INTRODUCCIN

E. Caventou fue el primero en aislar el butadieno mediante pirlisis del alcohol

amlico. M. Berthelot produjo butadieno mediante el paso de una mezcla de
acetileno y etileno a travs de una tubera de hierro caliente. En 1885, G.
Ciamcian y P. Magnaghi elucidaron la estructura del butadieno. H. E. Armstrong y
A. K. Miller, en 1886, descubrieron el butadieno a partir del craqueo de los
derivados del petrleo.
Luego S. Lebedew, en 1910, descubri que el butadieno forma polmeros de
caucho, y despert el inters prctico en este compuesto y el desarrollo de sus
derivados. El butadieno fue producido a gran escala en Alemania y Estados
Unidos, durante la 2da guerra mundial, debido a la gran cantidad de polmeros de
caucho sinttico que necesitaban las unidades mviles, como tanques, carros,
aviones, en sus llantas. Simultneamente, se desarrollaron mtodos para la
produccin de los polmeros de butadieno. Despus de la guerra, el trabajo de K.
Ziegler y G. Natta, con la colaboracin de otras personas, sobre la polimerizacin
con agentes catalticos organometlicos llev a una mejora en la calidad del
caucho sinttico.
APLICACIONES
El butadieno es la principal diolefina y el qumico industrial de 4 carbonos ms
importante, en su mayora es utilizado como monmero o co-monmero en la
produccin de caucho sinttico. Es el componente principal del SBR (Styrene
butadiene rubber), que contiene 70% de butadieno y el resto en estireno. El
estreo-especfico caucho de Polibutadieno (PBR o Polybutadiene rubber) y el
caucho sinttico termoplstico, que contienen polibutadieno y poliestireno, estn
creciendo en importancia. El tercer polmero ms importante sera el caucho de
Nitrilobutadieno (NBR), en el cual el butadieno y un 20-60% de acrilonitrilo son copolimerizados. El cuarto ms importante sera el caucho de cloropreno (CR), en
donde el monmero sera el 2-clorobutadieno. Varios tipos de materiales de ltex
son tambin producidos de butadieno en conjunto con otros monmeros. Otra

rea importante para el uso de butadieno es en los plsticos. El producto principal

es el co-polmero de acrilonitrilo, butadieno y estireno, conocido como resina ABS,
en donde se incorpora un 10-15% de butadieno. El butadieno tambin se usa
como materia prima para la produccin de adiponitrilo y hexametilendiamina como
productos intermedios para la produccin del Nylon-66. Tambin se incluye
butadieno en la produccin del ciclododecatrieno como un paso hacia la
produccin del Nylon-12 y en la manufactura del hexabromociclododecano. Un
nuevo polmero elastmero de acrilonitrilo butadieno carboxy-terminado (CBTN)
est siendo desarrollado como una alternativa a la tecnologa de uretano, por
ejemplo, se podra usar en los parachoques de los automviles.
Tabla XX. Usos del butadieno
USO FINAL
ELASTMEROS SINTTICOS
Caucho de Estireno-butadieno
Caucho de polibutadieno
Policloropreno (neopreno)
Caucho de nitrilo
POLMEROS Y RESINAS
Acrilonitrilo-estireno-butadieno (ABS)
Copolmero de Estireno-butadieno (ltex)
PRODUCTOS QUMICOS Y OTROS
Adiponitrilo
Otros

PORCENTAJE DEL TOTAL

63.30
32.00
23.00
5.60
2.70
15.70
4.70
11.00
21.00
13.00
8.00

PROPIEDADES
PROPIEDADES FSICAS
El 1,3-butadieno es no corrosivo, incoloro e inflamable a temperatura ambiente y
presin atmosfrica. Posee un ligero olor aromtico. Es escasamente soluble en
agua, ligeramente soluble en metanol y etanol y soluble en solventes orgnicos
como el dietil ter, benceno y tetracloruro de carbono.
Por otra parte, el monmero 1,2-butadieno es mucho menos estudiado. Este es
inflamable a condiciones ambiente. La conjugacin de su doble enlace lo hace 15

KJ/mol termodinmicamente ms estable que la molcula con dos simples enlaces

aislados. El ismero s-trans, tambin llamado la forma trans, es ms estable que
la forma s-cis, a temperatura ambiente.
La longitud del doble enlace del 1,3-butadieno es de 0.134 nm, y del enlace simple
es 0.148 nm. Dado que los enlaces carbono-carbono son de 0.154 nm, esto indica
el grado de carcter del doble enlace en el enlace simple del medio.
Tabla XX
Propiedad

