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Constantes Físicas
Constantes Físicas
T2 +T1
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AMBITO DE FUSION:
Es el intervalo de temperatura que transcurre desde que la sustancia empieza a fundir hasta que est
totalmente lquida. Es igual a:
T2 T1
Si la sustancia es pura el mbito no es mayor de O,5 C. Si el mbito es mayor se debe purificar la
sustancia.
Para determinar el p.f. es conveniente que la sustancia problema se encuentre:
a) pura: esto se logra con recristalizaciones sucesivas.
b) Anhidra: se debe eliminar la humedad porque el agua acta como impureza.
c) Finamente dividida: para que el calor se difunda en forma homognea.
METODOS PARA DETERMINAR PUNTO DE FUSION
Se dividen en macromtodos y en micromtodos.
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Comn
Thiele
Kent y Tollens
Anchultz y Schultz
Antes de analizar cada mtodo, haremos referencia a los baos ms usados y a la preparacin de la
muestra para micromtodos.
TIPOS de BAOS
El bao a emplear depende del p.f. de la muestra, los ms comunes son:
1 - agua: para determinar p.f. menor de 100 C
2 - glicerina o parafina: para determinar p.f. hasta 200C
3 - cido sulfrico concentrado: para determinar p.f. hasta 300 C
4 - cido sulfrico concentrado ms sulfato de potasio para determinar p.f. superiores a 350C
5- cloruro de Zinc: para determinar p.f. hasta 500 C
FUNCIN del BAO
La funcin del bao es asegurar un calentamiento uniforme, pues atena el efecto que puede producir
el calor directo de la llama.
Cuando no se tiene una idea clara respecto al probable p.f. de la sustancia problema, se debe hacer una
prueba de tanteo previa. Esta prueba consiste en cargar un capilar con la muestra y efectuar una
primera determinacin aproximada del p.f. calentando rpidamente. En base al resultado obtenido se
elige el bao adecuado y se repite la determinacin del p.f. calentando de tal forma que la temperatura
aumente de 1C a 2C por minuto.
Una sustancia para ser empleada como bao debe reunir las siguientes condiciones:
a) Punto de ebullicin mayor que el p.f. a determinar (por lo menos 20C).
b) Estable: no debe descomponerse, degradarse o desprender vapores por accin del calor.
c) No debe ser voltil.
d) Debe ser transparente y econmico.
PREPARACION DE LA MUESTRA
Se hacen tubos capilares a partir de tubos de ensayo bien limpios y secos, a los que se calientan con
Bnsen y se estiran fuera de la llama. Se cortan trozos de 6 a 7 cm. y se cierran en una de las puntas. El
dimetro es de 1 a 2 mm.
La sustancia seca y finamente pulverizada se deposita sobre un vidrio reloj. Se toma un capilar y con el
extremo abierto se presiona sobre la sustancia, parte de esta se adhiere a la boca del capilar, luego se
efectan golpes secos sobre el mesn, para conseguir que la muestra se deposite en el fondo. Esto
tambin se logra dejando caer el capilar a travs de un tubo de vidrio. Se repite esta operacin varias
veces hasta acumular 1 o 2 cm. de muestra. El capilar cargado se adosa a un termmetro empleando
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una arandela de goma; la parte del capilar que contiene la sustancia debe quedar a la altura del bulbo
del termmetro. Se introduce el termmetro con capilar en el aparato elegido, que contiene el bao
correspondiente.
METODO COMUN: En un vaso de precipitacin se coloca el lquido elegido como bao. Se
introduce
all el termmetro con el capilar que contiene la
sustancia problema. El bulbo no debe tocar el fondo ni
las paredes del recipiente. El bao debe cubrir
completamente el bulbo del termmetro, pero no debe
estar por encima del extremo superior del capilar. Se
calienta sobre tela de amianto, se efectan las lecturas
y se calcula el p.f. Es necesario efectuar una
correccin del p.f.
PUNTO DE EBULLICION
Definicin: Punto de ebullicin es la temperatura en la cual la tensin de vapor de un lquido alcanza
la presin atmosfrica.
p.e. normal: es la temperatura en la cual la tensin de vapor de un lquido alcanza el valor 760 mm.
