UNIDAD 6 f{_ Actividades de final de unidad z ‘i ] }_Consolidacion 1. Gita algunas propiedades de las sustancias dcidas y de las sustancias basic Tanto los didlos como las bases dan coloraciones caracteristicas con las llamadas sustancias indicadoras y sus disoluciones difuidas tienen sabor caracteristice (Sabor écido y sabor a aicali o lejia, respectivamente). Sus diso- uciones condlucen la corriente eléctrica y reaccionan los unos con los otros ¥ se neutralizan producienda sales. Sus disoluciones concentradas son Céusticas en ambos casos. Unos y otras poseen algunas reacciones particula- ses de identficacion. Ast, los acids atacan a los carbonates como el marmol con desprendimiento de CO, y reaccionan con los metales, que se oxidan facilmente despsendiendo hidrégeno. Por su parte, tas bases precipi- tan en forma de bidréxidos algunas sales como Jas de magnesio y reaccionan con las grasas formando jabon. (Véase la pagina 193 del libra del alurnno.) 2, Haz una lista de dcidos v otra de bases ‘recuentes en ef hogar (productos alimenticins, fatmacéuticos, de limpieza, etcetera) + Enel hogar es corriente encontrar dcida clorhidrica en forma de salfuman; Sido hipocloroso junto con su sal fen forma de (ejia; ido acético 0 etancica en el vinagre; Acido acetilsaliclico en iérmacos come {a aspirina; 4icido eitrico en las frutas citricas al igual que en sus refrescos derivados, etcétera +» Entre las bases cabe citar las disoluciones de amoniaco en productos de limpieza; el hidroxido sédico o potasi- 0 usados como tales © mezclados con ottas sustancias on productos desaeascadores de desagdes; el bicarbo- ato séico usado como aniidciela estomacal, etc, (Véase la pagina 195 del libro del alumno.) 3. Cita tres acidos y tres bases que se conocieran antes dol siglo xx. + Entte log dcitios conacidos desde hace sighos tiguran el Acido clorhidrico, el Acido fosiérico y el Scido nitrico. Ente las hases, el hidrOxicia sédico 0 sosa ciustica, el hidroxido potasico 0 potasa caustica ¥el Gxido cacico & cal viva 4. Gita tres usos industriales del acide sutfirico. 81H,SO, se usa, entre ottos muchos ;r0cesos, en forma de disoluciones muy diluidas en las industias de cucti- los, para carbonizar el pelade las pieles;en tintoreria: en la purificacién de las grasas y aceites; en las destilerias de alcohol y en fa produccién de glucesa. Es muy comtin en: la fabricacién dle pilas eléctricas y de baterias, en industrias galvanotécnicas en general, en la metalurgia de! cobre, del o10 y de otros metales. Finalmente, se necesita para la produccién de otros Acicios como el nitrico, el fluothidrico, el fosiérico, ei clorhirico, el sulihé drico 0 el cianhidrico. Interviene, ademas, en la sulionacién de muchos productos organicos v en numerosas sintesis quimicas como deshidratante y como oxidante. 5. Define el concepte do neutralizacicin. ‘Neutralizacion es \a reaceién de un Jcido con una base de modo que resultan sustancias que no poseen las caractevisticas ni de uno ni de otra, Si se tata de un dcido y de una hasecie Arrhenius, la reaccién de noutraliza~ clon produce una sa! mas agua: HA + 6OH —> AB+H.0 HC] +KOH + KCl +H En esencia, se trata de la reaceién: H* + OH” — H.O. (Véase la pigina 197 det libro del avumno.) 6. Dadas dos disoluciones de écidos mesopraicos, uno fuerte y otro débil a igual concentracién, a} cu de ellastendrd mayor concentracics ae iones H°?b) ? My también que [H,O"] < 10", Se dite observar, sin embargo, que estas concen traciones extrernas deben ser reales para fos iones implicados y verificables mediante medidas experimentales, por ejemplo, de conductimetria. En este caso aparece la necesidad de diferenciar entre concentracién v activi- dad; el pH se teilere propiamente a fa actividad de los iones H,0* y no a sus concentraciones. 15, Explica el funcionamienta de una disolucién tampén al anadir un dcido y al afadir wna base. Lasdisoluciones tampon se oponen al cambio de 9H cvando se les afiade un Scido Ouna base. Estin constituidas por un dcido débil y su sal o por una base debi y su sal. En cualquier c2s0, cuando se aade un acide este reacciona con el componente hnisico de fa solucisn tampdn y, cuando s¢ aflade una hase, esta la hace con el componente dcido, neutralizandose en ambos casos y evitando el cambio brusco de pH. Por ejemplo, si se ispone de una disolucion tampén formada por un Jcido débil HA y por una de sus sales solubles, como Nad ‘© Al aadir un dcido: A“ + H,O" —* HA + H,0, + Al anadir una base: HA+ OH” + A+ HO. (Néase ta pagina 215 det fibro del alumno.) 