CURVAS DE ENFRIAMIENTO

CONTINUO DE UN DIAGRAMA
EUTCTICO. Ejercicio resuelto.
INTRODUCCIN
El diagrama de fases al equilibrio del
sistema Pb-Sn, ver figura 1, presenta una
transformacin
eutctica,
L+.
Las
coordenadas invariantes de esta transformacin eutctica son: TE =183C y WE =
61,9%p.Sn. TE y WE corresponden a la
temperatura eutctica y a la composicin
eutctica, respectivamente.
Las fases y del diagrama Pb-Sn son
soluciones slidas terminales basadas en Pb y en
Sn, respectivamente. Terminales quiere decir
que estn en los extremos de composicin del
respectivo diagrama. Especficamente, ambas
soluciones son de sustitucin, con estructuras
correspondientes a la del Pb puro (CCC) y a la
del Sn puro (tetragonal), respectivamente. Ya el
hecho de que las estructuras cristalinas del Pb y
del Sn sean diferentes indica que la solubilidad
entre estos elementos, al estado slido, debe ser
limitada.
En un diagrama eutctico, una aleacin de
composicin
W0
experimentar
la
transformacin eutctica, total o parcialmente,
slo si la lnea vertical de isocomposicin W0
cruza el segmento dibujado de la isoterma de la
transformacin eutctica respectiva, T= TE. Para
el diagrama Pb-Sn, dicho segmento se extiende
entre 19,2 %p.Sn y 97,5%p.Sn, ver figura 1.
Las aleaciones con composiciones entre
19,2%p.Sn y 61,9%p.Sn (la del eutctico) se
llaman aleaciones hipoeutcticas. Similarmente,
aquellas con composiciones entre 61,9%p.Sn y
97,5%p.Sn se llaman hipereutcticas. Las de
composicin justo 61,9%p.Sn se denominan
eutcticas, como
Tngase presente la definicin de fase: es una
regin de materia homognea cuyas propiedades
varan en forma continua con las variables
intensivas del sistema (presin, temperatura y
composicin).
Los diagramas de enfriamiento continuo se
obtienen de experiencias donde el material,
inicialmente caliente y contenido, por ejemplo,
en un crisol cermico, se expone a un medio de
menor temperatura, la que podra ser la
ambiente. De manera que la accin del medio
sobre el material es extraer calor continuamente.
Se busca obtener informacin de la respuesta
del material a esta accin; para esto, durante el

enfriamiento se mide la temperatura del material

en funcin del tiempo. La respuesta se relaciona
con los cambios de fase y no slo con el hecho
de que una fase cualquiera se debe normalmente
enfriar. Por lo tanto, los diagramas de
enfriamiento continuo son una herramienta para
estudiar los cambios de fase. De la anterior
definicin de fase se desprende que, al variar
alguna variable intensiva, como lo es la
temperatura, si se detecta una discontinuidad en
las propiedades del material, es porque se ha
producido un cambio de fases.
Particularmente, cada fase tiene, en trminos de
sus propiedades trmicas, sus propios
coeficientes de transferencias de calor
(capacidad trmica y conductividad trmica);
por ello, al haber cambios de fase, habr
cambios en la curva Temperatura versus
Tiempo. Tambin hay que considerar los calores
de las transformaciones de fase. Algunas de
estas ltimas son isotrmicas (solidificacin del
agua pura, del Cu puro, Ni puro, etc.) y otras no
(solidificacin de aleaciones Cu-Ni, etc.).

PROBLEMA
Deduzca y represente esquemticamente las
curvas de enfriamiento continuo de varias
aleaciones Pb-Sn identificadas ms adelante,
las que son enfriadas a velocidades moderadas
(esto es, bajo condiciones de equilibrio) desde el
estado lquido, 400C, hasta la temperatura
ambiente. El diagrama Pb-Sn de fases al
equilibrio se indica en la figura 1. Las
composiciones de las aleaciones a analizar son
las siguientes:
a) Pb-0%p. Sn (plomo puro);
b) Pb-100%p.Sn (estao puro).
c) Pb-61,9%p.Sn (composicin eutctica)
d) Pb-10%p.Sn
e) Pb-40%p.Sn; (composicin hipoeutctica)
f) Pb-50%p.Sn; (composicin hipoeutctica)
g) Pb-85%p.Sn. (composicin hipereutctica)
En la respuesta que sigue se harn algunos
clculos complementarios de la fraccin en peso
de fases presentes en algunos puntos
importantes del diagrama; ello para mejor
explicar la forma de las curvas de enfriamiento
continuo. Estos clculos no son necesarios al
responder una pregunta de control, a menos que
se soliciten en el enunciado.

