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Debe quedar claro que la termodinámica es una ciencia y, quizá la herramienta más
importante en la ingeniería, ya que se encarga de describir los procesos que implican
cambios en temperatura, la transformación de la energía, y las relaciones entre el calor y
el trabajo.
En el estudio termodinámico es común idealizar los sistemas para que sus propiedades
mecánicas y eléctricas sean lo más triviales posibles. Cuando el contenido esencial de la
termodinámica se ha desarrollado, es una cuestión simple extender el análisis a sistemas
con estructuras mecánicas y eléctricas relativamente complejas. La cuestión esencial es
señalar que las restricciones en los tipos de sistemas considerados no son limitaciones
básicas sobre la generalidad de la teoría termodinámica, y sólo se adoptan meramente
para la simplificación expositiva.
Fue propuesta por Nicolas Léonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la
potencia motriz del fuego y sobre las máquinas adecuadas para desarrollar esta potencia,
en la que expuso los dos primeros principios de la termodinámica. Esta obra fue
incomprendida por los científicos de su época, y más tarde fue utilizada por Rudolf
Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera matemática, las bases de la
termodinámica.
U=Q−w
Esta ley regula la dirección en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinámicos
y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que
una mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeño
volumen). También establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir
completamente toda la energía de un tipo en otro sin pérdidas.
Debido a esta ley también se tiene que el flujo espontáneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura,
hasta lograr un equilibrio térmico.
Para dar la definición de temperatura en base a la segunda ley, habrá que introducir el
concepto de máquina térmica la cual es cualquier dispositivo capaz de transformar calor
en trabajo mecánico. En particular interesa conocer el planteamiento teórico de la
máquina de Carnot, que es una máquina térmica de construcción teórica, que establece
los límites teóricos para la eficiencia de cualquier máquina térmica real.
Aquí se muestra la máquina térmica descrita por Carnot, el calor entra al sistema a través
de una temperatura inicial (aquí se muestra comoTH) y fluye a través del mismo obligando
al sistema a ejercer un trabajo sobre sus alrededores, y luego pasa al medio frío, el cual
tiene una temperatura final (TC).
En una máquina térmica cualquiera, el trabajo que esta realiza corresponde a la diferencia
entre el calor que se le suministra y el calor que sale de ella. Por lo tanto, la eficiencia es
el trabajo que realiza la máquina dividido entre el calor que se le suministra:
(1)
Donde Wci es el trabajo hecho por la máquina en cada ciclo. Se ve que la eficiencia
depende sólo de Qi y de Qf. Ya que Qi y Qf corresponden al calor transferido a las
temperaturas Ti y Tf, es razonable asumir que ambas son funciones de la temperatura:
(2)
Sin embargo, es posible utilizar a conveniencia, una escala de temperatura tal que
(3)
(4)
Hay que notar que para Tf = 0 K la eficiencia se hace del 100%, temperaturas inferiores
producen una eficiencia aún mayor que 100%.
Ya que la primera ley de la termodinámica prohíbe que la eficiencia sea mayor que el
100%, esto implica que la mínima temperatura que se puede obtener en un sistema
microscópico es de 0 K. Reordenando la ecuación (4) se obtiene:
(5)
Aquí el signo negativo indica la salida de calor del sistema. Esta relación sugiere la
existencia de una función de estado S definida por:
(6)
Esta función corresponde a la entropía del sistema, que fue descrita anteriormente.
Reordenando la ecuación siguiente para obtener una definición de temperatura en
términos de la entropía y el calor:
(7)
(8)
ENUNCIADO DE CLAUSIUS
ENUNCIADO DE KELVIN
No existe ningún dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor de una única fuente
(E.absorbida) y lo convierta íntegramente en trabajo (E.útil).Enunciado de Kelvin-Planck.
Otra interpretación
Es imposible construir una máquina térmica cíclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energía termodinámica del ambiente. Debido a esto podemos concluir que el
rendimiento energético de una máquina térmica cíclica que convierte calor en trabajo
siempre será menor a la unidad y ésta estará más próxima a la unidad cuanto mayor sea
el rendimiento energético de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento
energético de una máquina térmica, menor será el impacto en el ambiente, y viceversa.
La Tercera de las leyes de la termodinámica, propuesta por Walther Nernst, afirma que es
imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un número finito de
procesos físicos. Puede formularse también como que a medida que un sistema dado se
aproxima al cero absoluto, su entropía tiende a un valor constante específico. La entropía
de los sólidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero
absoluto. No es una noción exigida por la Termodinámica clásica, así que es
probablemente inapropiado tratarlo de “ley”.
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que está limitado por una
superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale
materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay
intercambio de materia y energía, dependiendo del caso.
donde, dependiendo del tipo de máquina térmica, estas energías serán el calor o el
trabajo que se transfieran en determinados subsistemas de la máquina.
TEOREMA DE CARNOT
Nicolas Léonard Sadi Carnot en 1824 demostró que el rendimiento de alguna máquina
térmica que tuviese la máxima eficiencia posible (a las que en la actualidad se denotan
con su nombre) y que operase entre dos termostatos (focos con temperatura constante),
dependería sólo de las temperaturas de dichos focos. Por ejemplo, el rendimiento para un
motor térmico de Carnot viene dado por:
donde Tc y Tf son las temperaturas del termostato caliente y del termostato frío,
respectivamente, medidas en Kelvin.
ENTROPÍA TERMODINÁMICA
Es una magnitud que mide la parte de la energía que no puede utilizarse para producir un
trabajo; es el grado de desorden que poseen las moléculas que integran un cuerpo, o
también el grado de irreversibilidad alcanzada después de un proceso que implique
transformación de energía.
ENTALPÍA TERMODINAMICA
La entalpía (simbolizada generalmente como "H", también llamada contenido de calor, y
calculada en julios en el sistema internacional de unidades o también en kcal o, si no,
dentro del sistema anglo: "BTU"), es una variable de estado, (lo que quiere decir que, sólo
depende de los estados inicial y final) que se define como la suma de la energía interna de
un sistema termodinámico y el producto de su volumen y su presión.
La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual que la energía
interna, en cambio, la variación de entalpía de un sistema sí puede ser medida
experimentalmente. El cambio de la entalpía del sistema causado por un proceso llevado
a cabo a presión constante, es igual al calor absorbido por el sistema durante dicho
proceso.
La entalpía (H) es la suma de la energía interna (U), energía que posee una sustancia
debida al movimiento y posición de sus partículas a nivel atómico, y la energía mecánica
asociada a la presión (p).
Donde:
en general:
Significado de
• La condición de equilibrio es
• La condición de espontaneidad es
• El proceso no es espontáneo cuando:
Demostración matemática
Partimos de:
Como:
Reemplazando:
Multiplicando por T:
Es decir:
Unidades
Bajo condiciones de temperatura y presión constantes, esto quiere decir que el incremento
en la energía libre de Gibbs estandar debe ser positivo
Para una reacción en estado estándar (a una presión estándar (1 Bar), y unas
concentraciones estándar (1 molar) de todos los reactivos y productos). Una reaccion
espontanea es la que su AGº < 0; y una reaccion no espontanea su AGº > 0
CLORATO DE POTASIO
DIOXIDO DE CARBONO
CONCLUSION