16. :Cuindo sera superada la capacidad regulaciora de una disolucién tampén? Una disol ucién tamipcin actuard como tal mientras no se agote una de sus dos formas quimicas, bien Sea la forma Jcida o su base Conjugada. Si la Cantidad de Acido o de base que se anade a la solucién tampén aporta mas ‘equivalentes Scidos 0 basicas que los que la disaluci6n tampon puede neutralizar, se perder’ su capacidad para regular el pH r{_Blercicios y problem: 17. Halla ef (OH de las siguientes disoluciones que contienen: a) 1 3 de dcido nitro por lito, bf 0.81 g de hidréxido potisico en 200 mL. ©) 0,001 x de hidréxido de bario en 25 ml. En todos los casos se deben hallar las concentraciones en moles/litr. 4 LSHNO, 1 mol HNO, imal HNO. 00159 M Th 63,0099 g HNO, 2 Suponiendo una disociacién total: HNO,—=> HT + NO5 ° oo1sym 00158 4 PH = ~log (H) log (0.0159) 1.8 = pOH= 14-18 1g KOH 1molKOH O20 56,1094 KOH 8.91 10M Dada una disociacion total: KOH» Kt + OE ° 91-10 M 891-1044 pOH = ~log (OH 08 = ~log (8,91 + 10) 1 mo! Ba(OH), 547g Bagor, 278 TO"a WIREACCIONES DE INTERCAMBIO Dada una disociacién total: BafOH), —* Ba 20H ° 28to'M 2233-104 pou og (OH"] = =log (4,66 »10- = 3,33 18. Se mezclan 75 mL. de una disoluciéa de HCE 0,2.M con 50 ml, de otra solucién también de HCI pero 0,5 M. Con la disolucién resultante se valoran 20 ml. de una disolucidea de NaOH, emplesndose 25 mk, ;Cudl es la nrolaridad de fa soluciein cle hidtdxideo socico? 28 MOLHICT _ 0,04 mol de HCl 000 mi " 0,04 mol HCL ©.075 + 0.050 32M HCI + NaOH —» NaCl + 0,32 mol HCl 0,020 L - [NaOH] = 0,025 TE (NAOH) = 04M 19, Sedisuelven 0,2 g de carbonato de masnesio impuro en 50 mt de HCI 0,1 M. La dlisolucisn asi preparada se hiewe zara eliminar el CO, fonnado. Al valorar el resto diel dcido que contiene la disolucicin después de hervida, se consu- men 5 mide NaQH 0,1 M, Caleula la pureza det casbonato magnésico supaniendo qee las impusezas no intervie sen en el proces: En la eacci6n entze t carbonato de magnesio y el dcido clorhdrico se procuce acide casbonico. Este se descom- pone en H,0 y CO,, que ¢s eliminadie por ebullicién. MgcO, + 2 HCI—* H,CO, + MgCl; H,CO, —+ CO, + H,0 En la reacci6n se consume el equivalente a 45 mL G0 ml ~5 mb) dela disolucién de H#C, puesta que luego se precisan 5 mL de una gisolucién de NaCH de fa misma molaridad para valorar el excedente Ol mol HC! 1 mol MgCO, 84.3215 TODD mL” -Zmol HCI” Tmol MeO, 45 mb 1897 x MgCO, 0,1897 5 MgCO, Pureza = ren = 0.2 g muestra +100 = 94,86% MgCO, 20. Indica cuales de las siguientes sales pueden experimentar hidrlisis y por qué: indica también si el valor del pti de la solucivin serd neutro, acide 0 basico: a) Cianuro sédice, b} Bramuro aménico. c) Acetato potisica. d) Cloruro sédico. €) Carbonato sédtico. a) NaCN —+ Na’ + CN CN" + HO — HCN + OH Elion CN* es la base conjugada de un acide débil, el HCN. Experimenta hidréisis proporcionando un pH basco. by NEBr — NH Be NHY + H,O— NH, + H,0° El ion NH es el Acido conjugado de una base débil, e! NH). Experimenta hidrdlisis proporcionanido un pH Scido. ©) KCH,COO — K* + CH,COO" CH,COO- + HO —+ CH,COOH + OH" Elion CH COO es la base conjugada del CH,COON, un dcidlo debil. Experimenta hidlists proporcionando un pH basico. d) NaC! —+ Na + Ct Ninguno de los iones experimenta hidrélisis. El pH de la disohucion es neutto. ©) NaCO, —+ 2 Net + CO} CO} + H,0 —+ HCO, + OH £1 jon CO%” es a base conjugada de un Scido dil, of HCO}, Experimenta hiddlisispronoccionando un pH bisicoS REACCIONES Aci00885E«REACIONESDEINTERCANIO Dc AOTONES | 21. Calcula la molaread y el pH de una disolucién aque contiene 12,2 g de dcido benzoiea (C,H,COOM), cuye K, es igual. 6,3 - 10°, en 500 ml. de disolucién. Ww, C.H.COOH 1 mol C,H,COOH FEBICOOH, 19 1998 M4 O5L 722,129 g CH,cooH ~ 9198 C.H.COOH == 6,H,COO-+ HY DVM OTMBRM O.199ES M 0.1998 20,1998 x 0.19987 9 6.2107 420.0176 > pH = -log (0,198.4) = as 22, Caleula: a) Los mL. de disatucion de NH, del 13,146% en peso, cuva densidad es de 0,946 g/t. necesarios para prepara T liso de una disolucion Cayo pH = £0. 6) Los grantos de NaOH necesarios para preparar Titra de disolu- Ci6n del mismo valor de pH. ¢) E! volumen dl disolucion de HCI 10 ‘equivalencia 100 ml de cada una de las disoluciones anteriores. M necesario para valorar hasta el punta de a) pH=10 = [HTS 10M ycomo (HYL[OH Jos = JOH] 2104 { En el equilibrio de disociacion: NH, + H.Q =H; + OH" eft -aiM exM cake . 1 INH [OH] cxex Kung = 18-10? «NT cz=[OH}=10" = c= 56-10 6,56 10 mol NH, 3 ite z = xml disolucion 0.946 g disolucion 13,14 & NH, mi digolucién 100 g disolucién | 17,0306 g NH = 0,09 mL bb) En el caso del NaOH la disociaci6n es total: NaOH —+ Nat OH” Vlitre 194 BON, ee vin 16 ©) 01 16,56. 194 BNE = rlitros «108 AF ds x 01 10 A BANBOH ys 1 MME yu tome 23. Calcula las concentraciones de todas fas especies que enisten en una disolucién proparada al anadir agua hasta ure volimen de un litro a: 2) 0,1 moles de cloruro aménico, pk, (NH) = 9,23. bj 0,1 moles de acetato sddico, px, (HAcO) = 4,75. 