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Tipos de Plástico - Aditivación y Mezclado
Tipos de Plástico - Aditivación y Mezclado
TIPOS DE PLASTICOS,
ADITIVACIN Y MEZCLADO
1. TIPOS DE PLSTICOS ............................................................................ 57
1.1. Termoplsticos................................................................................. 57
1.2. Plsticos de altas prestaciones ......................................................... 58
1.3. Termoestables .................................................................................. 59
1.4. Elastmeros...................................................................................... 60
1.5. Composites....................................................................................... 61
1.6. Plsticos espumados ........................................................................ 61
1.7. Cristales lquidos.............................................................................. 62
2. TIPOS DE ADITIVOS............................................................................... 63
2.1. Plastificantes .................................................................................... 65
2.1.1. Teoras de la plastificacin ................................................... 65
2.2. Estabilizantes ................................................................................... 69
2.2.1. Antioxidantes ........................................................................ 69
2.2.2. Estabilizantes ultravioleta ..................................................... 70
2.2.3. Estabilizantes trmicos.......................................................... 71
2.3. Lubricantes....................................................................................... 72
2.3.1. Lubricantes externos ............................................................. 72
2.3.2. Lubricantes internos .............................................................. 74
2.4. Cargas .............................................................................................. 74
2.5. Retardantes de llama ........................................................................ 75
2.6. Agentes espumantes......................................................................... 76
2.7. Modificadores de impacto ............................................................... 77
2.8. Pigmentos y colorantes .................................................................... 78
3. MECANISMOS DE MEZCLADO ............................................................ 79
4. FORMULACIONES BSICAS ................................................................ 82
BIBLIOGRAFA RECOMENDADA......................................................... 84
Resumen
En este tema se presenta una clasificacin de los distintos tipos de plsticos y
se explica qu propiedades poseen en comn los plsticos pertenecientes a
una misma familia y qu tipo de estructura les confiere este conjunto de
propiedades. En la segunda parte del tema se describen los principales
aditivos empleados en la industria de transformacin de plsticos, los
mecanismos de accin y el conjunto de propiedades que modifican. A
continuacin se describen los tipos de mecanismos de mezclado y se dan
nociones bsicas sobre las formulaciones de plsticos empleadas en la
industria.
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APE
Poliimidas
PI
Polisulfonas
PSU
1.3. TERMOESTABLES
Como ya se coment, los termoestables son materiales que adquieren
un estado final reticulado (entrecruzado), que los hace insolubles e incapaces
de fundir. A estos materiales se llega partiendo de materias primas de bajo
peso molecular de las que se obtiene, en una primera fase, un producto
intermedio (prepolmero), muy poco o nada reticulado, todava capaz de
fundir y fluir, y por tanto de rellenar un molde. La reticulacin espacial que da
lugar a la formacin de la macromolcula termoestable tiene lugar por
reaccin qumica (curado) durante el moldeo de la pieza. Puesto que no
funden y no reblandecen son materiales que presentan muy buenas
propiedades a elevadas temperaturas. Junto con su alta resistencia trmica
presentan alta resistencia qumica, rigidez, dureza superficial, buena
estabilidad dimensional, entre otras ventajas sobre otros materiales.
Sin embargo el empleo de estos materiales ha ido disminuyendo en los
ltimos aos. Existen numerosas razones por las que esto ha ocurrido. Los
termoestables requieren mtodos de transformacin lentos, puesto que la
reaccin de polimerizacin tiene lugar dentro del molde. Los acabados son
pobres comparados con los de la mayora de los termoplsticos; por lo general
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resultantes sern intermedias entre las del slido y las del gas. En los plsticos
espumados se consigue importantes reducciones de la densidad,
conductividad trmica, propiedades dielctricas y disipacin de energa
acstica y mecnica.
En la mayora de las propiedades de los plsticos espumados se cumple
la ley de mezclas. La densidad del material celular disminuye
proporcionalmente a la fraccin volumtrica de la fase gaseosa. La
conductividad trmica de los gases es muy inferior a la de los slidos, de
modo que la transferencia de calor por conduccin disminuye linealmente al
disminuir la densidad de la espuma. Igualmente la conductividad elctrica, la
constante
dielctrica
y
las
prdidas
dielctricas
disminuirn
proporcionalmente a la disminucin de la densidad. En cuanto a las
propiedades mecnicas el efecto de los agentes espumantes se pone
claramente de manifiesto en la rigidez y la absorcin de impactos de las
piezas. La rigidez de un producto celular es relativamente alta si se utiliza
como base el peso de muestra (en lugar del espesor o la seccin del material)
y lo mismo ocurre con la energa de impacto. Por otra parte los materiales
celulares pueden usarse tanto como aislantes del sonido generado
directamente en el aire como del sonido resultante de vibraciones resonantes
de las estructuras.
