1.

Difusin molecular en fluidos:

La difusin molecular (o transporte de molecular) puede definirse como
la transferencia (o desplazamiento) de molculas individuales a travs de un
fluido por medio de los desplazamientos individuales y desordenados de las
molculas. Podemos imaginar a las molculas desplazndose en lnea recta y
cambiando su direccin al rebotar otras molculas cuando chocan. Puesto que
las molculas se desplazan en trayectorias al azar, la difusin molecular a
veces se llama tambin proceso con trayectoria aleatoria.
Cuando un sistema contiene dos o ms componentes cuyas
concentraciones varan de punto a punto, hay una gran tendencia a la
transferencia de masa, minimizando las diferencias de concentracin en el
sistema. El transporte de un constituyente, de una regin de alta concentracin
a una de concentracin baja, se denomina transferencia de masa.
El mecanismo de transferencia de masa, as como el de transferencia de
calor, dependen del sistema dinmico en que tiene lugar. La masa se puede
transferir por movimiento molecular en fluidos en reposo, o bien puede
transferirse desde una superficie contenida en el seno de fluido que se mueve,
ayudada por las caractersticas dinmicas de flujo, esto es el movimiento
forzado de grandes grupos de molculas.
La rapidez con la cual se transfiere un componente en una mezcla
depender del gradiente de concentracin existente en un punto y en una
direccin dados. Su movimiento est relacionado por medio de la Primera Ley
de Fick para un sistema isobrico e isotrmico.

En estos casos, parte de la difusin sucede en la fase slida y puede

proceder de acuerdo con diferentes mecanismos. Aunque en ningn caso el
mecanismo estn sencillo como en la difusin a travs de soluciones de gases y lquidos,
hay algunos casos excepcionales en que la transferencia de la sustancia que se
est di-fundiendo puede ser descrita, por lo general, mediante la misma ley bsica que se
utiliz para fluidos: la ley de Fick.

Primera Ley de Fick.

Las leyes de transferencia de masa, muestran la relacin entre el flujo de

sustancia que se difunde y el gradiente de concentracin responsable de dicha
transferencia.
La relacin bsica para difusin molecular, define el flux molar relativo a
la velocidad molar promedio, el cual se designa por JA. Una relacin emprica
para este flux molar, postulada por Fick, define la difusin del componente A en
un sistema isobrico o isotrmico, as:
JAz = - DAB dCA/dz (1)

Para difusin en la direccin z, donde JA es el flux molar en la direccin

z relativa a la velocidad molar promedio, dCA/dz es el gradiente de
concentracin de A en la direccin z y DAB es un factor de proporcionalidad,
conocido como difusividad msica o coeficiente de difusin del componente A

en el componente B, el signo negativo hace hincapi que la difusin ocurre en

el sentido de decremento en concentracin.
Una relacin de flujo ms general, que no es restringida a sistemas
isobricos e isotrmicos, conocida como Ley de Groot, es la siguiente:

JAz = - c DAB dyA/dz (2)

Donde c es la concentracin global de la mezcla y yA es la fraccin molar de A.

Difusividad o Coeficiente de Difusin.
La difusividad, se define como el factor de proporcionalidad de la
ecuacin de Fick sus dimensiones se obtienen de la ecuacin (1), as:

DAB = - JAz / (dCA/dz) = (M/ L2t) / (M/L3 * 1/L )= L2/t (3)

Donde M son unidades de masa, L de longitud y t unidades de tiempo.

La difusividad msica es una propiedad del sistema que depende de la
temperatura, de la presin y de la naturaleza de los componentes.
En la literatura se reporta diferentes mtodos analticos para el clculo
de la difusividad, cada una con algunas limitaciones, coincidiendo
generalmente en que la difusividad vara directamente con la temperatura,
elevada a los tres medios e inversamente proporcional con la presin, as:

DAB P2 T2 = DAB P1 T1 (T2/T1)3/2 *(P1/P2) (4)

Difusin a travs de una pelcula de gas estancado. Fundamentos de la celda
de Arnold.

2. Ecuacin de continuidad:

3. Difusin molecular en estado estacionario, en fluidos en

movimiento y flujo laminar:

Si consideramos la difusin del soluto en la figura 1. En la direccin

del eje X entre dos planos de tomos perpendiculares al plano de la

hoja, separados una distancia X. Supongamos que tras un periodo de

tiempo, la concentracin de los tomos en el plano 1 es C1 y en el plano
2 es C2. Esto significa que no se produce cambios en la concentracin
de los tomos de soluto en esos planos, para el sistema, con el tiempo.
Tales condiciones de difusin se conocen como condiciones en estado
estacionario.