2) La disociacion del NH,Cles tol! NCI NH + Cl o OxM oaM Los iones NH: son un dcido débi NH # HO ==_NH, + HO" asin oiam ona INHIIH,O4 NHL CHO = 2275-104 (shy O10 ay [H,O")] =(NHJ=0,1227,5-10%M — [NHY =010-29 999.10 MS OAM to" He 5133-10" H=01 WOH = Fay 13310" M (cH =01M by La disociacién del NaAcO es total: NaAcQ —> Nat + AcO™ 2 orm OM fos fones AcO™ son una base débil AcO” +H,O == HACO + OH bad =m One OemIREACCIONES De INTERCANEIO La constante de hidiOlisis, K,, se obtiene a partir de la constante de acidez: 1 (HAcO} TRACOL OH) = Maco ji = MACCLION (HYAcoT tQHatHa [aAcO’) (HACOL[OH"] _ 0,1 k= 107% = SO et = xn 78-107 (ACO) = 10H] =0,12=7,5-10%M [ACO £0.11 ~ 2) =9,999-107M = 0,1 M to" Ol» 33-107 M Na"| = 0,1 ROM = yy 1d 10 [Nel =0.1M 24, Calcula las concentraciones de todas las especies que existan en una disolucién preparada al mezclar: a) 0,5 1. de HCI0,1 M con 0,5 L de NaOH 0.2.M. b) 0.5 L de HCIO.1 M con 0.5 de NH, 0.2 M (pK (NI NaAcO 0,2 M cam 0.5 ( de HAcO 0.1 M {pK HACO! = 4,75}. 4) 0,5 L0,1 mol HCL = 0,05 mol HCl; (0,51. -0,2 mo! NaOH/L = 0,1 mol NaOH HCl NaOH —— Nacl + HO males inicsien 005. >» oo rrolesinsks 01-005. 005.5 EINaOH sobrante: NaOH ——= Nat + OF 003 00 Wal=O1M — [Cr}=005M [OH] =005M Hy} =210-7M b) 0.5L -0,1 mol HCI/L = 0,05 mel HCI: 05 L-,2 mol NH,/L = 0,1 mol NH, HCl + NH, —+NHj+H.O nok inicales 005 L oO mols fines == «901-005 03905 Enel equilibrio: — NHj HO =e HO Bos =m oos2m INHALE KINHD = 307" = "NHS ¥ a= 112-107 ICI] =0,05M (H1=5,.6-10-"M [OH] =1,79-10%M INH} = 0,03 M_— [NH] ~ 0,05 M ©) 0.5L -0,2 mol NaAcO/litro = 0,5 mol NaACO 0.5 L-0,1 mol HAcOsiie © 0,05 mol HACO HCACO + HO—+ AW" + HO os -aM (01+ 008%1m 0053 6 thane « 10-475 = AOLIHLOY (0.1 £0.0590053) 5g, yor THACO] (0,05(7 - a) [H,01 = 889-1 M [ACO] =O,1M [HAO] ~ 0,05 M 25. £1 valor numérico del producto ‘énico del agua, K,, aumenta al aumentar la temperatura. Indica, cazonando tu respuesta, si el proceso: H,0 tl) + H,0 il) —» H,0" iaqi + OH” (agi es exotérmico 0 endotéimico. Indica si son falsas 0 verdaderas las airmacones siguientes: a) £I pH del agua o de una dsolucion neutra es siempre igual a7. 1) El pH del agua neutra a 60 °C es mayor que 7. ¢) Si $@ tiene agua o una disolucion neutra se cumple que 1,0") = JOH") a cualquier temperatura 2,0 (l) == OH (aq) + H,0" fog? Alser la teaccién exotéimica, un aumento de la temperatura desplazars el equilibrio hacia la derecha. Por tanto, a mayor temperatura, mayor es el valor de la constante de equilibrio, 4) Falso. £1 pH = 7 en agua neutra solo es cierto a 25 °C, puesto que solo a esta temperatura es K,, = 10°" con fo que Si, [H,O"] = [OH], deben ser ambas concentraciones 10” M. by False. El pt del agua neutra a 60 °C.es menor que 7, puesto que X, aumenta con la temperatura: K, 60 °C} > > K, (25 °C). En particular, K, (60 °C) = 9,55 - 10". A esta temperatura, la condicién de neutralidad es‘BREACCIONES ACIDO BASE O REACCIONES DE INTERCAMIBO DE PROTONES 1H,O7) = [OH = 9.55 - 10°)" con lo que [H,O"] = 3,09 - 107 My, consecventemente, pH = —log 3,09 - 107) = 6,5, © Verdadero, (H,0'] = [OH es la condicién de neutralidad a cualquier temperatura 26, Caleula la concentracién de ianes exonio: 2) De una disalucin 0,1 mol da de amaniaco. b) De una disoluctén que contiene 0.1 mol din de amoniaco y 0.2 mol dm” de cloruro de amonio IK, (NH) = 1,8» 10° INHIOHY 002-012 2M oO st nthe cor AMG 00029 a= 0.0134; JOH] = 1342-107 M ycomo [HOH =10" = [Ht] 10° M sing —aity GF Wy HOS Wee + oe i= MOH 0220892001 a g.yg penan-t0% (OH1 = 0,185 3,99-10°M ycomo [H* {OH} =10"* = (H*) 11-10°M 27, Exalica por qué una disolucién de cloruro de amonio tiene un pH mener que 7 y, en cambio, una disolucién de acetate de sexlia tiene we pit mayer que ?. + NHC] —+ NHi + Ch Los iones NH son de cardcter Acido, HO ==2NH, + 4,0" # NaCH,COO —+ Nat + CH,COO” Los iones CH COG" son de caréctor basico, CH,COO- + H,0 == CH,COOH + OH 28, Se dispone de un hidréxido de sodlo con impurezas de hidréxido de calcio. Una muestra de 0,77 g de esta mezcla se disuetve en agua hasta altener 106 em de disolucién. 10,0 om de dlsoluciin necesitan 20,0 ¢ny' de decid clorhi- «rico 0,1 mol cim” para su neutralizacién. Calcula el tanto por ciento on peso de hidréxide de sodio en fa muestra NaOH + HCI + HO + Nac} CalOHi, +2 HC]_—+ 24,0 + CaCl, tos moles de HC! consumidios son: 0,020 L + 0,1 mol HCW Eitro = 0,002 mat HC. Los motes de HCl se han consumido en la neutralizacin de x gramos de NaOH e y gramos do Ca(OH). XgNaOH_ 4. _ygCaOH), 39.9972 g mol 7" 74,0047 g mol 002 mol HCH} x = 0,035 g de NaOH 77 xa y= 9 g muestra v= 0,042 g de Ca(OH), ‘Como se habian tomado 10 mi. de la disolucion de 100 mi, fas cantidades respectivas en ta muestra original de 0.77 g son diez veces mayores que las halladas, es decir, 0,35 g de NaOH y 0,42 gde CaON}.. Eto supone un 45,45 % de NaOH en la muesira 29, La densidad de un vinagre comercial (5 % en peso de CH,—COOH) es de 1,005.5 da”. Expresa la concentracion del soluto em molaridad y facci6n molar. Qué volumen de hidroxido sodico 0,50 M se necesitara para neutralizar 250 mL. del mencionado vinagre? SgHAc 1.0055 g disclu TOO disolucién 1 mb cisolucién én T mol HAC 1000 mt i GbE gL 