1.7. CRISTALES LQUIDOS
Los cristales lquidos (LCP) son termoplsticos basados en polisteres
aromticos similares al mostrado en la tabla 2.1 que presentan estructuras
altamente ordenadas al menos en una direccin espacial, incluso en estado
lquido o fundido. Cuando estos materiales son sometidos a un esfuerzo las
molculas pueden deslizarse unas sobre otros, pero sin llegar a perder nunca
la estructura ordenada. Esta estructura tan especial les confiere propiedades
trmicas, mecnicas y pticas excepcionales. Actualmente han despertado un
gran inters pues presentan amplias aplicaciones tecnolgicas, especialmente
en los dispositivos de visualizacin grfica.
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Tipo de aditivo
Estabilizantes
Lubricantes
Plastificantes
Cargas reforzantes
Modificadores de impacto
Cargas
Diluyentes y extendedores
Agentes antiestticos
Aditivos antideslizamiento
Aditivos antidesgaste
Promotores de adhesin
Pigmentos y colorantes
Agentes de nucleacin
Estabilizantes contra luz UV
Fungicidas
Agentes espumantes
Retardantes de llama
Modificadores de propiedades
pticas
Aditivos contra el envejecimiento
Otros
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Familia
Ftalato
Fosfato
TFF
Trifenil fosfato
Adipato
DOA
Diiso-octil adipato
Epoxi
Epoxiestearato de
octilo
combinndose con los radicales libres o con los perxidos formados, dando
lugar a especies no reactivas. Muchos de los estabilizantes primarios son
fenoles estricamente impedidos o aminas aromticas. En el esquema se
muestra la reaccin de estabilizacin de un polmero con di-ter-butil-p-cresol.
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2.3. LUBRICANTES
Los lubricantes se utilizan para disminuir las fuerzas de friccin y
reducir el desgaste de dos cuerpos que rozan entre s. En la industria de
transformacin de plsticos es frecuente que en diferentes etapas del
procesado del polmero aparezcan problemas como consecuencia de una
friccin excesiva. En ocasiones sta ocurre en las tolvas de alimentacin de la
granza del polmero creando problemas en el transporte y alimentacin a los
equipos de transformacin. Tambin es frecuente que se produzca friccin
excesiva entre el polmero fundido y las superficies metlicas de los equipos
de transformacin, que podra dificultar seriamente el flujo del fundido, dando
lugar a efectos indeseables tales como baja produccin o mala calidad
superficial del producto acabado. En ocasiones tambin se presentan
problemas de este tipo durante las operaciones de acabado, por ejemplo,
durante la impresin, envasado y embalaje. Para resolver estos problemas se
suelen emplear lubricantes internos (lubricacin de capa slida) y lubricantes
externos (lubricacin en la capa lmite). Realmente los lubricantes no pueden
dividirse categricamente en externos e internos, ya que es probable que la
mayor parte de ellos acten de ambas maneras; por tanto, la clasificacin se
refiere al comportamiento dominante.
2.3.1. Lubricantes externos
Tienen como misin reducir y controlar la adhesin entre el polmero y
las partes metlicas de los equipos de transformacin. Deben tener baja
solubilidad en el polmero, sobre todo a las temperaturas de procesado, pero
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aparecern fracturas. Por ello es importante que exista una estructura de dos
fases, pero a la vez que haya buen contacto entre ambas fases. El PS
modificado con caucho es el ejemplo ms corriente de polmero modificado al
impacto y recibe el nombre de HIPS.
3. MECANISMOS DE MEZCLADO
El tipo de equipamiento requerido para producir las mezclas de
polmeros y aditivos depende sobre todo de su estado fsico: Los polmeros se
sirven en formas muy diferentes, que van desde grnulos (granzas), polvos,
planchas (en el caso del caucho natural), resinas lquidas de peso molecular
bajo (en el caso de los termoestables), etc. Adems el tipo de mezclador
depende del grado de dispersin que se desee alcanzar entre el polmero y los
aditivos. Segn esto se distingue dos tipos de mezclado que pueden aparecer
en la bibliografa con los siguientes nombres:
Mezclado extensivo, distributivo, o simplemente mezclado (blending).
