Almacenamiento y transporte del hidrgeno

1.
Almacenamiento y transporte de
hidrgeno

Almacenamiento:

Menos caro y ms flexible

que la electricidad

Mejor equilibrio entre las

cargas y las fuentes

Modos de transporte y
almacenamiento:

Gases comprimidos

Lquidos criognicos

Combinacin qumica
(como los hidruros
metlicos)

Absorbido en sustratos
superficiales

2.
Almacenamiento de hidrgeno en
forma gaseosa

Existen distintos mtodos para el trasporte y almacenamiento de

hidrgeno, las posibilidades dependen de la aplicacin para la que
se destina el hidrgeno y de la complejidad de ejecucin.
Los sistemas de almacenamiento y transporte de hidrgeno
pueden ser clasificados en funcin de su estado gaseoso, lquido o
slido. Para llegar a emplear sistemas de distribucin a gran escala
la tecnologa de tuberas subterrneas debe estar bien desarrollada
y los costes econmicos deben ser favorables de manera que sea
ms barato distribuir la energa bajo tierra que como electricidad
mediante cables areos. Las opciones principales para el
almacenamiento y transporte en cantidades apreciables son los
gases comprimidos, los lquidos criognicos y los hidruros
metlicos, cada sistema tiene sus pros y sus contras en funcin de
la aplicacin deseada.

Dado que los sistemas y mtodos de produccin generan

hidrgeno gaseoso en lugar de lquido o almacenado mediante
combinacin qumica y que el hidrgeno se emplea en su forma
gaseosa, parece ventajoso almacenar y transportar el hidrgeno en
dicho estado.
La comparacin frente a otros combustibles indica que el
almacenamiento del hidrgeno gaseoso en recipientes a presin no
es competitivo. Esto es debido a la baja densidad del hidrgeno
gaseoso y al alto coste de los recipientes a presin. El
almacenamiento de hidrgeno gaseoso comprimido es voluminoso
y/o pesado y el coste por unidad de energa es alto.
Almacenamiento gaseoso en tanques metlicos

Para aplicaciones especiales se fabrican tanques con aceros bajos

al carbn, normalmente tipo 4130 mediante una tcnica que
proporciona tubos no soldados muy resistentes.

3.
Transporte de hidrgeno en forma
gaseosa

El creciente inters en el uso del hidrgeno como vector energtico

ha dado lugar a numerosos estudios acerca de la viabilidad del
transporte de hidrgeno mediante tuberas. Se compara entonces
las tuberas de hidrgeno con las tuberas de gas natural
existentes. La estructura de los sistemas de hidrgeno es similar a
la del gas natural con algunos cambios en ciertos parmetros como
el dimetro, el nivel de presin y las distancias entre las estaciones
de compresin debido a las propiedades fsico qumicas del
hidrgeno gaseoso.
Compresores para tuberas de hidrgeno
Dentro del mundo del hidrgeno la compresin es un aspecto que
no se conoce lo suficiente. En este momento, en la industria del
gas natural, se emplean dos tipos de compresores para
incrementar la presin en los sistemas de tuberas. Dichos tipos
son: de pistn o compresores alternativos y los turbocompresores
radiales o compresores centrfugos.
Debido a las diferencias entre las propiedades del gas natural y del
hidrgeno se producen problemas en ambos tipos de compresor si
se utiliza el mismo equipo con ambos gases. Razn por la cual
habra que modificar su diseo para que pudieran operar con el
hidrgeno. Sin embargo el principal problema no est en el diseo
sino en las necesidades de capacidad, presiones operativas,
relacin de compresin y diferencias de presin.

4.
Almacenamiento de hidrgeno en
forma lquida

Criognicos habituales:

Introduccin a los procesos de criogenizacin

La criogenizacin esta ntimamente relacionada con las
propiedades y usos de los materiales a temperaturas
extremadamente bajas en las etapas de produccin,
almacenamiento y operacin de los fluidos criognicos.
Un gas es considerado criognico si puede cambiar a estado lquido
al reducir su temperatura a un valor muy bajo. Normalmente los
fluidos criognicos son gases a temperatura y presin ambiente.

Aire

Argn

Helio

La consecucin de temperaturas tan bajas se logra mediante

recipientes de almacenamiento aislados por vaco llamados Dewar
o bien mediante tanques de doble capa que contienen otro fluido
criognico intermedio como puede ser el nitrgeno lquido.
Propiedades del hidrgeno lquido relativas al almacenaje y