537 mol HAC 5g HAc 60,0529 g HAc/mol = 0.0855, mol NaOH 1 Jmol HAc ' 0,50 mol NeOH alot28 {CCIONES DE INTERCAMBO 30, Calcula e! pH de las siguientes disoluciones: a) 0,1 M de Acido sultirico. b) 0,05 M de hidraxido de sodio. a) H.SO0, —+ 2H" + SO} pHs = -log (Hl = -log (0.2) = 0,70 b) NaQH + Nats OH pOH = ~log [OH"] = fog 10,05) = 1.3 pH = 14~ pOH = 127 31. Determina el pH dle una disolucién con una concentractén en jones oxonio de 0.1.48 a/t, y el ee otra disolucion que tiene una concentracivia ce anién hidréxida de 1.70 10° M, 0.138 §H,0° 1 mol HO" U 19,0233 g HO" 78-109M = pH =-log 8107) = 21 [OH] + 1,70 10M = pOH = -bogit,70- 10° 7 = ph =14-pOH= 32, 4&5 razonable esperar que fa hirazina, N; estructuras de Lewis, H,, reaccione con el trifluoruro de boro? Explicale por medio de sus Se producird reaccion porque la hidrazina es una base de Lewi iene pares de electrones sin compari) v el trifluoruro de boro es un dcido de Lewis dispone de orbitales vacios: FOHH F Fun t 1 i ‘ FOB + INGNI + O5F me FOBONCNB =F I I i FORH F FH OH F 3%. A.un lito de agua destilads se Ie anacle wna gota (1/20 mL) de un dcido fuerte monopréticu 0,1 M. Halla el valor dol it de la disolvcion eesultante. 5-10" mol de HA ahadico Come la disociacion es total, se producirin también 5 - 10-* moles de iones H,O* que, en un lito dedisalucién, representan una conceniracién de 5 + 10-* M, Por tanto: pH = ~log (5 - 10% 34, Se han preparado dos disoluciones acuosas: una de elfas con una base débil para a que fa constante de basicidad es 0 - 10 y otra con una base debil cuya constante de basicidad €5 1.0 - 10~*. Silas corwentraciones iniciales son iquales, prediee cual tended mayor valor de pH. La de mayor constante de basicidad (K, = 1,9 - 10°) estaré mis ionizads y, por tan‘o, produecira una disokici6n mas basica, es decir, un pH superior a la otva 35. Si 5.0 L de una disolucién saturada de MgiOH), en agua se evaporan en su totalided, queda un residuo sélido de Ms(OH), que pesa 40 mg: a) :Cudl es la molaridad de la disolucién a la temperatura T? 8) Podria conseguirse una disolucién acuasa de MgiOH), que tuviese una concentraci6n de 1,0 M, a la temperatura T? + NH," puede actuar como sido: Ney + 8 —e NH, + HB + CF puede actuar como base: Ch + HA HCL + An 39. Cuonda se mezclan 10,0 mt ce una dsolucién acuosa cle NaOH 1,0 10" M con 10,0 ml de disolucién de HCI (2g) de concentracién desconocida, fa disoluciSn resutante tione un wator del ptt igual a 10,0. 2) sCudl ese! reactive limitante? b) sCudintos moles de NaOH han reaccionade? ¢) {Cust es fa molaridad del HCI (agi? 2) Ef pH final Basico (pH = 10) indica quese ha consumido todo ol HC (que sera, pues, el reactive limitante) y ha, sobrade NaOH. b) NaOH + HC] —= NaCl + H,0 pH=10 = [HO=10"M y [OH] =10%M 0,020 L « 10% mol GH"/L = 2 10 mol de NaOH en exceto, 10° mol NaOH iniciales - 2. 10° mal NaOH finales = 8 « 10-4 mol de NaOH que han reaccionado. ©) 8+ TO" son también los moles de HCI que han reaccionado: [HCH = 8-10 mol/0,01 L= 8-104 40. Diariamente una planta industrial vievte a un rfo 40.000 L de aguas residuales con un pH igual a 1,30. JH,O"} en estas aguas? b) iCual es el niimero de moles de OH" necesarias para neutralivar wn lito de esta agua? i Se pretend que ef agua que llega af rio tenga un valor del pH igual a 7,00; para ello, se ha pensado en artadir NaOH s6lico a las aguas residuales. Siel precio de! NaOH es de 0.6€/Kg, jcusl sers el coste diario para obtener ef resultado deseado? a) pHa13 + [HO = 10M 25,01 -10°M +») Obviamento se necesitacin 10°? moles de OH” para neutralizar kt acidoz de | ltro de agua 400001. 10° mol NaOH 39,9972 gNaCH 0.6 € Odie t Tmol NaOH "1000 g NaOH 8,11 €fdia 41, Sedispone de dos vasas de precipitads con la misnna cantidad de agua. A uno de ellos se [e aitade un cierto nimero de moles de clorur sudicn y al otto, ef mismo niimero cle moles de acetato sddico. Se observa que los pH de estas disofuciones son diferentes, ;Por qué? Nach —+ Nat +c Ninguno de los iones reacciona con el agua apreciablemente: NaAcO —+ Na* + AcO™ El AcO” experiment hidrélisis basica: ACO" +H,O == HACO + OH 42, Se desea preparar una disolucin acuosa de CH,COOH (k, = 1,8 - 10%) que tenga un valor del pt (gual al de una disolucién de HC! 1,3 - 10" Ma) ;Cual es el valor del pH ceseado? 6) sCudl es la concentracién inicial de acide 2cético necosaria para cansoguit este valor del pH? ¢) sCudl es el grado de fonizacién del dciclo acética en las Condiciones descritas en el apartaio b?reac 43. 44. 45. 46. CIONES DE INTERCAMBIO aH] —- H+ cl pH = ~log (Hi og (1.3 10% b) CH,COOH ===CH,COO" + Ht [Mt] = ex= 13-10 M (CHCOOT IH cree “KH COOHT Ted a7 181 > € 0952 M Se han preparado 100 mi. cle una disolucién acuosa de dcido benzoico (C,H.COOH: K, = 6,5 » 10”) 0,010 M: 2) Caleula las conceniraciones de A” y Hen el equilibria. b} A.50 mt. de esta disolucién se les aftaden unas gotas de tua indicacior que es de color rojo, por debajo de pH = 1,2 y amarilo por enciana tle pH = 2.6, gcual seré el color de este disolucisn? c) El grado de fonizacién de los resiantes 50 mL, jes ual a de la disolucion original? En cualquier caso, calcula su valor. 