= 4a TEMA CONCEPTOS BASICOS EN TERMODINAMICA SENSAGION FISTOLOGICA DE FRIO Y CALOR Ls nocién de temperatura es intuitiva y se bass en la sensaciGn fisio16gica que experimentamos al entrar en contacto con diversos cuerpos, unos més calientes y otros mis frfos. Fécilmente se puede aceptar que los cuerpos nfs Calientes son los que tienen uns texpe- ratura mis elevada. Ahora bien, nuestros sentides no permiten dife- renclar con precisiGn diversos estados por su nivel térmico; esto es posible basGndose en 1a variacign que nuches magnitudes fisicas experimentan con la temperatura. Cuando se ponen en contacto dos cuerpos que estan a diferente temperatura, se produce un transito de calor del mis caliente al nas fro. Esto es similar s lo que sucede cuando se ponen en contac~ to dos dep6sitos de 1iquido cuyos niveles son diferentes: pasa el fidide de uno a otro. = W usto es quizé lo que condujo anti- guanente & considerar el calor como ua Fig. 1. Paso de calor de ‘fGido Liamado “caiSrico", que poseian un cuerpo a otro, Simil los cuerpos y que pasaba de los mis ca- de, los dep6sitos de 1f- oad hcral ene cemtccdng quide. Lientes a los mis frfos (una sustancia). CALOR Y TRABAJO Posteriormente diversas observaciones realizadas por lord Rum- ford on el torneado de piezas para cafones y otros trabajos necéni- cos permitieron establecer que el calor producide en esos procesos proviene del trabajo mecinico reslizado, Se calienta la piezs y tam bién la herranienta y no se enfria el anbiente, luego no hay flujo de "cal6rico” desde ningin sistema. Estas observaciones hicieron shandonar 12 teorfa del cal6rico y considerar el calor cono una manifestaci6n de 1s energia de 10shan cuerpos o una forma de transmisién de 1a energia. Esta idea adquirié consistencia con el establecimionto de la teorfa cinética. Los cuerpos, en cualquier estado, estén fornados por particulas dotedas de cierto movimiento y situadas en determina- Gas posiciones. Cuando un cuerpo recibe calor aumenta 1a energsa ci- nGtica media de sus perticulas (10 que supone un aumento de tempera- tura) y cambia 1s posicién de éstas, aumentando su energfa potencial. Los cambios de energfa potencial de las partfculas son grandes en el paso de un estado de agregaci6n a otro. - Resumiendo: al comunicar calor sumentan 1s energia potencial y Ja energia cinética de las partfculas (energfas no medibles nacros- cOpicamente). Al enfriarse disninuyen, tendiende cero al acercarse a1 cero absoluto de temperaturas. TRABAIO DE EXPANSION provisto de un énbolo gue ejerce elerta presién 1 Jo calentanes, de acuerdo con las leyes de 108 presién sunentord su volunen. Supongenos gue se capansiona elevindose el énbolo tne éistancia in- Finicanence pequefa dx. EL trabajo elemental de Tig; 2; Expane ae Fare? sexs Pav Hondo F 1a fuerza exterior que hay que voncer, 5 el free de 1a sec ign dei rectplente sega un plane horizontal, P 1a presitn resultan- te (8/5) y aV Lo verieeién de votunen correspondiente bn una expansign finita desde e1 volunen V, hasta el volunen V, 1 trabajo realizado por el 205 sevd Ve ye av (Se puede conprobar que 1as dimensiones del producto P V son 1as de trabajo 0 energia). Asi pues, venos que el calor comunicedo a un sistena puede per- calor mitir a éste realizar un trabajo.13 = NATURALEZA DEL CALOR Las consideraciones anteriores not llevan a 1a idea de que et calor puede definirse como energia en trénsito puesta en juego como consecuencia de una diferencia de temperatura entre dos puntos. Pot analogia se podria decir que el trabajo de expinsién repre- senta 1a energia en tréneito puesta en juego como consecuencia de una diferencia de presiones entre dos’ puntos Calor y trabajo son, pues, diferentes fornas de energie en transite. Un cuerpo no "tiene" celor, come tanpoce tiene trabajo. Tiene energfa, lo cual puede der lugar a un fenémeno que es el calor, come también puede dar lugar a 1a realizaci6n de un trabajo. DEFINICTON DE_TERMODINANICA Inicialmente 1a Termodingnica estudiaba las relaciones entre calor y trabajo mecinico. Actualmente sbarca el estudio de todos 10s Fenbmenos £{sicos en que interviene el calor y, en general, todo ti- po de transfornaciones energéticas. En particular, todo proceso bic~ 16gico implica cambios energéticos. Por elle, de acuerdo con N.J- Morowitz ("Entropfa para biOlogos. Introduccin a 1a termodindnica Dioldgica", H. Blume Ediciones, Madrid, 1978), ... al demostrarse que 12 termodindmica va mAs allf de 1a coasideracién de las ndguinas de vapor, también se ha denostrado que 1s biologia, en sus raices, es un tema profundenente ternodindmico.. Se distingue 1a Ternodinduica estadistica, dasads en 1a teorfa cinético-molecular y en el mundo microsc6pico, y 1a Tersodinsmica cldsica, que es de 1a que nos ocupsrenos principalnente en este cur- so. Esta trata solo de 1s nacroestructura de la materia, sin hacer ninguna hipétesis sobre 1a constitucin de esta. La Termodingmica clisica se basa en unos principios o postula- dos @ partir de los cuales se deducen las leyes que rigen 10s proce- sos energéticos. Esos postulados estiin basados en 1a experiencia SISTEMA TERNODINAMTCO Sistena ternodindmico es una porcién de materia separada real © imaginariamente del resto de 1a materia, que se liana medio exte-- 4a Sistema abierto es un sistema que puede intercambiar materia con el medio exterior. Sistena cerrado es un sistema que no puede intercanbiar nateria con el nedio exterior. Fj.: EL 1fquido conte- Aldo en una botella, segdn que ésta esté abierta o herméticanente cerrada, respectivanente. Sistema aislado es un sistema que no puede intercanbiar ener- {a con el medio exterior(No intercambie calor ni trabajo). Ej.: El Afquido contenido en un termo, supuesto que Este constituyera un aislante perfecto. ESTADO DE UN SISTEMA. PARAMETROS 0 VARIABLES DE ESTADO El estado de un sistema queda definido por los valores de las variables de estado 0 coordensdes ternodinémicas. Estas gon 12 pre- si6n (P), e1 voluren (V), 1a temperatura (T) y 1a composicién dei sistema (n). Para 1a conposicién habré en cada caso tantas variables como especies diferentes formen el sistema. Para cada sistema existe una relacién que liga sus variables de estado, Llamada ecuacién de estado. En geners] eso se expresa ‘asi. £(P.V,T yn) = 0 Por ejemplo, en el caso de los gases ideales, su ecuacién de estado, bien conocida, es PV =a RT, que se podria escribir como PV-nRT= EL objeto de 1a Termodinimica clasice es encontrar relaciones generales entre las variables de estado que estén en concordancia con los principios fundamentales. PROPTEDADES INTENSIVAS y_EXTENSIVAS Propiedades intensivas son aquellas propiedades de un sistena que no dependen de su extensién. £j.: presién, temperatura, densi- dad, indice de refraccién. Propiedades extensivas son aquellas propiedades de un sistena que dependen de su extensi6n, Ej.: volunen, masa, energia.= 1s - EQUILTBRIO TERMODINANTCO Un sistema se encuentra en equilibrie termodininico cuanéo no tiende a experinentar ningGn cambio espontineo que modifique los va- lores de sus variables de estado. Esto implica tres coadiciones si- nulttneas Equilibrio térmico (Temperatura constante) Equilibrio mectnico (Presién constante) Equilibrio misico (Composicidn constante) Existird equilibrio mésico cuando exista equilibrio de concen- traciones de cada una de las especies que integran el sistema en los distintos puntos de éste, equilibrio de fases y equilibrio quinico. ‘TRANSFORMACIONES TERMODINAMICAS. Se llama transformaciGn