Reacciones Redox, p y E

Las reacciones que involucran transferencias de electrones son

reacciones redox.
Los electrones no existen aislados en solucin y debe existir un
especie que lo done, el reductor y otra que lo acepte, el oxidante.
Mientras que la reacciones cido/base son muy rpidas, las
reacciones redox varan de muy rpidas a muy lentas.
Como muchas reacciones redox en medios naturales son lentas,
es posible que se aceleren en presencia de los catalizadores
adecuados.

O2 + 4 H+ + 4e- U 2 H2O
4Fe2+ U 4Fe3+ + 4e-

hemireaccin de reduccin
hemireaccin de oxidacin

O2 + 4 H+ + 4Fe2+ U 2 H2O + 4Fe3+

reaccin redox

Actividad del electrn y p

p = log {e

Los potenciales negativos favorecen las especies reducidas, los

potenciales positivos favorecen las especies oxidadas.

p
Fe3+ + e- U Fe2+

E = +0.77 V, p =13.0

p = ( F/2.3RT ) E

o
1/2

Ecuacin de Nerst
3+
3+

Fe }
Fe
{
{
}
1
1
1
o

=
+
p = log K + log
p
log

{ Fe2+ }
{ Fe2+ }
n
n
n

donde,

1
p = log K
n
o

pH = 0

pH = 7

O 2 ( g) + 4H + + 4e- = 4H 2O ( A)
2H 2O ( A ) + 2e- = H 2 ( g ) + 2OH -

4
1
p = p 0 + log PO2 {H + }
4
1
1
p = p 0 + log
- 2
2
PH {OH }
2

4
1
p = p 0 + log PO2 {H + } log PO2 = 4p 83.1 + 4pH
4
1
1
p = p 0 + log
log PH 2 = 2p 2pH
2
2
PH {OH }
2

SO 2-4 + 9H + + 8e- = HS- + 4H 2O ( A )

{SO }{H
1
p = p 0 + log
8
{HS- }
24

+ 9

1
1
= 7 + log {SO2-4 } log {HS- }
8
8

@ pH = 10

P-O2 (atm)

P-H2 (atm)

50.5

-57.8

Diagramas p-pH (diagramas de Pourbaix)

Muchos compuestos qumicos presentan especiacin con p y pH.
Por esta razn es til construir un diagrama bidimensional en
estas dos variables que muestren regiones de predominio de
alguna especie. Decimos dominante ya que un diagrama
bidimensional no puede mostrar la concentracin de todas las
especies, sino slo cul es la especie dominante.

Estabilidad del agua.

4
1
p = p 0 + log PO2 { H +} log PO2 = 4p 83.1 + 4pH
4
1
1
log PH 2 = 2p 2pH
p = p 0 + log
- 2
2
PH {OH }
2

1
p = 20.78 pH + log PO2
4
1
p = pH log PH 2
2

Predominant

Diagramas p-pH para el Azufre, SO42-, S(s), H2S

El siguiente diagrama est especificado para SO42- igual
a 10-2 M. Esto significa que en el lmite SO42-/ S(s), SO42vale 10-2 M, mientras que en el lmite SO42-/ HS- ambas
especies valen 5 10-3 M.

TOTS = 10^-2 M
(aqueous)

pE-pH Diagrama del Azufre

10

-2

TOTS(aq) = 10 M
-2
2#1 10 M SO4 /S(s)
2-

#2 1:1 SO4 /H2S(aq)

-2

#3 10 M H2S(aq)/S(s)

-2

#4 10 M HSO4 /S(s)
2-

#5 1:1 SO4 /HS (aq)

2-

pE

#6 1:1 SO4 /HSO4 (aq)

-

#7 1:1 H2S(aq)/HS (aq)

-5

-10
0

6
pH

10

pE-pH Diagrama de Azufre

-2

TOTS(aq) = 10 M
-2
2#1 10 M SO4 /S(s)
2-

#2 1:1 SO4 /H2S(aq)

-2

#3 10 M H2S(aq)/S(s)

bisulfate

-2

#4 10 M HSO4 /S(s)
2-

sulfur

pE

#5 1:1 SO4 /HS (aq)

2-

#6 1:1 SO4 /HSO4 (aq)

-

#7 1:1 H2S(aq)/HS (aq)

sulfur

3
H2S

0.0

0.5

1.0

1.5
pH

2.0

pE-pH Diagrama del Azufre

10

-2

TOTS(aq) = 10 M
-2
2#1 10 M SO4 /S(s)

2-

HSO4

-2

SO4

#3 10 M H2S(aq)/S(s)
-2

#4 10 M HSO4 /S(s)
2-

#5 1:1 SO4 /HS (aq)

2-

#6 1:1 SO4 /HSO4 (aq)

-

#7 1:1 H2S(aq)/HS (aq)

pE

2-

SO4

H2S

Aqui no valen
las simplificaciones

2-

SO4

-5
H2S

HS

-10
0

6
pH

10

TOTC