2) CH,COOH ==? C,H,COO"+ Ht Qnot=sm —— 00IDaM 10x {CH {ceH,C0071 1H") “104M IGRCOOHT “ OOhT 1H,01<10 _ICRCOOTIH,O} 62-62 107-107 [CHCOOH]“6(T =a) 6 - 10°76) 6a Ok = 1.67 10°SGREACCIONES ACIOO-RASE 0 REACCIONES DE INTERCAMBIO DE PROTONS 47. Se cispone de tres disoluciones acuosas: una de cloruro aménico, otra de cloruro sédico y fa tercora de acetate sédico. $i los frascos que las contienen estén sin etiquetar, :cémo podtrias distinguirlas con la. ayuda de papel in divador? + NH,CI produciré ua pH acid debido a sus iones NH}: NH; +H,0 #==NH, +1, # NaCl produciré an pH neutro. = NaCH,COO producira un pH Basico debido a sus iones CH,COO™ CH,COO™ + H,O ==CH,COOH + OH 48. Un despistado quimico necesitaba 900 ml. ee una disolucién de Acido clorhidrico da pH igual a 0,1. Tenia un trasco on 500 ml. de dciclo cforhidrico 0,1 N y por equivacacion atadié 400 ml. de sosa 0.1 N. 2) Qué reaccién ocurrid? 4) (Cua es el pH de la disotucion resultante? e} ;Cudntos ml. de acético glacial (puro) $e necesitardn para preparat media htto de disalucién con ese pH resultante? 8) Se produjo una reaccién de neutralizacién: HCI + NaOH —+ NaCl +H,0. by Al tener la misma normalidad el Acido que ta base, es evidente que hay un exceso de HCI, por #o que el pH resultante serd dcido. El numero de equivalentes de cada reactivo es: 0,500 L. disolucion HCI «0,1 equiv/L = 50 equiv HI 0,400 L. disolucién NaOH + 0,1 equiv/L = 40 equiv NaOH Al final de la reaceién sobraran 0,010 equivalentes de HCl y el volumen de la disolucion seré de 900 mL. (suponiendo que los volmenes de ambus disoluciones son aditivos) La concentacién de HCI al final sera: 0,010 equiv HC! 2.500 eisotucion = 9011S FLHCCL es un dcido fuerte que estaré totalmente disociado: HCI + H,0 — [0°] O011N > pH log (H,O"] = ~log (0,011) = 1.95 Una disotucién de acide acético con el mismo pH tendrfa una [H0"] = 0,011, pero esta concentracitin no coincidiria con la del acido (como en el caso del HCH por tratarse el CH; —COGH de un Acido débil que ‘no se encuentra totalmente disociado. Para halla la concentracién de dcido deberd aplicarse K, al equifibrio de disociacién, Dada una concentracién inicial x para el Acido, las concentraciones presentes én el equilibcio serin: HO + CH,COOH === CH,COO" + H,0- oe Borniat dorm por [CH,COO"11H,0") oy 0.008 . Ko Ecoony = h85- 10" = ogy = e885 6.55 mol CH,COOH 60 gCH,COOH 1 mt. acético Tdisolucién 7 mol CH,COOH = 187,32 mL acético T disolucién "Tmo CH,COOH 1,049. 7 "6732 ml acti 0,5 L disohucién - 49. 100-m. dle disalucién de didlo hipocloroso {K, = 3-10") contienen 0,001 males de acido, Caleula:a) La concentra- cin de protones, b) El grado de disociacién del Acido. c) Si e508 100 mL de disoluci6n se diluyen hasta un litro, gcual es el pH? El problema se resuelve mas facilmente comenzando por el apartado b: 001 mo 2 s 0,01 M. by La concentracidn de écide hipocloroso es: |HCIO] = Ort Laecuacion de disociacién, junta con las concentraciones esperadas en el equilibrio cle las distintas especies quimicas, es: HCIO +H,0 <= ClO” + H,0° ot — 214 oo12m golem [CKO] _ 0,014 0,01 {CKO nt & sTRcIO) 7 oor =a 31M ,73 10> a) 1H,0" 01 2 1,73 107MDEINTERCAMAIO 0,001 mol ©) La concentracién dela dislucién diluida seré: [HCIO] =>" = 0,001 HCIO. + H,O==*ClO- +H,0° (901 = 9m eM o&M K23-10%= = *55,5-10%M pH = -log [H,O"] = ~log (5.5 » 10-9 = 5,26 50. Una disolucién acuosa de base débit, BOH, de concentracién 0,04 M, tiene un grado de Jat a) EI pH de Ie disolucién, b} La constante de disociacian de la base, a) BOH = BY + OH Qos aM nom Oda M [OH] = 0,04 x = 0,04 -0,0012 = 18 10M = pOH =-log [OH"] = 4,32 = pH = 14- pOH = 9,68 bb) Al sustituir en la expresién de K, las concentraciones de las distintas especies quimicas por sus valores conoci- dos, resulta 40,001 [BOR] D047 D012 576-108 10072) 51. Para el dcido férmico (metanaico) K,= 1,8 10". 3) Calcul ef pH de una disolucién 0,01 M, b} Calcula el volumen necesatio de hidréxido de sodio 0,0025 M para neutralizar 10 em’ de la disolucién anterior. a) HCOOH ==HCOO" +H" [HIHCOO) xx "= THCOOH] ~ 0,01 = x 218-104 = 5 + 10 M [H4] =1,25-10M > pH = -log [Ht Hog (1,25 + 10°) a) HCOOH + NaOH —* HCOO"Na’ + HO 9.01 mol HCOOH _ 1 mol NaOH . TU disolucion —' T mol HCOOH *0,0025 mol NaOH 0,01 L disolucion HCOOH 0,040 L disolucién NaOH 52, Se mezclan 10 mL de una disolucién de amoniaco 2,5 M con 30 mL. de nitrato aménico 0,1 M. Supén que los volumenes son aditivos y calcula el pH de la disolucion sesultante y el grado de dlisoctacién def amoniaco. Vato: K,= 18-10". Se calculan, primero, los motes ahadidos de una y otra sustancia: 2,5 mol NH, _ 1 025 mol NH, 0,010 L disolucién NH, - 0.1. mol NH.NO; 0,030 L disoluci6n NH.NO; ai 0,003 mol NH,NO, Si los volmenes aftadidos son aditivos, ef volumen final de la disolucidn es 40 ml, EL NH.NQ, se encontrara totalmente disociado: NHNO,—+ NH} + NOF 0.003 mol 0,603 mol Les iones NH pracedentes de esta disociacin intervendian en el equilibrio de disociacién det NH, que es una bbase debil. Los moles esperados en el equilibrio seran: NH + = NH + OW 0.02541 — 2) mat (©0252 +0003) mol 0.025 x mot| (REACCIONES ACDO-BASE @ FEACCIONES DE INTERCAMBIO DE FROTONES (NHI(OHT . (NH. 10" +107 2.39. 