termodingmica 0 proceso termodindmico 8 cualquier evolucién en que un sistema pasa de un estado inicial, caracterizado por unos valores de las variables termodinémicas, 2 otro estado final, caracterizade por unos valores distintos de las variables. Siempre que un sistena ne esté en equilibrio ternodingmico ha- bri en 61 una tendencia a producirse una transformacién que final- mente Ilevarfa ol sistema a un estado de equilibrio, alcanzado el cual cesarfa 1a transfornacién. Asf, si hay distintas temperaturas en distintos puntos, habré una interaceién téraica que tenderd 2 producir un transporte de ca lor. Si no hay igualdad de presiones, habra una interacci6n mectini- ca que tenderé a producir un trabajo necinico, Si no hay equilibri mfsico, habrd una interaccién mdsica que tendevé a producir un pro- ceso de difusién (cuando no hay equilibrio de concentraciones}, un cambio de fase (cuando no hay equilibrio de fases) 0 una reaccién quimica (cuando no hay equilibrie quimico). CONCEPTO DE TEMPERATURA. PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINAMICA Una superficie que permite el paso de caler a su través se 11a ma diatéraica. La superficie que no permite el paso de calor a su través se llama adlabética.16 Se comprueba experimentalmente que cuando dos sistemas aislados se ponen en contacto por nedio de uns pared saved diatérmica durante un tiempo suficientenente diatermies prolongade, se slemza el equilibrio térmico entre elles. (Cesan de intercenbier energia en forms de calor). Veanos ahora wn conjunte de tres siste- nas que pueden intercambiar energie entre elios en forma de calor, aunque entre dos de ellos eso no es posible directamente, tal KE> pared como se indica en la figura. El principio diatermica cero de 12 Ternodingsice puede enmciarse como sigue: Dos sistemas en equilibrio"tér- Ji#2,3. Tatercazbio nico con un tercer sistens estin también en o'nis sietenas, equilibric térmico entre #3. Une isoterms es el ugar geunGtrico de todos 1es puntos repré- sentatives det estado de un sistens que estén en equilibrio térmico con un estado de otro sistema cuslquiers. Eato nos sirve pars defi tr por fin termodindmicanence 1a temperatura. 1a temperatura de un sistema es aquelle propiedad que persite aistingvir si el sistens est$ 9 no en equtlibrio térmico con ores Het red Sdskateca En consecuencia, se podria decir tembign que dos sistemas estén en equilidrio térmico siempre que tengan 1a misma temperatura. BIBLIOGRAFIA‘TERMOMETRIA: ESCALAS DE TEMPERATURA ‘Untermémizo es apirato que bats en el hecho de qe determina mani ca varia ‘on temperatura Por ejemplo, el volamen de un ue, la resin de un gas, lacestencia de un ‘onducrelctic, et. Todo temémtro conten pues una sstancla alguna de cya propiedades ‘ata com a terperatura, ees lama cuerpo termométco (Ej mereuno, un gs, vv hilo metic, et). Colocando el apato ex contacto con un sistema cuya temperatura se quiere nei se estabece equilbrio térmico entree cuerpo temomérico ye sistema, as el termbmetro mide a tenpecaira ‘el siatema. La propiedad modiante le cel mide la temperatura elma propiedn ermomeia ata elicinar Ia tenpeatrs con I propiodad termometea Joss convenznte cx Cegir une fanciénlincl, por sera ms anil. Es significa consider Teaxtb 0 onde 7 esta temperatura de euerpotemnomiétic, x esl valor comespondiente deb propiedad temométres, y ay 8 sonia dos Constants que coniene toda etacon lineal. Pr tanto, para exblecer ‘una escla de medida neesitariamos jar dos puntos y aubuesarbirriameate sepdos valores de tempeatra. Entendemos por punto fio un estado tecnico ideaticabley reproducible de ese sistema [pata qu se cusp tenon, “Anes de 1954 se doptaron ol panto defaién de hilo (4) y el panto de clic del aga ‘ajo a presi smoserca noma o