RESPUESTA
La respuesta del material frente a la
extraccin de calor, se explica a continuacin,
aleacin por aleacin. Las curvas de
enfriamiento continuo pertinentes se presentan
en la figura 2. (Es til revisar antes el caso
elemental del sistema Cu-Ni, ya tratado).
a)

W0= Pb-0%p. Sn (plomo puro)

En este caso, al enfriar, pasamos por
dos campos monofsicos: L y . Conviene
tener presente la temperatura lmite entre los
campos; ella corresponde a la temperatura de
solidificacin del Pb, TSPb = 207C.
Al sacar calor, el Pb lquido se enfra. A TSPb ,
se producir un cambio de fase isotrmico,
mientras se extrae el calor de la transformacin
Lquido Slido del elemento puro. Ntese
que a TSPb + se tiene XL= 1 y X= 0, en tanto
que a TSPb se tiene XL=0 y X=1. Ese es un
diferencial de temperatura, que en la expresin
anterior nos asegura estra poco por arriba y
poco por debajo de TSPb, pero dentro del campo
monofsico L o , respectivamente.
W0= Pb-100%p.Sn (estao puro)
El anlisis es similar al anterior caso a)
de plomo puro. Se produce una transformacin
isotrmica de solidificacin a TSSn = 118 C.

Justo a TE no es posible calcular, slo del

diagrama de equilibrio, las fracciones de las
fases presentes (L, y ), al estar tales valores
indeterminados. Estos ltimos dependen de
cun avanzada est en el tiempo la
transformacin eutctica, la que slo avanzar
en el tiempo mientras se saque calor.
- A TE- ya se est en el rango bifsico +.
Ahora sacar calor significa enfriar y tambin
variar las cantidades relativas de y de . Tal
variacin se hace segn la forma del diagrama
y la regla de la palanca.
Insistencia: Ntese que para que ocurra la
transformacin eutctica, bajo condiciones de
equilibrio, la composicin del lquido que se
transforma debe ser igual a la composicin
eutectoide,WL= WE. Adems, tal transformacin
ocurrir a T= TE.
W0= Pb-10%p.Sn
En este caso, al enfriar, pasamos por
tres campos; L, L+ y ; Conviene tener
presente las temperaturas lmites L/L+ y L+
/ (llamadas temperaturas de liquidus y solidus,
respectivamente), las que se leen del diagrama,
para la composicin de la aleacin.
d)

b)

W0= Pb-61,9%p.Sn (comp. eutctica)

Esta es una composicin particular.
Segn el diagrama y la definicin de
transformacin eutctica, una aleacin Pb-Sn de
composicin eutctica W0= WE= 61,9%p.Sn se
transformar a la temperatura TE = 183C.
c)

-Inicialmente, sacar calor significa enfriar el

Lquido L, hasta llegar a TE +, con an todo L.
-Justo a TE se desarrolla gradualmente la
transformacin eutctica, sacando el calor de
solidificacin: L+. Ntese que a TE + todo
es lquido y a TE todo es ya totalmente slido
bifsico. Ese notable cambio significa retirar el
correspondiente calor de transformacin por
mol de aleacin, justo a la temperatura TE, en el
transcurso del tiempo. De manera que esta
solidificacin es isotrmica, al igual que la de
un elemento o compuesto molecular puro con
un solo tipo de enlaces involucrado en la
transformacin (agua pura, parafina pura, Cu
puro, etc.).
(Aqu estamos obviando, por simplicidad, el
concepto de enfriamiento constitucional).

-Inicialmente, al sacar calor, el Pb lquido se

enfra. Aqu sacar calor significa slo enfriar.
-Al entrar al rango L+., retirar una cantidad de
calor Q permite que baje la temperatura en un
T y que aparezca una fraccin adicional X
de la fase slida . La aparicin de esa cantidad
X de fase ., y consecuente desaparicin de
X de fase L, se debe a que se sac el calor
necesario para esa transformacin de fase L;
esto en forma adicional al calor que es necesario
retirar para simplemente enfriar la o las fases
presentes. Ntese que la solidificacin gradual
es no isotrmica: se produce en un rango de
temperatura al pasar verticalmente por el rango
L+., segn la composicin Pb-10%p.Sn. En
ese rango, mientras ms baja sea la temperatura
ms habr avanzado la solidificacin.
-Despus se ingresa a un campo monofsico ,
donde sacar calor slo significa enfriar .
-Finalmente se ingresa desde el campo al
campo +. Dentro de este campo +, ocurre
algo similar a lo ya visto en el campo L+,
aunque ahora es una transformacin al estado
slido. Al sacar calor, gradualmente el material
se enfra y aparece ms fase a expensas de la
fase .
Es importante notar que para esta composicin
no se da la transformacin eutctica.

e y f)