107 mol 2149-10 = =-l (1 =3.8 = pH=14~pOH = 10,17 coe 1.49104 = pOH = -log (OH =3.8 = pH = 14-pOH = 10,7 (oH 53, Calcula al pHi de una disolucién preparada mezclando 50 cm* de dcido acctico 0,2 M con 50 cm’ de disolueic 0,2 M de acctato svdico, Dato: para el CH,COOM, K, = 1.8 +» W Se calculan los motes de Acido acético y de acetato sédico aadidos: .2 mol CH,COOK 0, jon de CH,COOH - = 0,01 mol CH,COOH 9 de CH,COOH « “TEE = 0,01 mol CH,CO 0.950 & disoly 0.050 asci6n de C.c00%9-02 FALLIN 94 ma ,cOON Si los voldinenes son aditivos, ol volumen final sera de 100 mL. Bf acetato sodico se disociars totalmente: CR,COONa — CH,COO™ + Na? 2.01 mal 0.01 at Los moles deion CH,COO™ ofiginaclos en esta disociacion intervendin en eequitibrio de dsociaesan del Scido acético, que es un acid débils CH,COOH =—+ CH,COO + Ht Q0t = md 01 xi eel (0.01 +9) mol x mol Ce oy “mo Brn mo IB 1OF = x2 18-10% mo OT = W mat Ore Hye EEE L810 Mo pH = og (H') = 4,74 }1_ Pruebas de Acceso a la Universidad 54. Se valoran 20 mL de una disolucién de Acido hipocloroso 0,4 M con una disolucién 0,2 a4 de hidréxide sédico: 2) Calcula of pH de! punto de equivalencia. b} Justtica la eleccién de arr iaicador apropiado para manijastar el punto final. Datos: K, = 2) 0,020 L disotucién HEIO - 24 MALHCO «9 998 mos HCIO 1 éiolaciovn 0.2 mol NaOH Fictealsean 70-2 * Vo! NOH VL disolucion NaQH 1a reaccién de neutralizacion es: HCIQ + N8OH —= NaClO +H,0 0,08 mol HCIO = 0,2 Vmol NaOH = V=0,04L Con ello, el volumen de la disolucidn final (si se supone Ia aditivicad) sera de 60 mL. En el punto de equivalen- cia, el oH se calculars a partir det equilibrio de hidrdlisis del CIO-. En efecto, ¢| NaClO, que se podria entender formado en la reaccién de neutralizacién, se halla, en realidad, totalmente disociaclo: NaClO—» Nat + CIO 0.008 mol 0.008 mol Peru el ion CIO” experimenta hidrdlisis segan: = CIO” + HO === HCIO + OH” 10,008 — ») mat mol vetWREADCIONES OE WTERCAMBIO Dicha hidrdlisis esté gubernada por la constante de hidrélisis que se desconace, pero que puede expresarseen uncién de la constante de acide del HCIO y de la constante de autoionizaci6n del agua [HOI] {OH} _ {HCIONOH1H"I _ Ky ‘ 1doF ins K 887 10 mol/L x= 1,17 + 10% mol Tey ~ {OH} log [OH] =3,71 > p= 14~ pOH= 103 by) E1 indicador debe tener un pK tal que determine una zona de viraje que incluya el punto de neutralizacién, cuvo pH es 10,3 segin se ha visto, Para que se aprecie: Al cambio de color, se acepia coménmente que la proporcién entre las formas de distinto color del indicador Hind e ind. suponiendo que tratara de un acido ¥ de su ion disociado) debe ser de diez a uno. Si en la expresion de la Constante de acidez del indicador: HH] (ic Sor Tena Se sustituye esta proposcidn de 10:1, queda, segiin sea una u otra la especie clorninante: Kas=(H) 01 obien Int} 10 Si se toman logaritmos, las dos expresiones anteriores se pueden resurnir como: PKs En el caso de este ejercicio seria: p 0,3 + 1. Es decir, que el pk de un indicador apropiatlo debe estar situanlo entre 9,3 y 11,3. Un indicador que cumple esta condicién es ol amarillo de alizarina. (Vease la pagina 211 dol fibro del alumno.) 55, 2) Lo constante de equilibrio para la disociacién del AIH en AP* y OH" en disolucién acuosa es 7.1 - 10°!” M. Calcula el pH de una disolucién 0,22 M de AICK,.b) Se desea prezarar 100 ml. de una disolucién reguladora que tenga pH = 5.2. Supén que se dispone de disoluciones HCH,O, y NaCsH,Qy 0,1 M. Qué vokimenes deben mezclarse dada Ia aditvidad de volimenes? Dato: K,(HCH,O.) = 1,8 - 10° M, a) EI AIC!, se encuentra totsimente disociado en sus jones: AICI, —> A +3 Ch. oa osname Poro ef ion Al?* experimenta hidrdlisis, cuya extensién se puede calculara partir de la constante de equilibrio. La composicion en mol/L previsible para este equilibrio de hidrélisis sera Alt + HO == AIOH™ + Ht -oM eM Ke 110M 22.2410 M TAP} 4.90 log (1.24 - 10" by Si Vy V son tos volmenes que se mezclaran de las disoluciones de dcido acético y de acetato sécicn, respectivamente, el votumen total de la disolucién resultant sera V, + Vy las concentraciones de las distin- ta5 especies presentes: CH,COONa—— Nav + CH.COO™ oy AAO CHCOOH === HY + v8,‘BREACQIONES ADDO BASE 0 REACCIONES DE INTERCAMBIO DE PROTONES Vj = 26 mL ICH;COOHI - l vee 36. Calcula et py ef grado de disociacién del dcido acético en una disolucién que es 0.1 M en dcido acctca y 3,05 