Valor

Frmula molecular
Peso molecular
Temperatura de ebullicin a P. atm.
Punto de congelamiento
Temperatura crtica
Presin crtica

C4H6
54.092
-4.411
-108.9
152
4.32

Volumen crtico
Densidad crtica
Densidad (lquido) a 0C
Densidad (lquido) a 25C
Densidad (gas) (aire=1)
Capacidad calorfica a 25C
ndice de refraccin a -25C
Solubilidad en agua a 25C
Viscosidad (lquido) a 0C
Calor de formacin (gas)
Calor de formacin (lquido)
Flash Point
Lmite explosivo en aire inferior
Lmite explosivo en aire superior

221
0.245
0.6452
0.6194
1.9
79.538
1.4292
735
0.25
110.165
88.7
-85
2
11.5

Unidad

C
C
C
Mpa
cm3/mo
l
g/ml
g/ml
g/ml
J/mol-K
C
ppm
mPa
kJ/mol
kJ/mol
C
%vol.
%vol.

PROPIEDADES QUMICAS
El butadieno posee dos enlaces dobles conjugados y, por ende, puede participar
en numerosas reacciones, las cuales incluyen adiciones 1,2- y 1,4- con l mismo
(polimerizacin) y con otros reactivos, dimerizacin lineal y trimerizacin, y la
formacin de anillos.

La polimerizacin mediante adiciones de 1,2- y 1,4- es la reaccin ms importante

del butadieno. En la adicin 1,2-, el polmero atctico, en la cual el grupo vinilo
posee una posicin estrica, tambin puede ser formado.
La manufactura del cloropreno (hidrocarburos clorados) requiere la cloracin del
butadieno seguido de la isomerizacin y la dehidrocloracin alcalina.
En la produccin de cido adpico, segn un procedimiento de BASF, el butadieno
reacciona con monxido de carbono y metanol en dos pasos bajo diferentes
condiciones de reaccin. A mayores valores de temperatura, aproximadamente
185C, y a menores presione, el ster de cido de penteno reacciona otra vez con
el monxido de carbono y metanol para formar el dimetil ster de cido adpico. La
hidrlisis posteriormente genera la formacin del cido adpico.
El butadieno se somete a una hidroformilacin para formar el aldehdo valrico. En
la produccin de Hexametilendiamina, el cianuro de hidrgeno reacciona con el
butadieno en dos pasos y el adiponitrilo as obtenido es hidrogenado para dar la
diamina. El butadieno tambin reacciona de varias formas para dar el 1,4butanodiol.
Dimerizacin y trimerizacin lineal: El butadieno forma dmeros lineales o trmeros
en presencia de catalizadores de Ni, Co, Pd o Fe. La dimerizacin del butadieno y
la simultnea reaccin con monxido de carbono y alcohol lleva a la sntesis del
cido pelargnico, el cual es el punto de partida para la produccin de lubricantes
resistentes al calor.
La reaccin de ciclacin de Diels-Alder: La reaccin Diels-Alder es una de las
reacciones ms conocidas del butadieno. Usualmente, un dienfilo, es decir, una
olefina con un doble enlace activado, reacciona con el butadieno formando un
anillo de ciclohexano. Esta reaccin de adicin, la cual es una adicin 1,4exclusivamente, tambin puede darse con una segunda molcula de butadieno
como

el

componente

dienfilo,

formando

el

4-vinilciclohexano-1.

El

vinilciclohexano forma estireno cuando se somete a una deshidrogenacin u

oxidacin.