Factores que influyen en la determinacin del p.e.:
a) Presin: de acuerdo a la definicin, se desprende que el p.e. obtenido est directamente relacionado
con la presin, es decir que a mayor presin, mayor p.e. y viceversa. A raz de la notable influencia
que tiene la presin sobre la temperatura de ebullicin, siempre habr que acompaar el p.e., con el
dato de la presin baromtrica a la que se trabaj. Otra alternativa, que es la ms utilizada, sera dar el
p.e. normal, o sea relacionar el p.e. obtenido a 760 mm. Esta correccin se hace mediante la siguiente
frmula:
p.e. corregido
p.e. (760 P actual) 0.04
0,04 = factor de correccin que establece variacin de Temperatura por c/mm. de presin.
b) Estructura: el p.e. de una sustancia depende de:
I) la masa de sus molculas, por ejemplo, en una serie homloga determinada, el p.e. de los
compuestos aumentan regularmente al aumentar el peso molecular.
Ejemplo:
metano
etano
propano
butano
pentano
p.e. -161,5C
p.e. - 88,5C
p.e. - 42,2C
p.e.
0,5C
p.e. 36,8C
n-hexano
2-metilpentano
2,2- dimetilbutano
p.e. 68,8C
p.e. 60,2C
p,e. 49,7C
NOTA: estudiar de clases tericas: Fuerzas Intermoleculares, en particular Fuerzas de Van der Waals.
III) de la polaridad de los compuestos: los lquidos polares tienen tendencia a hervir a temperatura
ms alta que los no polares de P.M. comparable.
Ejemplo:
Compuestos
Etanol (CH3-CH2-OH)
Propano ( CH3-CH2-CH3)
Peso molecular
46
Punto de ebullicin
78,8C
44
-42,2 C
Dentro de los compuestos polares, aquellos que son polares asociados (es decir que forman puente
hidrgeno) tienen mayor p.e. que los compuestos polares no asociados de igual peso molecular.
Ejemplo:
Compuestos
Etanol (CH3-CH2-OH)
ter metlico (CH3-O-CH3)
Peso molecular
46
Punto de ebullicin
78,8C
46
-23,7 C
Esto se puede esquematizar mediante un diagrama donde los valores de la tensin devapor de una
solucin, determinados experimentalmente, estn representados en funcin de la temperatura.
- Donde BP representa la curva tensin de
vapor- temperatura para un lquido puro.
- BPcorresponde a 2) donde al ser el soluto
menos voltil que el lquido, la tensin de
vapor total de esa solucin es menor que la del
lquido puro a una temperatura determinada y
en consecuencia hay un aumento del p.e.
Ejemplo: solucin acuosa de azcar o sal.
- BPrepresenta el caso 3) donde el soluto es
ms voltil que el lquido puro y a raz de esto
la tensin de vapor total de la solucin es
mayor que la del lquido puro a una
temperatura determinada y por lo tanto hay
una disminucin del p.e.
Ejemplo: solucin de acetona en agua
El p.e. es una constante caracterstica que se utiliza para la identificacin de lquidos. No obstante
debido a la dependencia de la presin y a los errores que pueden ocasionar las impurezas, el p.e. no es
una alternativa segura y prctica para usar como dato en la identificacin de un compuesto o como
criterio de pureza. En este aspecto tiene mayor valor el p.f.
METODOS PARA DETERMINAR EL PUNTO DE EBULLICIN
Los mtodos para determinar el p. e. pueden ser: Macromtodos y Micromtodos.
MACROMTODO
DESTILACIN SIMPLE: el objetivo de este mtodo es la purificacin de lquidos, mediante la
separacin de impurezas, pero puede ser usado
tambin para la determinacin del p.e. Para emplear
este mtodo se debe disponer de una cantidad
apreciable de lquido y se utiliza un aparato de
destilacin.
El lquido se calienta en el matraz de destilacin: los
vapores, a travs de la tubuladura lateral del matraz,
pasan al refrigerante donde se condensan debido a la
corriente de agua fra que asciende por la camisa de
ste. El destilado se recibe en el colector mediante
una alargadera. Los compuestos no voltiles quedan
en el matraz de destilacin como residuo.