M (on scido clorhidrico. La K, del Acido acstica es 1.8» 10", EL HCL es un Scido fuerte que se disocia completamente: HCl—» HY + ch 205s 005 Ef Scido acetico presenta un equilibrio en el que participan los iones H procedentes de la disociacion del HCI: CHCOOH == CH,COO'+ HY aia-aM diam 05-012 {CH,COO) {HI _ (0.05 +01 Oa {CH,COGH} - {H"] = (0.05 +0129 18-107 > 2=3,6-104 DH = “log IB) = -log (5.003 - 10) = 1,30 57. Se tieno un acide débil, HX, en disoluci6n acuns2. :Qué le suceder’ al pt de la disolueién: a) Al aactir agua. b) Al satadir 1°? Dadas las espocies NH. OH”, HCI. c) éscribe las reacciones que justifiquen su cardcter deidla 0 hisico utilizando fa teoria proténica, ) Identifica en cada caso el par écido-base conjugado. ae THX] 4) Al anadir agua, la disolucién se hari mis eliluida y, consecuentemente, la concentracién de H* disminuirs, EL pH, por tanto, aumentara. bb) Al aftadic H>, su concentracién aumentara y el pH disminucra. ely d) NH, + H,0 == NH; + OH fase, seido, ldo base = OH" + H,0 === H,0 + OH” base, Seido,——deido, bate. HCl + HO == Ch +H,0° ido, owe, base, i, 58, fusviica s/4asdisoluciones acuosas de elanoato sédico sersn acidas, bisicas.o neutras y explica el proceso que tiene Sugar. Hl acetato sédico 8 una sal soluble que se disocia totalmente sogin: CH,COONa —+ Nat +CH,COO Pero los fones acetato son fa base conjugada de un Acido débil como es el dcide acético. Consecuentemente, experimentan hidrdtisis y generan un medio basico: CH.COO-+H,O == CH,COOH + OF 59, El écido acetilsliclico (aspirina), HA. es un dcido manoprética débil, cuya formula empirica es C,O,Hy Caleula el 8H de una disolucion preparada disolvienda uma tableia de aspirina de 0,5 g en 100 mL. de agua. Se supone que ‘Sido acetilsalicilico se disuelve totalmente y su constante de atidez es K, = 2.64 - 10”. tHal = "08. 9.028 HA sar Aran 0.028 - IHIYAT___ xx THA) ~ 0,026 = x = 264-107 = 4266-104M pH = -log. 1H" og (8,6 10-4) = 3,07Is. REACCONES DE WTERCAMBIO 60. Dadas fas siguientes combinaciones ue hidrégeno: hidruro de sodio, amoniaco y cloruro de hidrageno, razona las siguientes reacciones: a) Hidruro de sodio + cloruro de hidrégeno. b) Amoniaco + cloruro de hidr6geno, a) NaH + HCI ——+ NaCl + H, Se trata, en realidad, de una reaccion redox en la que un ion Cl s¢ oxida y un jon Ht se reduce b) NH, + HCI —+ NH,CI La reacci6n Scido-base la protagonizan ios iones 11° (deido} y las moléculas de NH, base} 61. Explica el tuntamento y Ja utilidad de las disoluctones reguladoras, * Se explicard la capacidad que presentan estas disoluciones para amortiguar el cambio de pH y se anatizara ol mecanismo quimico de sus equilibrios, tanto en las que se componen de un dcide débil mas su sal, como en las formadas.a partir de una base débil mas su sal, Pueds tomarse como ejemplo de las primeras la disoluci6n de Acido acético y acetato sédico. ¥ como ejemplo de las segundas, la disolucién de amoniaco més cloruro aménico. + Entre las utilidades, pueden citarse el emplea que se hace de ellas en cl laboratorio, especialmente en e} apartado bioGuimico, en ta industria farmacéutica ¥ en el campo mnédico-sanitario. (Véase la pagina 215 del libro del alumna.) 62, Se preparan tres disoluciones acuosas de tres sales diferentes: a) Fluoruro sodico, b) Cloruro sédico. ©) Cloruro aménice. lustitica cOmo sera el pi de las disolucianes anteriores a) El fluoruro sédico se disocia totalmente: Naf —> Na + F° £1 pH serd bisico debido a la hidrGlisis del FF + H,O ==HF + OH Es debido a que ¢l dcido flvorhidrica, HF, es un acide débil y a} jor slorwo, F*, su base conjugada by El cloruro sédico se disocia totalmente: NaCl — Na* + Clr \Ningiin ion experimenta hiteéliss. F1 Na* es el Acido conjugado de una base fuerte y el Clres ta base conjugas dda de un dcido tuerte. £1 pH sera neutro, €} El cloruro aménico se disacia totalmente: NH,Cl——» NHz + Cr El pH sera dcido debido a ta hidralisis de NH: NH + HOSS NH, + HO Es debido a que el amoniaco, NH, es una base débil y el ion amonio, NH}, es su cide conjusado, 63. Caleula ef pH y grado de disociacion def dcido nitroso, en una disolucién de 0,47 g del Acido en 100 mt de agua. ;Cuantos gramos de hidréxide sodico se necesitan pars noutralizar 25 mt de la solucién anterior? Datos: K, = 3,0° 1073 my = 14; my = 16: My 21: MH, oy gino, NO, a) (HNO, = eso fio. = w JteuM) O1sm O1EM NOTH] 012-0439 60 K=TENOD 7 Ord=ay 720 10% = *= 0.068 IH] = 0,12 =0,0068 = pH = ~log [H"] = ~log 10,0068) = 2,17 ') La reaccidn de neutralizacién seré: HNO, + NaQH —= NaNO, + H,O 0,1 mol HNO, 1 mol NOH 40 g NaOH 0,025 L disolucién HNO, mol NaOH = 0,1 g NaQH 64. indica el carscter aciclo, bisico 0 neutro de las disoluciones acuosas obtenidas al aitadir cada una de las siguientes sustancias: a) Hidruro de litio. b) Oxido de sodia. c) Tridxido de azutre, dj Cloruro sédice. a) * Ht reacciona con el agua: HL + HO H, + LOH + LIOH experimenta disociacion basica: LIOR —+ i? + OHSREACCIONES A000-BASE 0 REACCIONES DE INTERCAMBIO DE PROTONES 1b) » Na,O en su reaccibn con el agua: Na,O + H,O —> 2. NaOH © NaOH presenta también ionizacién basica: NaOH —+ Na” + OH ©) * SO, se hidrata hasta dcido sulfirico: 80, + HO + H,S0, ‘© H,SO, experimenta disociacion acida: H.SO,— 2H’ + SOP 4d) Los jones no reaccionan con el agua. La disolucion es neutra: NaCl —» Na* + Cr 65. Un dcido monaprctico, en disolucién a concertracién 10 M, se encuentra ionizado un 3%. Calcula: a) El pi de kx safucion. b) La constante de disaciacién de dicho acido, a HA a+ aw ches eas cam 18M y 22003 = (H}=3-10%™ pH = =log {H") log 3-107) =3,5 IWIAT_ cxex _ 007+ 0,03)-41 03) Tay Tar=ai7 TOM 008) 13 10% 66, £1 dciclo cloroacetice (CICH.—COOH), en concentraci6n 0,01 M y a 25°C, s0 encuentra visaciado en un 31% Calcula: a La consiante de disociacién de dicho acid. 6) El nH de fa disolucién. a) CICH,—COOH == CICH,—COO™+ HY 0.013 = 0.36) mat 91-31 melA 0.01 0331 molt. IH1iCH.CICOOT (CHCICOOHT 0.01 -9,31 0,01 « oor - 03) a) pH = slog [H') = -log (0.0031) = 2, 67. {Qué es un indicador dicido-base? El rojo de Fenol es un indicador dcido-base cuya forma acida, Hi es amarilla y la 221 Torma alcalina 6s roja. Vira a pH entre 6 y 8, zqué cambio de color habré en la valoracidr de inicio sédico con Acido clorhidrico si el indicadorettizad tuese rojo de fenol? Razona la respuesta Un indicador dcido-base es una sustancia capaz de cambiar de color cuando cambia el pH del medio. (Véamse las paginas 211 y 212 del libro del alumno.) La valoracién de NaOH (base fuerte) con HC! (Acido fuerte) presentard un punto ds neuteaizacién con un pH = 7, El rojo de fenal experimenta un viraje en un intervalo (pH entre 6 y 8, que incluve el punto de newtraliza~ cin de la valocacién en cuestién. Asi, {a disofucién valorada a la que se ha anadiclo rojo de fenol presentard color rojo mientras el medio sea bisico, y cambiard a color rojo amarilla 0 amarillo naranja cuando el HCl aftadido rebase el estrictamente necesario para fa neutializacién exacta, 68, Al disolver 0,775 g de metilamina en agua se obtienen 250 ml de una disolucisn de pH = 11,8. a) Calcula la ranstante de basicidad de la metilamina. b) :Cual es la concent de una disotucion dle hidrxido de potasio cet mismo pH? Datos: K# 1,0» 10° a 25°C: my = 1; me= 12; my = 14 mol CH,N! 37g CHNH, 0250 0,775 g CHNH, 8} INH,CHylineur # 9,1 nol 7 La metilamina es una base débil que se disocia parcial mente: CH,NH, + H,O =="CHNH} + OH” r= om eM aM DH= 118 > pOH=14-pH=22 = [OH 1=1077M én el ecullibrio: (CH,NHi] = JOH] = 1072 My (CANA = (0,1 ~ 10) M = 0,0937 Mt (CH.NHSIOHT _ 10"? «1072 TCHNHS 00937 4.251028 im REACCIONES OF nTERCAMBLO by Para que el pH sea el misma que ef de la disolucién de metilamina, la [OH debe ser también la misma y camo KOH es una base fuerte que se disacia totalmente: KOH — K+ OH La concentracién de KOH secs también 10°! M. 69. Al valorar ua Acido con hidroxido sédico, el pht def punto de equivalencia resulta ser 8. ;Queé puedes decir de la fuerza del écito valoracio? La weacci6n de valoracién es: HA + Nat —+ Na*A- + HO. Si se tratara de un dcido fuerte, el pH en el punto de equivatencia serfa igual a 7. Si resulta mas basico, sera debido a la aparicion de iones OH” por hidralisis de los anignes de’ acido: A+ H.O==OH + HA Se trata, pues, cle un acido ait 70. Une lejta contiene hipoclorito de socio, cloruto de sodio v agua: a) Justifica ef caricter visico de la disoluci6n. b) Si fa concentracién en hipoclorito es 0,2 mol dm, calcula ef pH de la soluciéy. Dato: a 25°C, Ky(CIO") = 3,3 10". a) El hipoclorite de sodio v el cloruro sédico se disocian totalmente: NaClO — Nat + ClO" NaCl —+ Nav + Cr De todos los iones originados en la esociacién, Na" y Cl- no reaccionan con ef agua porquesu base conjuga- day su Acido conjugado, resnrectivamente, son de cardeter fuerte. EI pH bésico de la disolucion proviene de!a hidrolisis basica de los tones CIO": Clo-+H,0 == HCIO+ OH by Si la concentracién en hipoclorito sédico es 0,2 mol dim, las concentraciones, en tas misinas anidades, de ‘ones originados serian: NaCl —> Na* + Clo~ 02M 02M Pero, com se ha vst, 10s ones CIO experimentan hirélisis. Las concentraciones molares provistas para las ‘especies quimicas participantes en el equilibrio de hidrélisis son: ClO” + HO ==HCIO + OH 2-9 MAM [HCIONOH] xx (coy ~02- 233-107 = Ke 57-10 M= {OH} OH » -log OH) = 3.59 = pH= 14 —pOH = 14 - 3,595 10,41 71. Uetine: a) pH, b) pOH. c) Indica comy estén relacionados. 2) y by El pH y el pOH se definen como ef logaritm cambiado de signo de la concentraciéa de ones H,O"y de jones OH, respectivamente pH = “Hog [H,0°1 OH = ~og [OH] Se relactonatin a partir de la constante del producto iGnico del agua: K, = (HOOK = 10% Tomando logavitmos: i = log (H0'l + log [OH] = 14 = pH + pOH. Se aprovecharé para exponer la escala de pH. (Véaso la pagina 270 det libro del alumna.s