En la sntesis de la antraquinona, el butadieno pasa por una reaccin Diels-Alder

con una naftaquinona para dar la tetrahidroantraquinona, el cual se puede oxidar
para formar la antraquinona.
El butadieno fcilmente sufre la adicin 1,4- con el dixido de azufre formando una
sulfona cclica, 2,5-dihidrotiofeno-1,1-dixido. Este compuesto es convertido a
sulfolano, un solvente altamente polar y estable al calor, mediante una
hidrogenacin cataltica.
Formacin de complejos: El butadieno reacciona con diversos componentes
metlicos para formar complejos, por ejemplo, con sales de Cu (I), las cuales son
utilizadas en la extraccin de butadieno a partir de mezclas de hidrocarburos C4.
Los complejos son Fe, Ni, Co, Pd y Pt tambin son conocidos.
MTODOS DE PRODUCCIN DE BUTADIENO
Produccin a partir de acetileno: La produccin industrial a gran escala del
butadieno a partir del acetileno se llev a cabo en Alemania mediante dos
procesos, los cuales ya no se llevan a cabo debido a que requiero grandes
cantidades de energa y es costoso.
Produccin a partir de etanol:
2CH3CH2OH CH2=CH-CH=CH2 + H2 + 2H2O
Es un mtodo muy utilizado en la comunidad Europea debido al gran subsidio que
el posee el etanol en esta.
Deshidrogenacin de n-butano: Es la deshidrogenacin de un paso ms conocida,
es el proceso Houdry Catadiene, el cual empez a ser empleado desde 1943.
Posee un alto rendimiento de butadieno a costos relativamente bajos.
Deshidrogenacin oxidativa de n-butenos: La conversin y la selectividad de la
deshidrogenacin de n-buteno a butadieno puede ser significativamente mejorada
mediante la remocin del hidrgeno del equilibrio. La adicin del oxgeno causa la
oxidacin del hidrgeno hacia agua.

C4H8 + O2 C4H6 + H2O

La adicin de oxgeno a la reaccin de deshidrogenacin del butano no es muy
significativa debido a las altas temperaturas requeridas, el oxgeno reacciona los
productos de reaccin, dando origen a subproductos no deseados.
Deshidrogenacin oxidativa de butano con un Halgeno: La Shell desarroll un
proceso de deshidrogenacin de butano a butadieno en un paso, utilizando ioduro
como receptor de hidrgenos. La adicin de ioduros establece una conversin y
rendimiento altos de butadieno, pero con la desventaja de causar problemas
serios de corrosin en la planta
Craqueo con vapor: El craqueo con vapor o Steam Cracking es una reaccin
compleja y altamente endotrmica de pirolisis. La materia prima principal de
craqueo es el etano, el cual genera pocos hidrocarburos C4 y es, por ende, no
muy adecuado como una ruta de obtencin del butadieno
Seleccin del proceso
Si deseamos un alto rendimiento del butadieno, el proceso Catadiene es el que
resulta ms adecuado
Proceso
Descripcin del proceso
Deshidrogenacin del butano
Reaccin qumica
Reaccin principal
C 4 H 10 CH 2=CH CH =CH 2 +2 H 2 ; H =+ 32.2 Kcal
Reaccin secundaria
C 4 H 10 C 4 H 8 (nbutilenos)+ H 2

Un gas de refinera de corte C4/C5 que contiene, en su mayora, butano con algo
de isopentano es mezclado con gas de recirculacin y precalentado a temperatura
de reaccin antes de entrar en contacto con el catalizador de lecho fijo, sistema
regenerador de calor. Un par de reactores forma un ciclo adiabtico con el calor de
reaccin requerido, durante los 5-15 minutos del periodo de formacin, igual al
calor provisto por la combustin de los depsitos de carbn en el catalizador
durante el periodo de regeneracin. La temperatura de reaccin al inicio del
periodo de formacin es 650 C, la cual cae a 550 C al final, antes del cambio
hacia la etapa de regeneracin. La presin es baja, 120 150mm absolutas, como
para poder dirigir la reaccin hacia la derecha.
Los productos gaseosos son enfriados con aceite, comprimidos, enfriados y
separados de los productos finales ligeros mediante una absorcin con nafta,
seguido de un fraccionamiento. Los productos en la parte superior son
fraccionados para obtener butadieno en el tope, el cual es purificado mediante 1.
Absorcin con Acetato de amonio cuproso (CAA) 2. Destilacin extractiva con
Furfural y 3. Destilacin azeotrpica con Amoniaco.

El proceso de absorcin ms comn involucra el contacto del butadieno-buteno,

cercanos en punto de ebullicin, con el Acetato de Amonio cuproso, el cual
disuelve el butadieno. Una etapa de desorcin a una temperatura ms superior es
seguida de una destilacin, compresin, y licuefaccin del butadieno para dar un
producto de 98%-99% de pureza. Pueden llegar a requerirse mono-olefinas. El
Amoniaco es recuperado en la torre de destilacin mediante la adicin de agua;
luego

es

separado

simultneamente

con

el

NH3

anhidro

mediante

fraccionamiento.
Balance de Masa
Reactor
Masa que reacciona: 62.1571 Kg (de la alimentacin) = 1.0717 kmol
Tomamos como base: 1 minuto de operacin
Las reacciones a considerar son las siguientes:
C4H10 CH2=CH-CH=CH2 + 2H2 (I)
C4H10 C4H8 + H2

