los gradientes de temperatura, presin
y velocidad, son pequeo istopos distintos:


Las molculas que llegan a un plano situado en el gas han efectuado, como
promedio, su ltima colisin a una distancia a de dicho plano, siendo:


Para determinar la difusividad D
AA
, consideremos el movimiento de la especie
A en la direccin y debido a un gradiente de concentracin dx,/dy, cuando la
mezcla en conjunto se mueve con una velocidad irrita v*. Se supone que la
temperatura T y la concentracin molar c permanecen constantes. Se admite
. La densidad de flujo molar NA, de la especie A a travs de un plano situado
a una distancia constante y, se halla sumando las molculas de A que cruzan
por unidad de rea de plano en la direccin y positiva y restando las que lo
cruzan en la direccin y negativa. Por lo tanto, Los dos ltimos trminos de esta
ecuacin estn calculados suponiendo que el perfil de velocidad es lineal en
una distancia correspondiente a varias veces el recorrido libre medio. De
acuerdo con esta suposicin, se puede escribir:


TEORIA DE LA DIFUSION ORDINARIA EN LIQUIDOS

La teora cintica de la difusin en Lquidos sencillos no est tan bien
desarrollada como lo est para gases diluidos, y por el momento no puede
proporcionar predicciones analticas exactas de las difusividades. Como un
resultado, la compresin que se tiene sobre la difusin de lquidos depende
principalmente de los modelos bastante aproximados de la hidrodinmica y del
estado activado. A su vez, estos modelos han producido varias correlaciones
empricas, que constituyen el mejor medio de prediccin disponible. Estas
correlaciones permiten estimar las difusividades en trminos de propiedades
que se miden ms fcilmente, como la viscosidad y el volumen molar.
La teora hidrodinmica tiene como punto de partida la ecuacin de Nernst-
Einstein que establece que la difusividad de una sola partcula o una sola
soluto A a travs de un medio estacionario B est dada por:




Mediante la hidrodinmica se puede obtener una relacin entre la
fuerza y la velocidad para una esfera rgida:



Se ha indicado que existen dos casos lmite de inters:

a) Si el fluido no tiende a deslizarse en la superficie de la
partcula que difunde

. (condicin sin deslizamiento)




Que suele denominarse ecuacin de Stokes-Einstein. Esta ecuacin se aplica
bien a la difusin de molculas esfricas muy grandes en solventes de bajo
peso molecular y a partculas en suspensin. Para estimar las formas de las
molculas de protenas se han usado expresiones anlogas deducidas para
partcula no esfrica.

b) Si el fluido no tiene tendencia a adherirse sobre la superficie
de la partcula que difunde

(condicin de deslizamiento
completo).


Se ha comprobados que la Ec. anterior predice los datos experimentales de la
autodifusin para numerosos lquidos con un error del orden de 12 por ciento.
En esta comparacin estn comprendidos los compuestos polares, substancias
asociadas, metales lquidos y azufre fundido.

Como se ve, mediante un tratamiento hidrodinmico sencillo se obtienen
expresiones para el coeficiente de difusin de molculas esfricas en
disoluciones diluidas, as como tambin para el coeficiente de autodifusin. La
teora predice que A, debe de variar con el tamao de la especie que difunde.
La teora hidrodinmica sugiere tambin que la forma de la especie que difunde
puede ser muy importante, puesto que el factor de friccin se hace
aproximadamente el doble cuando la relacin de la longitud a la anchura de un
cuerpo pasa de 1 a 10.

TEORA DE LA VELOCIDAD DE EYRING
Trata de explicar los fenmenos de transporte a base de un modelo sencillo
para el estado lquido.
Admitiendo la configuracin cbica de la red, esta teora conduce a la siguiente
relacin entre el coeficiente de autodifusion y el coeficiente de viscosidad:



Esta relacin se diferencia en el factor de la ecuacin:



Que es la expresin del coeficiente de autodifusion de acuerdo con la teora
hidrodinmica. Sin embargo esta ecuacin se adapta mejor a los datos
experimentales que la ecuacin de Eyring.
Wilke ha desarrollado una correlacin para los coeficientes de difusin basada
en la ecuacin de Stokes-Einstein. Sus resultados pueden resumirse en la
siguiente relacin analtica de carcter aproximado, que expresa el coeficiente
de difusin en

para bajas concentraciones de y :




Ejemplo: estimacin de la difusividad para una mezcla liquida binaria.
Estmese

para una disolucin diluida de ( ) en


benceno a .
Solucin.
Utilcese la ecuacin de Wilke y Chang, tomando el como componente y
el benceno como componente . Los datos necesarios son:
. (Para la disolucin considerada benceno puro)

Para el

Para el benceno

Para el benceno
Sustituyendo en la ecuacin se obtiene:


El resultado concuerda con el valor experimental de









TRABAJO DE EXPOSICIN
TEORIA DE LA DIFUSION ORDINARIA EN GASES A BAJA DENSIDAD











DE LA OSSA TEHERN JOSE ALFREDO
MIRANDA LPEZ IGNACIO SEBASTIN












ING. QUMICO DAIRO PERZ SOTELO
FISICOQUMICA lll










UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA
MONTERA-CRDOBA
2014-ll

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