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Redox
Redox
La reaccin de la materia orgnica con el oxgeno para producir dixido de carbono y agua, se
denomina combustin esto ocurre en muchos procesos biolgicos e industriales. Una
clasificacin ms fundamental de los tipos de reacciones, la sita en la categora de oxidacinreduccin. Para comprender el porqu esto es as, vamos a revisar algunos principios de
xido-reduccin, empezando por la nocin de nmero de oxidacin (conocido tambin como
estado de oxidacin).
Existen varios mtodos para el clculo de los nmeros de oxidacin. En compuestos que
contienen un solo carbono, como el metano (CH4) y el dixido de carbono (CO2), el nmero
de oxidacin del carbono puede ser calculado a partir de la frmula molecular. Ambas son
molculas, por lo tanto, neutras, y la suma algebraica de todos los nmeros de oxidacin debe
ser igual a cero.
Asumiendo, como es tradicional, que el estado de oxidacin del hidrgeno es +1, se calcula
que el estado de oxidacin del carbono en el CH4 es 4. Similarmente asumiendo que el estado
de oxidacin de -2 para el oxgeno, el carbono tiene nmero de oxidacin +4 en CO2. Este
tipo de clculo proporciona una manera fcil de desarrollar una lista de compuestos con un
carbono, en orden creciente de estado de oxidacin como se muestra en la Tabla 1.
El carbono en el metano tiene el nmero de oxidacin menor (-4) de todos los compuestos de
la Tabla 1. El metano contiene el carbono en su forma ms reducida. El dixido de carbono y
el cido carbnico tienen el nmero de oxidacin (+4), correspondiendo a su estado ms
oxidado. Cuando el metano o algn alcano sufre la combustin para formar dixido de
carbono, el carbono se oxida debido a que su nmero de oxidacin aumenta, mientras que el
oxgeno se reduce de su estado elemental (nmero de oxidacin = 0) a su estado de oxidacin
- 2.
El estado de oxidacin es un nmero que se le asigna a un tomo aislado o que forma parte
de un in o molcula de acuerdo a ciertas reglas, como por ejemplo que el hidrgeno, en la
mayora de las especies en que participa, tiene estado de oxidacin +1; como toda regla
existen excepciones. El oxgeno, en cambio, se le asigna el estado de oxidacin -2 en las
especies en las cuales participa (con excepciones minoritarias)
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Tabla 1
Nmero de oxidacin del carbono en compuestos de un solo carbono
Compuesto
Metano
Metanol
Formaldehdo
cido frmico
cido carbnico
Dixido de carbono
Frmula semiestructural
CH4
CH3OH
H2C=O
O
HCOH
O
HOCOH
O==C==O
Frmula molecular
Nmero de
oxidacin
CH4
CH4O
CH2O
-4
-1
0
CH2O2
+2
H2CO3
CO2
+4
+4
CH3CH3
Etano
(6 enlaces CH)
CH2==CH2
Etileno
(4 enlaces CH)
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HCCH
Acetileno
(2 enlaces CH)
Metano
CH3Cl
Cloro
Clorometano
HCl(g)
Cloruro de hidrgeno
Cualquier elemento menos electronegativo que el carbono tendr el mismo efecto sobre el
nmero de oxidacin que el hidrgeno. As los nmeros de oxidacin del carbono en el
CH3Li y en el CH4 son iguales (-4), y la reaccin del CHC1 con litio implica la reduccin
del carbono.
CH3Cl
Clorometano
2 Li
CH3Li
Litio
Metilitio
LiCl
Cloruro de litio
CX
oxidacin
CY
reduccin
X es menos electronegativo
que el carbono
Y es ms electronegativo
que el carbono
Los qumicos orgnicos estn mucho ms interesados en saber si una reaccin determinada es
una oxidacin o una reduccin que en la determinacin exacta del cambio en el nmero de
oxidacin. Las generalizaciones descritas permiten que las reacciones sean examinadas de
esta manera y eliminan la necesidad del clculo de los nmeros de oxidacin.
En el caso de molculas de dos o ms carbono las reglas se mantienen, aunque los estados de
oxidacin de los carbonos pueden ser diferentes.
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PROBLEMA Clasifique cada reaccin segn transcurra por oxidacin del carbono, por
reduccin del carbono, o por un proceso distinto al de oxidacin-reduccin.
(a) CH2==CH2 + H2O CH3CH2OH
(b) CH2==CH2 + Br2 BrCH2CH2Br
(c) 6CH2==CH2 + B2H6 2(CH3CH2)3B
Solucin:
a) En esta reaccin se forma un nuevo enlace CH y un nuevo enlace CO. Un carbono se
reduce y el otro se oxida. El resultado total es que no hay cambio neto en la suma de los
cambios en los estados de oxidacin,( y al agua no le pasa nada) y la reaccin no se clasifica
como una oxidacin-reduccin.
b) en esta reaccin se han formado dos enlaces C-Br (el bromo es un elemento ms
electronegativo que el carbono), por lo cual ha ocurrido una oxidacin en cada tomo de
carbono.
c) en esta ltima reaccin podemos ver que por cada molcula de etileno se ha formado un
enlace C-H (que correspondera a una reduccin) pero, por otro lado, el otro tomo de carbono
se ha unido al boro que es un elemento menos electronegativo que el carbono y
correspondera a una oxidacin; por ende no hay un cambio neto en la suma de los cambios en
el estado de oxidacin, y la reaccin no se clasifica como oxido reduccin.
La capacidad de reconocer cundo ocurre una reduccin o una oxidacin tiene valor a la hora
de analizar algunos procesos biolgicos, como podemos apreciar en la figura 1: en la etapa (1)
podemos ver como en el carbono 1 del,1,3 butanodiol pierde un enlace C-H y se genera un
enlace C-O, por lo cual sufre la oxidacin a aldehdo 3 (OH) butrico (la nomenclatura
orgnica es aldehido-3-hidroxibutirico) el cual a su vez sufre una nueva oxidacin al generarse
en el carbono 1 un nuevo enlace C-O.
Etapa (1)
Etapa (2)
H2O
- 2 H+
OH
- 2 H+
OH
OH
1,3 - Butanodiol
3 (OH) butirato
CH2OH
CHOH
C=O
- 2 H+
CH2OH
CH2OH
Dihidroxiacetona
Glicerina
CH3
CH3
CHOH
C=O
- 2 H+
CH2OH
CH2OH
1,2-Propanodiol
Acetol
Figura 2. Reaccin de cetognesis en los productos finales del catabolismo del cido actico
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NAD+ + H+
CH3 - CO - COOH
Biotina + CO2
Etapa (2)
Biotina
Etapa (3)
NAD+
H2O
HCOO - CH = CH - COOH
NAD+ + H+
Etapa (5)
NAD+
Figura 3. Etapas intermedias de los productos finales del catabolismo del cido propinico
Bibliografa
Carey A., Qumica Orgnica, tercera edicin MC Graw Hill (1999)
Pars R. y Jurez A., Bioqumica de los microorganismos, Editorial revert, S. A (1997)
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