(II)

El rendimiento de butano a butadieno lo tomamos como 60%

n-butano que reacciona a butadieno (I) = 0.643 kmol
n-butano que reacciona a butileno (II) = 0.2143 kmol
Tomamos como (0.2143/2) = 0.1072 kmol lo que reacciona para dar los productos
ligeros: 0.1072 x 58 = 6.2157 kg
De igual manera, tomamos como (0.2143/2) = 0.1072 kmol lo que reacciona para
dar los productos pesados: 0.1072 x 58 = 6.2157 kg
En la reaccin (I) tenemos:
0.643 kmol butadieno = 0.643 x 54 = 34.7222 kg

En la reaccin (II) tenemos = 0.2143 kmol = 0.2143 x 56 = 12.0027 kg

H2 producido en las reacciones (I) y (II) = 0.643 x 4 + 0.2143 x 2 = 3.0007 kg
La conversin a butadieno la tomamos como 12%
Butano entrando al reactor = (1/0.12)(0.6443) = 5.3584 kmol = 5.3584 x 58kg =
310.79 kg
Butano de la recirculacin = 5.3584 1.0717 = 4.2867 kmol = 248.63 kg

Componente
C4H10
C4H6
C4H8
H2
Ligeros
Pesados
TOTAL

Peso en kg
Masa molar
(kg/kmol)
248.63
58
34.7222
54
12.0027
56
3.0007
2
6.2157
45 se asume
6.2154
60 se asume
310.79

N de kmol
4.2867
0.643
0.2143
1.5003
0.1393
0.1072
6.8909

Moles de inertes (H2 y ligeros) que entran para absorcin a travs de la mezcla
gaseosa (Gms) = 1.6396 kmol
Razn molar de soluto-inertes en la mezcla de gas que entra = Yb =
5.2513/1.6396 = 3.2026

Asumimos que el 99.99% del soluto ser removido en la absorcin, entonces:

Razn molar de soluto-inerte en la mezcla de gas saliente = Ya = 3.2026 x 10-3
Razn molar de soluto-solvente (nafta) que entra al reactor = Xa = 0 (utilizamos
nafta pura)
El solvente puro utilizado ser Lms y Xb ser la razn molar de soluto-solvente
que sale del reactor.
El balance de masa para el soluto en la absorcin ser:
Lms(Xb-Xa) = Gms(Yb-Ya)
Para un mnimo de solvente, tenemos: (Lms) min, Xb=Xb*
La relacin de equilibrio es: Y=0.5X
Xb* = Yb/0.5 = 3.2026/0.5 = 6.4052
(Lms) min x (6.4052 0) = 1.6396 (3.2026 3.2026x10-3)
(Lms) min = 0.8190 kmol
La proporcin de solvente ser 1.2 veces la mnima
Lms = 0.8190 x 1.2 = 0.9828 kmol = 0.9828 x 1.28 = 125.8 kg
H2 sin absorber = 3.0007 x 0.999 = 2.9976 kg
H2 que se absorbe = 3.0007 2.9976 = 0.003 kg
Ligeros sin absorber = 6.2157 x 0.999 = 6.2095 kg
Ligeros absorbidos = 6.2157 6.2095 = 0.006 kg

STRIPPER
Removemos la nafta en el Stripper
No se toman en cuenta el H2 y los ligeros, pues asumimos que son despreciables.

TORRE DE BUTADIENO
Los pesados sern removidos en la torre de butadieno
Balance de Masa en la Torre de Butadieno

MEZCLADOR SEDIMENTADOR
El butadieno se manda al Mezclador sedimentador, en donde el Acetato de
Amonio Cuproso (CAA) separa el n-butano
Balance de masa en el Mezclador-sedimentador
Utilizamos 1kg de Acetato por cada kg de Butadieno crudo

STRIPPER
Todo el Acetato de amonio cuproso ser removido en el Stripper
Balance de masa en el Stripper

TORRE DE DESTILACIN AZEOTRPICA

En la destilacin azeotrpica se utiliza amoniaco para remover el C4H8
Balance de Masa:
Se usa 0.2kg de NH3 por kg de mezcla C4H6 C4H8
NH3 requerido = 46.7249 * 0.2 = 9.3449 kg

