Energa de Gibbs

En termodinmica, la energa libre de Gibbs (energa libre o entalpa libre) es un potencial

termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la
condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin
qumica (a presin y temperatura constantes).Se simboliza con la letra G mayscula.
El segundo principio de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace
que la entropa del universo aumente, Suniverso > 0, as mismo Suniverso esta en funcin de
Ssistema y Salrededores. Por lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por
otro lado el clculo de Salrededorespuede ser complicado.
Por esta razn fue necesaria otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva
para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo
las variables del sistema.

Clculo de la energa libre

donde H es la entalpa ; T es la temperatura y S es la entropa del sistema. Fue desarrollada

en los aos 1870 por el fsico-matemtico estadounidense Williard Gibbs.

Cambios de energa libre estndar

La energa libre de reaccin, se denota,

, es el cambio de energa en una

reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su estado estndar se

convierten en productos en su estado estndar.
Dada la siguiente ecuacin qumica:

La energa libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los productos en su

estado estndar. Adems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes
estequiomtricos.
en general:

donde ni y mj son la multiplicacin de los coeficientes estequiomtricos.

As como en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin
para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25C) es 0
La energa de Gibbs molar de reaccin se puede relacionar de manera
conveniente con la constante de equilibrio de la reaccin segn la siguiente
ecuacin:

La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura y

presin constantes viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que

un proceso sea espontneo o no lo sea.

Significado de

[editar]

La condicin de equilibrio es

La condicin de espontaneidad es

El proceso no es espontneo cuando:

(esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir).

La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre
de potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos
termodinmicos en equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos
sistemas implica la igualdad de potenciales qumicos y su uso facilita los
clculos.

Entalpa
Entalpa (del griego [enthlp], agregar calor; formado por [en], en y
[thlp], calentar) es una magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H mayscula,
cuya variacin expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por
un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema intercambia con su
entorno.

En la historia de la termodinmica se han utilizado distintos trminos para denotar lo que hoy
conocemos como entalpa. Originalmente se pens que esta palabra fue creada por mile
Clapeyron y Rudolf Clausius a travs de la publicacin de la relacin de Clausius-Clapeyron
en The Mollier Steam Tables and Diagrams de 1827, pero el primero que defini y utiliz el
trmino entalpa fue el holands Heike Kamerlingh Onnes, a principios del siglo XX.1
En palabras ms concretas, es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin
permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante unatransformacin isobrica, es
decir, a presin constante en un sistema termodinmico, teniendo en cuenta que todo objeto
conocido se puede entender como un sistema termodinmico. Se trata de una transformacin
en el curso de la cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un
trabajo mecnico). En este sentido la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado
con el ambiente exterior al sistema en cuestin.
Dentro del Sistema Internacional de Unidades, la entalpa se mide habitualmente
en joules que, en principio, se introdujo como unidad de trabajo.
El caso ms tpico de entalpa es la llamada entalpa termodinmica. De sta cabe distinguir
la funcin de Gibbs, que se corresponde con la entalpa libre, mientras que la entalpa
molar es aquella que representa un mol de la sustancia constituyente del sistema.

Entropa
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que, mediante
clculo, permite determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para
producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema
aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa
describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. La palabra entropa procede
del griego () y significa evolucin o transformacin. Fue Rudolf Clausius quien le dio
nombre y la desarroll durante la dcada de 1850;1 2 y Ludwig Boltzmann, quien encontr en
1877 la manera de expresar matemticamente este concepto, desde el punto de vista de la
probabilidad.3

Entropa y termodinmica[editar]
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por Rudolf
Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo procesoreversible la integral
curvilnea de

slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (Q es la
cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es latemperatura absoluta). Por
tanto, ha de existir una funcin del estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya
variacin en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:

.
Tngase en cuenta que, como el calor no es una funcin de estado, se usa Q, en lugar
de dQ. La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin siguiente:

o, ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso

isotrmico):

donde S es la entropa,

la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el

entorno y T la temperatura absoluta en kelvin.

Unidades: S=[cal/K]
Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema
termodinmico.

Energa de Helmholtz
Energa de Helmholtz (tambin denominada funcin de Helmholtz, energa libre de
Helmholtz o funcin trabajo) es una magnitud extensiva, funcin de estado y potencial
termodinmico, de un sistema termodinmico que mide el trabajo obtenible en un sistema
cerrado, en condiciones de temperatura constante. No depende del proceso sufrido, sino del
estado final e inicial del sistema. Se usa para ver qu procesos son espontneos en
condiciones de temperatura y volumen constantes. Si el volumen no se mantiene constante,
parte del trabajo se efectua en el entorno. Previamente era denominada energa libre, trmino
que actualmente se retir de acuerdo a la proposicin de la IUPAC.1
La energa de Helmholtz fue desarrollada por Hermann von Helmholtz, un fsico alemn, y
suele denominarse con la letra F. Sin embargo la IUPAC recomienda el uso de la letra A (del
alemn Arbeit, trabajo) y el uso del nombre "energa de Helmholtz".

Propiedades de la Energa de Helmholtz[editar]

Se mide en joules [J], caloras [cal] o cualquier otra unidad de energa. Sus variables
cannicas son la temperatura

y el volumen

del sistema. Adems, se suele simbolizar con

la letra A, de trabajo (arbeit, en alemn) o la letra F, de libre (free, en ingls). La definicin

es:

donde U es la energa interna y S la entropa. La definicin anterior implica la 1forma diferencial viene dada por:

donde P es la presin del sistema.