punto del vapor (.). Los valores asignados ext puntos soa _birarios yen cada cas definen una escla de temperarsas. Seguidamente se indica as esclas ‘ebivarn mas usados ESCALA _|__CELSIUS_| FAHRENHEIT | REAUMUR t 108 21FF SOR ‘ oC oF oR ara obtner a relacién entre as temperatura cenirada (Celsius) y Fereaait ‘comespondientes a deteinado esindo, por ejmple, basa tener en event. gue os inbervaos My tot, caunay oma esala seri proporionales ene Es deci & fh (@0-0)/ (°F -32)= (100-0) /(212-32)= 1001180= 319 Bjemplo: Expesar en ‘Ci temperate de 99, °C(99.32) = 100/180; °C = 37.2%. ijdos los puntos ty ty medidosexperimenslment los valores que toma a propiedad ‘ermomética para esos puto, x © pueden eau las constants ay b de la euacon [1] retolviendo sistema de scuaciones bean tb yaaned Asi efi ver gue ae (et) ue); Beam, _y.6on eso a ecucin [1 08 daria fealty Boa(Se sue usar lt minisula para representa tempera on una escala arbitra). Bs obo que esta ‘ecuacin sive para abr una temperatura a cada valor dtermizado xd la prope termometia on litera ty, lo que significa hacer una simple ines inal, pero tambien se pocdeexraplar fuera deere interval, ‘Si etiizamos otra propiedad tennoirica day, 0 weamos oto erp termometio, ‘consisremot oto tememetro que coinciis en los dos pnts fies peo pode presenta dscrepancias en as temperaturas interna, Eo os cones abustar pure fj qe pemian defini esslss ‘dete con euros temantrios diferentes. so se canieue bastante tien con los tonnes de (pis ous tenet un amp cas iia ypbind ena my io presen. :MOMETRO DE GAS May termémetros de ens a resign constants ya volumen constant. Vesmos un equens de db ‘volumen constant, Una pequs cana de gas (pra quel resign sea my bs) est ensorad oh Uh -ecipiete que conet, meant obo capa, cos dos recipients contenido mercaioy unis por tn tubo flexible. Ete permite subi o bajar Uno do ls recipients para que el ero dl tubo capa ct lnve ol superficie del meraro ene te Se pone el ecipene que comin ol gas en contacto con his fide hic en eglitio con agua ligula) pra que alanos el equi temizo const, yse mide a presi di ga, I, Despucs se onsen contacto con vapor prooedente dea ebulliis de aga bao I rein de una stmésfera 90 ride I presen que aleanaa en ee condiciones, P, En cada caso I resin Pde gas, como se deduce 4a boo spicando la conan fares d a hidrostsn, sn suma dela presi atmo 1a presia hidrsttica de years de moreurio do ala igual la dfrencia de iveles ete los ds cients, Como gas termamric se sil sat hoo hidrépene. El temémeto de at permite etableot ‘ua escala abla de teperetura inlepndiont del gs usado. Experimentalmente se comprushs qe e2 lite depresiones ay bjs PVP, = 1,365 Pr era parte, en un gas ideal T/T, = RP, Lego TWh 1366 Siharemos por dfisicin T,-Ty=100 (para que la mapite del grado abso coinciacon I del radocantigreo), eave el stmt mado por estas dos times eaacione, relia T= 27315, T,= 373,15 Si en vez de tomar el punto de cbc ttmos ra empertura cualesT= P03, T=278,15 PD Lor erores comets onl medida de os estas de equilib condajeron a buscar otros puntos fjos. Por otra pare, te hace la hips de que T =O cuando P= 0 (es decir, b= O en T= ax +), selo hace ita un puto fio, Esta dca fue sugerida por Kelvin en 1888, aunqueno se eval prictica Isa 1954, fcha en que se eligi came nico punto fj el punto til del agua (PT), en el que coriten hilo, aga liquide y vapor do agua en equi, al que se sign la tempera de 273,16 eins, lo ‘tal defn Ia ecalaabsouta de enperaturas. Come la temperatura dese punto tpl apenas difere de |nGe sion dl hil, se pus hccr TMpr= ne; 0 sa, T * 273,16 xbpy siendo x la propaiad temamétice, por eiempo, apresion de un gas. Esta excala se lama Kevin pore ‘uci cn ua estlatrmodinamicadeins ox Kevin patti dele caloresntereambiadbs