W0=Pb-40%p.Sn y W0=Pb-50%pSn,
dos aleaciones hipoeutcticas.
En este caso, al enfriar, pasamos por
tres campos; L, L+ y +. Adems cruzamos
hacia abajo la isoterma dibujada de la
transformacin eutectoide, T= TE; esto significa
que tal transformacin se producir. Conviene
tener presente las temperaturas lmites entre los
campos, las que se leen del diagrama, para la
composicin de la aleacin.
Conceptualmente, el anlisis de las aleaciones
de W0 y W0 es similar, por ser ambas
hipoeutcticas. As, se analizar primero slo el
caso de la aleacin de composicin W0, y
finalmente se precisarn las diferencias
cuantitativas entre las aleaciones W0 y W0.
-Inicialmente, sacar calor slo se traduce en que
la fase L se enfra. Dentro de este campo
monofsico, WL= W0.
-Al entrar al campo L+, sacar calor permite
enfriar el sistema y aumentar la cantidad de fase
., a expensas de la fase L. Esto es similar a lo
que ocurre en el mismo campo para la aleacin
W0=Pb-10%p.Sn ya analizada.
Se debe recordar que cuando se est en un
campo bifsico, como el L+, la composicin
de las fases a una temperatura T, se lee del
diagrama buscando la interseccin de la
isoterma con los lmites laterales del campo. De
esta manera se tiene que, al ir sacando calor y,
en secuencia, al ir bajando la temperatura de la
aleacin, la composicin de la fase lquida ir
cambiando, desde el valor WL= W0, hasta el
valor final dentro del campo WL= WE . Ntese
que WL se ha movido, dentro de tales lmites,
sobre la curva lmite entre los campos L+ y L.
As, ver figura 1, a T= TE+ habr fase , con
W= 19,2%p.Sn, y fase L, con WL= WE,=
61,9%p.Sn. En el caso de nuestra aleacin W0=
40%p.Sn, a esa temperatura se tendr, por
estarse en el campo L+: X= (61,9-40)/(61,919,2)= 0,512 y XL=(1-X)= 0,488, ambas
fracciones expresadas en peso. A la fase que
aparece en el rango L+ la denominaremos, por
definicin, fase primaria o proeutctica.
- Justo a T= TE,= 183C, en la medida en que se
saque calor, ocurrir la transformacin eutctica
en forma isotrmica. Segn sta, ver definicin,
un lquido de composicin
WL= WE,=
61,9%p.Sn, como es aquel que ya tenamos a TE
+, se transformar en dos fases slidas, +.

Se notar que, al recin llegar en el tiempo a T=

TE, se tienen dos fases presentes: primario con
W =19,2%p. Sn y X =0,512 en peso, y lquido
eutctico, con WL= 61,9%p.Sn y XL= 0,488 en
peso. Al sacar calor a T= TE, la fase primaria
NO se transformar, (no tendra por qu hacerlo,
dado que no es lquido eutctico).
A la temperatura T= TE , aparecer, sobre el
respectivo diagrama de enfriamiento continuo,
curva T versus t, una lnea horizontal
isotrmica, asociada a la transformacin de
solidificacin lquido eutctico, segn L+ .
-A TE ya se est en el campo bifsico. Al
aplicar en este campo la regla de la palanca, la
fraccin de fase obtenida corresponder al
total de la fase presente. Esto es,
corresponder a la suma de la fraccin de la fase
primaria que se gener en el rango de
temperaturas perteneciente al campo + y de la
fraccin de aquella fase que se produjo de la
transformacin eutctica isotrmica a T= TE .
A TE se verifica, X= (97,5-40)/(97,5-19,2)=
0,487 en peso y X = (1-X)= 0,513 en peso.
Similarmente al caso de la aleacin W0=Pb10%p.Sn en el campo +, aqu se tendr, al
extraer calor, que la aleacin se enfriar, y que
la composicin y fraccin de las fases variar de
acuerdo a la forma del diagrama, (referirse a las
lneas lmites laterales del campo bifsico).
Las diferencias aqu relevantes entre el
comportamiento
de
las
aleaciones
hipoeutcticas W0=Pb-40%p.Sn y W0 =Pb50%p.Sn fundamentalmente son:
-la composicin del lquido en el campo L
-la fraccin de las fases presentes en los lugares
del diagrama (campos bifsicos e isoterma
eutctica) donde haya ms de una fase presente.
g)

Pb-85%p.Sn, aleacin hipereutctica

En este caso, al enfriar, pasamos por
tres campos: L, L+ y +. Adems, se cruza el
segmento dibujado de la isoterma de la
transformacin eutctica; esto significa que tal
transformacin se producir. Conviene tener
presente las temperaturas lmites entre los
campos citados, las que se leen del diagrama,
para la composicin de la aleacin.
El anlisis de una aleacin hipereutctica es
muy similar a aquel de una aleacin
hipoeutctica (caso ya visto de las aleaciones e)
y f)). La diferencia fundamental reside en que
en el presente caso hipereutctico se forma una
fase primaria o proeutectctica que es , durante
el proceso de extraer calor en el campo L+.

COMENTARIO FINAL
Ejemplos de transformaciones isotrmicas son
las transformaciones de
vaporizacin /
condensacin y
solidificacin / fusin de
elementos puros (He, Ni, Cu, etc.) y de
molculas puras (agua, parafina, etc.), con
enlaces entre s de un solo tipo. Tambin los
cambios de fase al estado slido del Fe puro
( ) constituyen un ejemplo adicional.
Recin vimos que otro tipo de transformacin
isotrmica es la transformacin eutctica, esta
vez no de elementos o molculas puros.