En el purificador de butadieno el NH3 se remueve con H2O

Se utilizan 0.2kg de H2O por cada Kg de mezcla C4H6 NH3
H2O requerida = 0.2 * 44.0671 = 8.8134 kg
Balance de Masa en el purificador de Butadieno

Butadieno producido: 34.7222 kg

BALANCE DE ENERGA
Pre-calentador

Data requerida
Masa = m (kg)
Calor especfico = Cp (J/kg-K)
Temperatura de salida (C)
Temperatura de entrada (C)
Diferencia de temperaturas = T
(C)

Fluido fro (C4H10)

Fluido caliente (fuel gas)

310.79
650
25

???
1.1.10^3
200
900

625

700

1.6164.10^3

(m x Cp x Delta T) fluido fro = (m x Cp x Delta T) fluido caliente

310.79 x 1.6164 x 10^3 x 625 = m x 1.1 x 10^3 x 700
m = 407.75 kg
Masa de fuel gas requerida = 407.75 kg

REACTOR:
Data requerida
Masa, m (kg)
Calor especfico, Cp (J/kg-K)

Reactantes
310.79
1.6164x10^3

Temperatura de entrada de reactantes: 650 C

Calor de Reaccin Hr = 32.2 Kcal
Temperatura dato: 25C

Productos
310.79
1.94x10^3

Temperatura de los productos dejando el reactor: ?

Calor de reaccin (H) = (mCpT) prod. + Hr - (mCpT) react.
Para un proceso adiabtico: H = 0
(H) = (mCpT) prod. + Hr - (mCpT) react. = 0
0 = 301.79 x 1.94 x 10^3 x (T-25) + 32.2 x 4.187 x 1000 310.79 x 1.6164 x 10^3
x (650-25)
T 25 = 520.52C
T = 545.5C
Temperatura de salida de los productos = 545.5 C

TORRE DE ENFRIAMIENTO
Data requerida
Masa = m (kg)
Calor especfico = Cp (J/kg-K)
Temperatura de entrada (C)
Temperatura de salida (C)
Diferencia de temperaturas = T (C)

Fluido fro (aceite)

???
2.1x10^3
25
300
275

(m x Cp x T) fluido fro = (m x Cp x T) fluido caliente

Fluido caliente (productos

del reactor)
310.8
1.6164x10^3
545.5
55
490.5

m x 2.1x10^3 x 275 = 310.79 x 1.6164x10^3 x 490.5

m = 426.67 kg
Masa de aceite requerido = 426.67 kg

ENFRIADOR
Data requerida
Masa = m (kg)
Calor especfico = Cp (J/kg-K)
Temperatura de entrada (C)
Temperatura de salida (C)
Diferencia de temperaturas = T (C)

Fluido fro (productos de la

compresin)
310.79
75
35
75-35 = 40

m x 4.187x10^3 x (85-25) = 310.79 x 1.6164x10^3 x (75-35)

Masa de agua requerida = 79.98 kg

???
4.187x10^3
25
85

1.6164x10^3

(m x Cp x T) fluido fro = (m x Cp x T) fluido caliente

m = 79.98 kg

Fluido caliente (agua)

85 - 25 =60

TORRE DE BUTADIENO
En el condensador:
V = (mCpT) medio enfriador
V = Cantidad de vapor que sale de la torre = D (R D+1)
RD (razn de reflujo) = 2.5
D = cantidad de destilado = F ((xF-xB)/ (xD-xB))
F = 5.25 kmoles
xF = 0.9796
xB = 0.001
xD = 0.9999
Reemplazando las variables tenemos:
D = 5.14 kmoles
Cantidad de vapor = V = 5.14 x (2.5 + 1) = 18 kmoles = 295.35 kg
= 494.6x10^3 J/kg
m = masa del medio enfriador = ?

Cp del medio enfriador = 3x10^3 J/kg-K

Tenemos T = 15C
V = (mCpT) medio enfriador
295.35 x 494.6x10^3 = m x 3x10^3 x 15
m = 3246.26 kg
= rate de flujo de vapor en el fondo de la torre = V F(1-q)

q = 1 (para alimentacin lquida saturada)

= V = 295.35 kg

En el reboiler:
Data requerida
Vapor, (Kg)
Calor latente, alfa (J/kg)

Fluido caliente
295.35
2321.5x10^3

Fluido fro (agua)

515x10^3

() fluido fro = (m) fluido caliente

295.35 x 515x10^3 = 2321.5x10^3 x m
m = 65.52 kg
Masa del medio calentador requerido para el reboiler = 65.52 kg