por wba ‘quis mia Gn us foes calorie, Con lo dicho aatenament ye ve quel lain ee la ‘scala absoluta Kelvin yt earls arbtraia Calis es "TeK) = 10) + 273.16 ‘METODOS DE MEDIDA DE TEMPERATURAS ‘+ Terminatios de as: Se ha explcadoen el apartadosntvor. Se usan para calibra otros tipo de Tenis. # Termémetos de liquid, ‘Lo hay de merci y do eros guido, como aloholes con un ola. Se bacan en seuerdo cn la eeucisa Rang(I+at+be) onde Ro eta resstenia a PCy #s la temperatura en", sada ay constants, No oblate un Interalo no may ampli de tzperatura Se cumple aprxiadament a cousin Hisal R= Re(l +) 1 Pars tomweletrios ‘Se utlizan entre 660°C y 1063°C. Un par termoelitco conta de un circus elktrico que ‘omen ds sokdaduras de metals dstints. Una de ns oldaduras santos a Cy In or se eoloca ‘enol modi cya temperatura se quiere mod La temperatura puss expresise mediante erarbieg send a fuerza cletramaiz que se gener en el circuit como cosacuncia de la diferencia de temperatura entre las dos sodaduras. En itervaleepequtos de temperatura también se puede stir ¢staeovacion por otra lineal e=a+ BE © lrbmettosopicos. ‘Sun para temportas superiors al de fasén del cro (1064C). Con elo compa a intensitad del aac de cualquier longitude nda con Ia intensidad do adiacia de le misma Jongitud de onds ssa porn cuerpo negro en el puto de fasion dl oo La intensiad de radii es proporcion lt Curia potecia de la emperatura absolutDILATACION TERMICA Coando un everpo se calle, on general sa sumen aument, Esto puede explicarse por un ‘aumento dela enya cic do ls moléeulas debido af wales, al chocar eae, enden 2 Separae mis. Dicho feeno se lama tacion térmica ‘Una varia de long ita pasando «medi [>A ound su temperatura suena de 78 [T+A7: Sits longtd incl cea varia. dbl, su variacin de logit se dpi. Tabi se observa ‘qu sin varie de importa es dobe AY se dopa. Ambas cosa se pueden expresar mediante la alsalat a donde a constant de prircoralidad« te ams cootcente de distin inal. ita es una propa que depended material y vara un poco eon la temperatura. Despjendo a=al/laT. se vo qu puede dein como la varias relat de longi por unde de varacién de teperar, Tien dimensions det inverso de la emperatray se puede mdr en Koen" indistiament, v8 QUE {AT tere miso valor en kevin quo en grads centigrados. En intervals de see IODC 0 poco mas se puede tomar el valor modi de considerimdclo coma constant. Los cceflentes de dita lineal de dstinas sustains tenn valores etre 10"y 10° K" (9°C°) ‘Cuando un objeto se calet, todas sus dimensions se atsn, De forms andloga ea varicin longi, varia de ylumen se puede expresar por aVagv aT 8 onde sellama coetcinte de diataciénciica, Despando® WIV AT seve que cl variacdn rtatva de volume por unde de varacién de temperature, "Tenemos un cabo ex aria mide [al temperature T.Su volumen es VP Al eleatarlo desde Phasa T+AT, ls arisia pasa a medi +l. La vaiaién de vohimen es av=q+ay'-P El sérmin (1+) edesarells por cl binomi de Nevin, y resulta (ap =P +32 al 31 (y+? ‘Como Al<<' se pueden despreciy fos dos tins eminos, yhooer (+A) <1 +P Ay Con so, AV~3P al= 3Pal AT 3a! AT=34V AT ‘Compara es snscén om (3 els po30 Seintuye que de manera anilog se puede definir un coefccte de iatacion superiialpara la varias de as superficie, que reat igual a 2a ‘Un igo contenido en un espe como ol dela gua se data también al cletr, pasando el ive! de aC, in embargo, ex ete ‘sume de vlumenapaento, yn el verdadero, qe et sid qu forma lrcipicnt amin se ha dato, Si no fae ie ive del iid ‘bra legado BE sumento de vokmea verdadero del guido ee gual al aparcte mas el aumento de volumen del recipies. Se punde defi an ‘coviint de dilatacién aparentsdelliui, By send ol verdadero, sun del spareat mis el dedlatacién cibiea decipiens Bim Ba B