Mezclado intensivo o dispersivo (compounding).
El mezclado extensivo consiste en mezclar los componentes de una
formulacin mediante la agitacin de los mismos. De este modo se obtiene
una mezcla que en principio podra ser separada (aunque obviamente en la
prctica resultara difcil). El equipo requerido es un sencillo mezclador en el
que todos los ingredientes se aaden a la vez y est provisto de aspas o palas
que giran a una velocidad moderada y no es necesario aplicar calor durante el
proceso (incluso en algunos casos se requiere de refrigeracin). En la figura
2.5 se representa un mezclador de este tipo.
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4. FORMULACIONES BSICAS
En la tabla 2.4 se presentan diferentes formulaciones que se emplean en
la industria para la fabricacin de productos de propiedades muy diferentes y
que emplean los aditivos estudiados a lo largo del tema.
La primera formulacin que se muestra corresponde a un plastisol de
PVC que se procesa mediante moldeo rotacional para la obtencin de
artculos blandos, por ejemplo cabezas o piernas de muecas. Como se puede
apreciar esta formulacin contiene una gran cantidad de un plastificante de
compatibilidad media, como es el DINP y emplea como estabilizantes
trmicos estearato de Ca/Zn y aceite de soja epoxidado, ambos no txicos
puesto que se trata de una formulacin para juguetera. Es importante resaltar
que se emplea una cantidad relativamente grande de estabilizantes trmicos
pues aunque en el proceso de moldeo rotacional no se emplea cizalla, los
ciclos son bastante largos. Esta formulacin requerira de un mezclado
extensivo antes de ser introducida en el proceso de moldeo rotacional.
La segunda de las formulaciones corresponde a la fabricacin de
botellas mediante soplado, por ejemplo para contener productos de limpieza.
Se trata de un material relativamente blando y no transparente, ya que en la
formulacin se incluye un modificador de impacto. Obsrvese que en este
caso la concentracin de los estabilizantes trmicos es muy inferior a la
empleada en el caso anterior.
La siguiente formulacin para inyeccin producir artculos rgidos de
PVC y de una buena transparencias (por ejemplo llaveros), pues como se
puede apreciar no incluye plastificantes, pero s una pequea cantidad de
negro de humo y un estabilizante que contiene cadmio.
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Formulacin
Conc.
(phr)
Moldeo Rotacional
Polmero: PVC, E
Estabilizante: Estearato Ca/Zn
Coestabilizante: Aceite de Soja epoxidado
Plastificante: DINP
Pigmento
100
2
4
70
0.1
Soplado
Polmero: PVC, S o M
Estabilizante: Octoato de Zn
Coestabilizante: Aceite de Soja epoxidado
Modificador de impacto: ABS
100
0.2
3
10
Inyeccin
Polmero: PVC, S
Estabilizante: carboxilato Ba/Cd/Zn
Coestabilizante: Aceite de Soja epoxidado
Lubricante: cido esterico
Estabilizante UV: negro de carbn
100
2
5
0.4
0.3
Inyeccin
Polmero: EVA
Reticulante: Perxido de dicumilo
Espumante: Azodicarbonamida
Ayu. Espumante: ZnO
100
1.5
2.5
1.5
Extrusin
Polmero: PVC, S o M
Estabilizante: Estearato tribsico de Pb
Plastificante: Trimellitato
Retadante de llama: Trixido de Sb
Carga: Carbonato Clcico
100
7
70
6
50
BIBLIOGRAFA RECOMENDADA
Plastics Engineering, 3rd ed., R. J. Crawford, Butterworth-Heinemann,
Oxford, 1999
PVC Plastics, W. V. Titow, Elsevier Sci. Publishers, New York, 1990.
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Action, A. Marcilla and M. Beltrn, ChemTec Publishing, New York, 2004.
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Sons, New York, 1982.
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Charles E. Carraher, Editorial Revert, SA, Barcelona 1995.
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Iniciacin a la Qumica de los Plsticos Gnauk y Frndt, Hanser editorial,
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"Polymer Processing", D. H. Morton- Jones, Chapman & Hall, London,
1989.
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