Hidrgeno

Metano

Nen

Nitrgeno

Oxgeno

manipulacin
El hidrgeno lquido es transparente, incoloro, inodoro e inspido.
Las propiedades ms importantes desde el punto de vista del
almacenamiento y manipulacin son su baja temperatura de
ebullicin, baja densidad y alta volatilidad.
El hidrgeno muestra un fenmeno de conversin orto-para. Este
fenmeno se produce porque el hidrgeno tiene dos disposiciones
posibles: la paralela (orto-hidrgeno) y la antiparalela (parahidrgeno). Est ltima configuracin tiene el menor nivel de
energa sin embargo la configuracin orto tiene el triple de niveles
de energa disponibles. De manera que a elevada temperatura
(temperatura ambiente y superiores) el hidrgeno en equilibrio
est formado por un 75% en forma orto y un 25% en forma para.
A temperatura de 20.3 K estos porcentajes varan hasta alcanzar
un 99.7 en forma para. Si el hidrgeno se licua sin la presencia de
un catalizador que acelere la conversin de hidrgeno orto a para
el producto resultante tiene bsicamente la misma composicin
que tendra a temperatura ambiente (hidrgeno normal). La
energa terica para la licuefaccin del hidrgeno es de 11.8 MJ/kg
aunque si la conversin transcurre durante la licuefaccin la
energa necesaria se eleva hasta 14.1 MJ/kg.
A pesar de estas y otras dificultades la tecnologa para el manejo y
almacenamiento de hidrgeno lquido se ha desarrollado de forma
exitosa.
Almacenamiento criognico
Una vez que el hidrgeno ha sido licuado y purificado se necesita
de un sistema que permita su trasiego y almacenaje. Los objetivos
principales de estos sistemas estn orientados a minimizar las
prdidas de fluido criognico y a mantener las velocidades de
transferencia dentro de unos parmetros de seguridad, fiabilidad y
costes.
Sistemas de aislamiento
El avance experimentado en el desarrollo de materiales y tcnicas
para el aislamiento ha sido formidable. Existen mltiples sistemas
para el aislamiento, la mayora de ellos empleados en el
almacenamiento: vaco con escudo de nitrgeno lquido,
vaco+espumas, vaco+perlita y vaco+multicapas,
superaislamiento. La eleccin de uno u otro para una aplicacin
en particular depende de factores como el coste, la rugosidad, el
peso, el volumen y la fiabilidad. La propiedad ms importante de
los aislamientos es su conductividad trmica. Para una prdida de
calor dada el espesor de los aislamientos puede variar mucho en
funcin del tipo escogido.
Depsitos Dewar
Los recipientes a presin de hidrgeno lquido se construyen en

una gran variedad de tamaos desde frascos de laboratorio de un

litro hasta Dewars de 3 millones de litros en las aplicaciones
aeroespaciales. El funcionamiento de estos depsitos de
almacenamiento vara y depende principalmente del tipo de
aislamiento empleado, del tamao y forma del depsito y del
soporte estructural del mismo.

Almacenamiento a gran escala

La situacin se divide segn el esquema siguiente:

Almacenamiento
en superficie

Pared simple

Aislados externamente (ambas paredes rgidas)

Aislados internamente

Doble pared (ambas rgidas)

aislamiento de perlita

Almacenamiento
subterrneo

Congelado en el suelo o en cavernas interiores

Hormign pretensado

aislamiento de perlita con vaco en el espacio

intermedio

aislamiento de capas mltiples con vaco en los

espacios intermedios

Doble pared (una pared flexible)

Aislamiento mediante esferas de vidrio hueco

con vaco en los espacios intermedios

5.
Transporte de hidrgeno en forma
lquida

El transporte de hidrgeno lquido est bien establecido y se realiza

a travs de transporte rodado, ferrocarril y transporte martimo.
El transporte por carretera se realiza en depsitos Dewar de 48000
l y 52000 l montados en camiones. Hay camiones especiales que
son capaces de transportar depsitos de 80000 l. Todos estos
depsitos estn equipados con aislamiento multicapa con prdidas
por ebullicin del 0.25% por da.
Las cisternas de ferrocarril para el transporte de hidrgeno lquido
son depsitos Dewar horizontales de forma cilndrica con una
capacidad de 10000 l sin embargo algunas cisternas especiales
alcanzan la capacidad de 120000 l.
Las cisternas utilizadas en los buques de carga tambin sonDewar.
Estos depsitos tienen una capacidad de 1 milln de litros. Un
ejemplo de este tipo de servicio es el que se realiza entre Luisiana
y el Kennedy Space Center en Florida.
El hidrgeno se transporta en forma lquida por una cuestin
econmica. Un camin cisterna transporta en hidrgeno lquido el
equivalente de 15 a 30 camiones de hidrgeno gaseoso a presin.
Posteriormente el hidrgeno se convierte a gas ya en la planta
donde vaya a ser utilizado, la capacidad tpica de estos
convertidores es de hasta 3000 m3/h.
Situacin actual de los sistemas de transferencia
El transporte de hidrgeno licuado se realiza por cualquiera de
estos dos mtodos.