Este tipo de difusin tiene lugar cuando un gas no reactivo difunde a

travs de una lmina metlica. Si el sistema mostrado en la figura no
existe interaccin qumica entre los tomos de soluto y solvente, debido
a que existe una diferencia de concentracin entre los planos 1 y 2, se
producir un flujo neto de tomos de la parte de ms alta concentracin
a la de ms baja concentracin. La densidad de flujo corriente se
representa mediante la expresin:

Donde:
J= Flujo neto de los tomos
D= Coeficiente de difusin

Se emplea un signo negativo debido a que la difusin tiene lugar de

una concentracin mayor a una menor, es decir, existe un gradiente de
difusin negativo. Esta ecuacin es llamada primera Ley de Fick y afirma
que para condiciones de flujo en estado estacionario, la densidad de
flujo neto de tomos es igual a la difusividad D por el gradiente de
concentracin dC/dX. Las unidades son las siguientes en el sistema
internacional:

Los valores de la difusividad dependen de muchas variables, las ms

importantes son las siguientes:
El tipo de mecanismo de difusin. El hecho de que la difusin sea
intersticial o sustitucional afectar la difusividad. Los tomos pequeos
pueden difundirse intersticialmente en la red cristalina de tomos
mayores del solvente. De esta manera los tomos de carbono se
difunden intersticialmente en la red BCC o FCC. Los tomos de cobre
pueden difundirse sustitucionalmente en una red de aluminio siempre y
cuando los tomos de cobre y aluminio sean aproximadamente iguales.
La temperatura a la cual ocurre la difusin. Si la temperatura
aumenta en el sistema la difusividad tambin se ve incrementada.
El tipo de estructura cristalina de la red matriz. La estructura cristalina
BCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.68 ayuda a que la
difusividad sea mayor que una red FCC que posee un factor de
empaquetamiento de 0.74. De esta manera los tomos de carbono se
pueden difundir ms fcilmente en una red de hierro BCC que una red
FCC.
El tipo de imperfecciones cristalinas. La mayora de estructuras
abiertas permiten una difusin ms rpida de los tomos. Por ejemplo, la
difusin tiene lugar ms rpidamente a lo largo de los lmites de grano
que en la matriz del mismo, en metales y cermicos. Las vacantes en
exceso incrementarn las velocidades de difusin en metales y
aleaciones.
La concentracin de las especies que se difunden. Las
concentraciones mayores de tomos de soluto difundible afectarn la
difusividad. Este aspecto de la difusin en el estado slido es muy
complejo.

4. Difusin molecular en gases:

La difusin, es decir, la mezcla gradual de las molculas de un gas
con molculas de otro gas, en virtud de sus propiedades cinticas,
constituye una demostracin directa del movimiento aleatorio. La
difusin siempre procede de una regin de mayor concentracin a otra
menos concentrada. A pesar de que las velocidades moleculares son
muy grandes, el proceso de difusin toma una tiempo relativamente
grande para complementarse. Por ello, la difusin de los gases siempre
sucede en forma gradual. Adems, puesto que la raz de la velocidad
cuadrtica media de un gas ligero es mayor que la de una gas ms

pesado, un gas ligero se difundir a travs de un cierto espacio ms

rpido que un gas pesado.
el fenmeno por el cual las molculas de un gas se distribuyen
uniformemente el otro gas. Tambin se establece como la capacidad de
las molculas gaseosas para pasar a travs de aberturas pequeas,
tales como paredes porosas, de cermica o porcelana que no se halla
vidriada.

5. Difusin molecular en lquidos:

La difusin de solutos en lquidos es muy importante en muchos
procesos industriales, en especial en las operaciones de separacin, como
extraccin lquido-lquido o extraccin con disolventes, en la absorcin de
gases y en la destilacin. La difusin en lquidos tambin es frecuente en la
naturaleza, como en los casos de oxigenacin de ros y lagos y la difusin de
sales en la sangre.
Resulta evidente que la velocidad de difusin molecular en los lquidos
es mucho menor que en los gases. Las molculas de un lquido estn muy
cercanas entre s en comparacin con las de un gas, por tanto, las molculas
del soluto A que se difunde chocarn contra las molculas del lquido B con
ms frecuencia y se difundirn con mayor lentitud que en los gases. En
general, el coeficiente de difusin es de un orden de magnitud 100 veces
mayor que en un lquido. No obstante, el flujo especfico en un gas no obedece
la misma regla, pues es slo unas 100 veces ms rpido, ya que las
concentraciones en los lquidos suelen ser considerablemente ms elevadas
que en los gases.

6. Difusin molecular en slidos:

En los slidos, estos movimientos atmicos quedan restringidos (no
existe conveccin), debido a los enlaces que mantienen los tomos en las
posiciones de equilibrio, por lo cual el nico mecanismo de transporte de masa
es la difusin. Sin embargo las vibraciones trmicas que tienen lugar en slidos
permiten que algunos tomos se muevan. La difusin de stos en metales y
aleaciones es particularmente importante si consideramos el hecho de que la
mayor parte de las reacciones en estado slido llevan consigo movimientos
atmicos; como ejemplo se pueden citar la formacin de ncleos y crecimiento
de nuevos granos en la recristalizacin de un metal trabajado en fro y la
precipitacin de una segunda fase a partir de una solucin slida.

Difusin Molecular en gases

Ecuacin

Dnde:

T: Temperatura absoluta (K)

P: Presin total (atm) para mezclas binarias
a

2, 745 x

2, 745 x

Ecuacin Gilligand

Donde:

1,823 para agua con un gas.