MICROMETODO
METODO DE SIWOLOBOFF
Este mtodo permite la determinacin del p.e. con solo algunas gotas de
lquido. En un tubo de hemlisis se colocan 2 o 3 gotas del lquido en
estudio y all se pone un capilar abierto en su extremidad inferior, pero
estrangulado a 4-5 mm. de su base. Esto se adosa un termmetro y se
introduce todo en un bao. Se calienta. Antes de alcanzar el p.e. del
lquido en examen, se desprenden de la base del capilar, pequeas y
aisladas burbujas de aire, cuya frecuencia se incrementa con la temperatura
y forman finalmente un hilo de perlas de vapor, (como cuentas de un
rosario). En este momento se lee la temperatura. El p.e. esta dado por el
trmino medio de 2 o 3 lecturas.
b- CH3Cl
c- CH3I
d- CH3Br
16) Las molculas que contienen enlaces covalentes polares tienen regiones de carga positiva y negativa y, por
lo tanto, son polares. Sin embargo, algunas molculas que contienen enlaces covalentes polares son no polares.
Cmo lo explica? Ejemplos.
17) Dibuje una frmula desarrollada para cada una de las siguientes molculas covalentes. Cules
enlaces son polares? Indique dicha polaridad y coloque en forma apropiada los smbolos + y - .
a- C2H6
b- CH3Cl
c- CH4O
d- C3H7NH2
27) En los siguientes compuestos indique: I) Cul ser ms soluble en agua?; II) Cual tendr mayor
punto de ebullicin? Justifique sus respuestas:
a) CH3CH2CH2OH
b) CH3CH2CH2CH3
II) CH3CH2F
III) (CH3)3N
a) escriba las frmulas en las que se muestren los enlaces de hidrgeno (si los hay) que cabra esperar.
b) Indique cules de ellos pueden formar enlace de hidrgeno con agua. Explique.
29) Marque la opcin correcta: En la hibridacin sp3 se mezclan:
a) 2 orbitales s y uno p
b) 2 orbitales p y uno s
c) 1 orbital s y 3p
d) 1 orbital p y 3 orbitales s
e) Ninguna de las anteriores
30) Marque la opcin correcta: Cuando el carbono se halla comprometido en un triple enlace presenta
a) Estado fundamental
b) Hibridacin tetraedrica
c) Hibridacin digonal
d) Hibridacin trigonal
31) Cuntos orbitales (sigma) y cuntos orbitales (pi) se encuentran en un enlace doble?
32) Esquematice los orbitales del C para un enlace simple, doble y triple, indique tipo de hibridacin,
tipo de enlaces, ngulos de enlace.
33) Cmo influye la presencia de impurezas voltiles y no voltiles en el punto de ebullicin?
34) Por qu la presin atmosfrica influye sobre el punto de ebullicin?
35) Qu son fuerzas intermoleculares y cmo se clasifican?
36) Explique:
a- qu entiende por sustancias polares y no polares.
b- Qu son los puentes de hidrgeno?.
c- Qu relacin tiene la polaridad con el punto de ebullicin?
37) El punto de ebullicin normal de la 1,2-diaminoetano, H2N(CH2)2NH2, es 117 C y el de la
propilamina, CH3(CH2)2NH2, es de 49 C. Las molculas, sin embargo, son semejantes en tamao y
masa molar. Cmo se explica la diferencia en los puntos de ebullicin? Escriba las frmulas de los
compuestos citados y justifique sus respuestas.
38) Cul es la condicin necesaria para separar 2 lquidos por destilacin simple.
39) Indique la diferencia entre punto de ebullicin y punto de ebullicin normal.
40) Teniendo en cuenta la polaridad de los tomos involucrados en el enlace, ordene los siguientes
ejemplos por polaridad creciente:
a) C-O; C-F; C-N
b) C-Cl; C-I; C-Br
c) H-O; H-N; H-C
d) C-H; C-C; C-N
41) I) Escriba la frmula de los siguientes compuestos: a) Acetamida; b) cido 3-cloropropanoico; c)
1-cloro-2,2-dimetilbutano; d) Acetona; e) Propanoato de Metilo.
II) Indique los efectos electrnicos en cada uno de los compuestos del punto I
III) Realice las estructuras de resonancia que correspondan, a las molculas del punto I
42) Clasifique como verdadero o falso las siguientes proposiciones:
I) los efectos de resonancia involucran al enlace sigma
II) el efecto mesomrico implica migracin de electrones
III) en las formas resonantes de una molcula hay migracin de tomos
IV) el efecto de resonancia depende del fenmeno de conjugacin entre los tomos