En Dewars (discutido en puntos anteriores)

Por tuberas especiales

El diseo de tuberas para la transferencia de hidrgeno es de vital

importancia especialmente cuando se requiere de altas eficiencias
a largas distancias. Las tuberas de transferencia para fluidos
criognicos suelen ser de tres tipos:

No aisladas (tuberas desnudas)

Aislamiento poroso

Aislamiento por vaco ( puede estar combinado por

multicapa o aislamiento en polvo)

El aire lquido, el oxgeno, el nitrgeno se transfieren a travs de

tuberas no asiladas en tramos de pequea longitud. Este tipo de
tuberas tienen la ventaja de su bajo coste, bajo mantenimiento,
facilidad de diseo y adaptabilidad sobre el terreno. Las
desventajas se centran fundamentalmente en su alta
conductividad. A pesar de ello Richard realiz un estudio para
determinar la fuga energtica y la cada de presin para este tipo
de tuberas si se emplearan con hidrgeno lquido. El estudio
concluye que es posible emplear este tipo de tuberas siempre y
cuando el periodo de uso sea corto o si las instalaciones son de
carcter temporal o experimental.
Los sistemas con aislamiento son ms utilizados. En el caso del
oxgeno lquido o nitrgeno se emplean lana de vidrio, espuma de
poliuretano o espuma de polimetano. Adems es necesario colocar
una barrera de vapor en la cara exterior del aislamiento como
proteccin frente al vapor de agua. El aire puede condensar dentro
del aislamiento con lo cual aumenta el riesgo de explosin razn
por la cual no se emplean los aislamientos porosos con el
hidrgeno lquido.
La forma ms usual de aislamiento es emplear vaco rodeando a
modo de camisa la tubera de trasferencia. Los tamaos varan
desde a 20 pulgadas de dimetro, las presiones van desde unos
pocos kilopascales a 20 bares y las longitudes van desde unos
pocos metros a un par de kilmetros.
Los materiales empleados en la construccin de los sistemas de
transferencia criognicos deben ser compatibles con las
necesidades operativas. Si el material se va a utilizar
estructuralmente es importante que mantenga la ductilidad a la
temperatura de funcionamiento. Por tanto la posibilidad de
fragilizacin es una caracterstica importante. Cuando el problema
viene dado por la transmisin de calor se deben utilizar materiales
de baja conductividad. Tambin se deben considerar todos aquellos
procedimientos auxiliares que contribuyan a la seguridad y
eficiencia del sistema. El purgado antes y despus del
funcionamiento elimina problemas de contaminacin que podran
desembocar en mezcla explosivas. Por tanto las tuberas de
transferencia deben disponer de instrumentacin adecuada de

temperatura y presin

6.
Tecnologa de los hidruros metlicos

Ventajas de los hidruros metlicos

Como se ha introducido en puntos anteriores el almacenamiento de
hidrgeno gaseoso comprimido necesita de altas presiones en los
depsitos de confinamiento mientras que el almacenamiento
lquido necesita de depsitos criognicos. Ambos sistemas
presentan dificultades, el almacenamiento gaseoso es muy
voluminoso y el almacenamiento lquido es poco prctico en
aplicaciones no industriales adems de caro. En esta coyuntura
aparece el almacenaje por hidruros metlicos que soslaya algunos
de los inconvenientes anteriores y presenta un modo compacto,
intermedio en peso, para el almacenamiento.
Teora de los hidruros metlicos
Los hidruros metlicos se dividen en tres categoras generales en
funcin del tipo de enlace: inicos, metlicos y covalentes.
Los distintos grupos de hidruros candidatos al almacenamiento de
hidrgeno se denominan como AB, AB5 y A2B. Cada grupo tiene
caractersticas especiales. Los AB son los de menor coste, los A 2B
son ms ligeros y los AB5muestra poca histresis, tolerancia a las
impurezas y fcil hidrogenacin adems tanto los AB como los
AB5 tienen presiones de equilibrio de unos pocos bares hasta 100
C.
El almacenamiento se produce del siguiente modo. Al principio el
metal est libre de hidrgeno. A una temperatura dada el
hidrgeno se disuelve en la fase metlica aumentando la presin.
Al aumentar la temperatura llega un momento en el que la fase
alfa se convierte en la fase hidruro. Conforme aumenta la presin
los incrementos en el contenido de hidrgeno son cada vez
menores hasta que el material puede considerarse cargado. En la
descarga la presin disminuye de manera que debe suministrarse
calor si se quieren mantener condiciones isotermas de
reversibilidad. Sin embargo, aun en el mejor de los casos, se
produce un efecto de histresis.

Propiedades de los materiales para el almacenamiento de

hidrgeno

Medio

Capacidad de
almacenamiento de
hidrgeno

Calor de formacin
Kcal/mol

Fe Ti H

0.096

13

La Ni H

0.089

7.4

Mg Ni H

0.081

6.7

M lquido

0.070

Problemas tcnicos del almacenamiento de hidruros

Los problemas encontrados hasta el momento estn relacionados
con la transferencia de calor, el deterioro del lecho metlico, la
seguridad, la fragilizacin, la baja densidad de almacenamiento, la
baja densidad de energa y la necesidad de desarrollar
compresores de hidrgeno fiables.
La velocidad en el proceso de carga y descarga del hidrgeno
depende del coeficiente de transmisin de calor en el lecho
metlico y de las presiones y temperaturas de almacenamiento.
Sin embargo no se trata de un aspecto que no pueda ser superado
con eficacia.
La emisin y absorcin de calor asociada a los procesos de
hidrogenacin y deshidrogenacin parece causar el
descascarillado de los hidruros metlicos debido al cambio de
volumen. Con el tiempo esta tendencia disminuye el tamao de
grano del lecho metlico lo que supone una limitacin en el
proceso.