M: Peso Molecular

V: Volumen Molar en el Punto de ebullicin normal

Ecuacin Fuller

Ecuacion Chapman Enskog

M: Peso Molecular

K: Constante de Boltzman (1,38

= Energa de interaccin molecular generalmente se estima los

parmetros de Lennar Jones de la siguiente forma:

V = Volumen molar en el punto de ebullicin Normal

= Temperatura del punto de ebullcion normal (K)

= Diametro de colisin
Difusion molecular en liquidos.

Stoke Einstein

Donde:
Difusividad
T= Temperatura absoluta (K)
= Viscosidad de la solucin (Pa . 5)
= Volumen molar del soluto a su punto de ebullicin

Wilke Chang
1,173
Donde:
= peso molecular del disolvente B.

= Viscosidad de B en (Pa . 5)
= Volumen molar del soluto en el punto de ebullicin (

= Parametro de asociacin del sisolvente ( para el agua= 2,6

metanol = 1,9 etanol =1,5, benceno, ter, heptano =1,0 disolventes
sin asociacin= 1, 0)

Aplicable: para no electrolitos en soluciones diluidos cuando el

7. Aplicacin de la difusin molecular:

RM con Difusin Molecular

La secuencia de difusin se ha aplicado desde sus inicios de forma
rutinaria para detectar enfermedad isqumica cerebral. Sin embargo, en los
ltimos aos se ha desarrollado su utilizacin en distintas aplicaciones del
sistema osteomuscular. Esta tcnica permite detectar la restriccin de la
difusin normal aleatorizada de las mole culas de agua en los distintos tejidos.
La alteracin de la difusin del agua puede deberse a distintas causas
(benignas o malignas), por lo que es posible poder diferenciar en ciertos casos
entre edema benigno e inltracin maligna metastsica. Asimismo, esta tcnica
permite cuanticar el grado de restriccin de la difusin mediante el parmetro
del coeciente de difusin aparente. Las posibilidades de aplicacin de la
secuencia de difusin molecular en la enfermedad del raquis se encuentran en
fase de validacin para distintas situaciones. Se ha observado correlacin entre
la gravedad de la reduccin de la difusin molecular del agua con el grado de
discopata. Otras posibles aplicaciones de la secuencia de difusin son en el
manejo teraputico en distintas enfermedades malignas o benignas.
Recientemente se han publicado resultados preliminares de la potencial
utilidad en la monitorizacin teraputica de pacientes con espondilitis

anquilopoytica. Se ha descrito su utilidad en el diagnstico diferencial de

enfermedad infecciosa, osteoportica o tumoral. Una de la ltimas posibilidades
de la secuencia de difusin es la de aplicarse para estudios de cuerpo entero
en RM
La aplicacin de esta tcnica permite obtener informacin a nivel
ultraestructural, bsicamente sobre la velocidad a la que se mueven las
molculas de la regin estudiada. Eso queda representado en las imgenes: a
mayor velocidad, ms cercana al "negro" ser la imagen final, y viceversa.
Si bien existen varias aplicaciones de este mtodo, su mayor utilidad
radica en el diagnstico precoz del ataque cerebrovascular agudo (ACV) Esta
secuencia ha probado su capacidad de evidenciar una zona isqumica entre
los 30 y 60 minutos de comenzado. La imagen caracterstica es cercana al
"blanco", debido a la menor movilidad molecular (edema) en la zona afectada.

CONCLUSION

La difusin puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia

es transportada por la materia. Los tomos de gases, lquidos y slidos estn
en constante movimiento y se desplazan en el espacio tras un perodo de
tiempo. En los gases, el movimiento de los tomos es relativamente veloz, tal
efecto se puede apreciar por el rpido avance de los olores desprendidos al
cocinar o el de las partculas de humo. En los lquidos, los tomos poseen un
movimiento ms lento, esto se pone en evidencia en el movimiento de las tintas
que se disuelven en agua lquida. El transporte de masa en lquidos y slidos
se origina generalmente debido a una combinacin de conveccin (movilizacin
de fluido) y difusin. En los slidos, estos movimientos atmicos quedan
restringidos (no existe conveccin), debido a los enlaces que mantienen los
tomos en las posiciones de equilibrio, por lo cual el nico mecanismo de
transporte de masa es la difusin. Sin embargo las vibraciones trmicas que
tienen lugar en slidos permiten que algunos tomos se muevan. La difusin de
stos en metales y aleaciones es particularmente importante si consideramos
el hecho de que la mayor parte de las reacciones en estado slido llevan
consigo movimientos atmicos; como ejemplo se pueden citar la formacin de
ncleos y crecimiento de nuevos granos en la recristalizacin de un metal

trabajado en fro y la precipitacin de una segunda fase a partir de una solucin

slida.

Repblica Bolivariana de Venezuela.

Ministerio del Poder Popular para la Educacin Universitaria.
Universidad Politcnica Territorial del Oeste de Sucre Clodosbaldo
Russian
Programa Nacional de Formacin en Procesos Qumicos.
Cuman Edo. Sucre.

DIFUSION MOLECULAR

Br. Rosalmys Velsquez

Br. Geisen Planche

Seccin 2

Cuman, Marzo del 2013