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UNIDAD I CARACTERSTICAS Y COMPORTAMIENTO DEL GAS NATURAL.

El gas natural es una mezcla homognea, en proporciones variables de


hidrocarburos parafnicos, denominados Alcanos, los cuales responden a la
frmula C n H 2 n 2 . Estos hidrocarburos, tienen por nombre, tambin
Hidrocarburos Saturados.
El gas natural tiene, tambin cantidades menores de gases inorgnicos, como el
Nitrgeno N 2 , el Dixido de Carbono CO2 ; Sulfuro de Hidrgeno H 2 S ;
Monxido de Carbono (CO), Oxgeno O2 , Vapor de Agua H 2 O , etc. Todos
estos componentes son considerados impurezas del gas natural., algunas de
estas impurezas causan verdaderos problemas operacionales (corrosin en los
equipos).
El componente principal del gas natural es el Metano CH 4 , cuyo contenido vara
generalmente entre 60 y 90 % en volumen (%V/V). Contiene tambin, Etano

C2 H 6 ,

Propano C 3 H 8 , Butano C 4 H 10 y componentes ms pesados C 4

en

proporciones menores y decrecientes: En la figura 1 se muestran los principales


componentes del gas natural en la Repblica Bolivariana de Venezuela. En la
figura se presentan en la forma de composicin molar todos los principales
componentes que conforman el gas natural, en la gran mayora de los yacimientos
de gas del pas.
Figura 1 Principales Componentes de una Muestra de Gas natural

En hidrocarburos (principalmente metano) que existe en los yacimientos en fase


gaseosa, o en solucin con el petrleo, y que a condiciones atmosfricas
permanece en fase gaseosa. Puede encontrarse mezclado con algunas impurezas
o sustancias que no son hidrocarburos, tales como cido Sulfhdrico o Sulfuro de
Hidrgeno H 2 S , adems de Nitrgeno y Dixido de Carbono.
Por su origen, el gas natural se clasifica en asociado y no asociado. El gas
asociado es aquel que se encuentra en contacto y/o disuelto en el petrleo del
yacimiento. El gas no asociado, por el contrario, es aquel que se encuentra en
yacimientos que no contienen crudo, a las condiciones de presin y temperatura
originales. En los yacimientos, generalmente, el gas natural asociado se encuentra
como gas hmedo cido, mientras que el no asociado puede hallarse como
hmedo cido, hmedo dulce o seco, aunque la principal diferencia es que el gas
asociado tiene que es sometido primeramente al proceso de separacin gas
petrleo, mientras que el no asociado este proceso no es necesario.
Composicin Bsica del Gas Natural: La composicin bsica del gas natural
indica que es una mezcla de hidrocarburos constituido principalmente por metano
(CH4), que se encuentra en yacimientos en solucin o en fase gaseosa con el
petrleo crudo, que en este caso se denomina gas asociado, o bien, en
yacimientos que no contienen petrleo, que en este caso es gas no asociado. Se
considera que el gas natural es uno de los combustibles ms limpios, que produce
principalmente C02 en forma de gas y vapor de agua y pequeas cantidades de
xidos de nitrgeno cuando se quema. En el cuadro 1 se indica la composicin y
porcentajes molares que puede tener una muestra de Gas natural.
Cuadro 1: Composicin y Porcentaje molar de una Mezcla de Gas Natural
Componente
Metano (C1)
Etano (C2)
Propano (C3)
n-Butano (nC4)
IsoButano (iC4)
n-Pentano (nC5)
i-Pentano (iC5)
n-Hexano (nC6)
n-Heptano (nC7)
Nitrgeno
Dixido Carbnico
Oxgeno

Frmula
Qumica
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C4H10
C5H12
C5H12
C6H14
C7H14
N2
C02
02

Estado Fsico
Gaseoso
Gaseoso
Gaseoso
Gaseoso
Gaseoso
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Gaseoso
Gaseoso
Gaseoso

Composicin
%
55,00-98,00
0,10-20,00
0,05-12,00
0,01-0,80
0,01-0,80
0,01-0,80
0,01-0,80
0,01-0,50
0,01-0,40
0,10-5,00
0,20-30,00
0,09-30,00

Sulfuro de Hidrgeno
Helio

H2S
He

Gaseoso
Gaseoso

Trazas-28,00
Trazas-4,00

En el cuadro 1 se observa que el componente principal es el metano. Los otros


hidrocarburos, tanto gaseosos, como lquidos se consideran acompaantes. Sin
embargo, por medio del porcentaje real del anlisis de la muestra del gas se podr
calcular la cantidad de lquidos susceptibles de extraccin y las posibilidades de
comercializacin La presencia de sulfuro de hidrgeno (H 2S) que es un gas muy
txico incluso en cantidades pequeas puede causar severas irritaciones a la vista
y hasta la muerte. Luego, cuando hay que manejar operaciones, donde exista este
gas se deben tomar las precauciones y medidas de seguridad correspondientes.
El sulfuro de hidrgeno, junto al dixido carbnico le confiere las propiedades
cidas al gas natural, y en muchos casos hay que tratar el gas natural, a travs del
proceso de endulzamiento para eliminar estos componentes.
Composicin Real de un Yacimiento: La composicin real de una determinada
mezcla de gas natural se obtiene y aprecia por medio del anlisis cualitativos y
cuantitativos. Estos anlisis enumeran los componentes presentes y el porcentaje
de cada componente en la composicin total Adems de los hidrocarburos
presentes, por anlisis se detecta la presencia de otras sustancias que merecen
atencin, debido a que pueden ocasionar trastornos en las operaciones de
manejo, tratamiento y procesamiento industrial del gas natural El gas natural, tiene
tambin una serie de contaminantes. Que pueden tener una alta incidencia en el
tratamiento del gas. En vista que si estas impurezas estn en cantidades altas,
provocan que el gas tenga que ser tratado en procesos especiales a adecuados,
con el principal objetivo de disminuir la concentracin de las sustancias
contaminantes, y que el gas se encuentre dentro de la Norma, los contaminantes
del gas natural son:
Impurezas del Gas Natural Las principales impurezas son:
a.
b.
c.
d.
e.

Sulfuro de Hidrogeno (H2S)


Monxido de Carbono (C0)
Dixido de Carbono (C02)
Sulfuro de Carbonilo (C0S)
Disulfuro de Carbono (CS2)

f.
g.
h.
i.
j.

Mercaptanos (RSH)
Nitrgeno (N2)
Agua (H20)
Oxgeno (02)
Mercurio (Hg)

En forma global los yacimientos se pueden clasificar sobre la base de la mezcla de


hidrocarburos que contienen, mezcla que fcilmente se puede obtener a travs de
los anlisis cromatogrficos, y una vez obtenida la composicin de la mezcla, se
puede realizar la clasificacin de los yacimientos, prcticamente con una alta

precisin y exactitud. En relacin a ello, existen Yacimientos de Gas, los cuales a


su vez se clasifican en (Gas Seco o Gas Pobre, Gas Hmedo o Gas Rico y Gas
Condensado). Los trminos gas pobre y gas rico se utilizan para indicar la
cantidad de hidrocarburos lquidos que pueden producir. Luego se supone que un
gas pobre, produce muy poco o nada de hidrocarburos lquidos, mientras que los
yacimientos de gas rico producen mayores cantidades de hidrocarburos lquidos, y
por lo tanto pueden ser explotados, para producir lquidos. Tambin se tiene
Yacimientos de Petrleo, estos su vez se clasifican en Petrleo de Alta Volatilidad
que son cuasicrtico, y Petrleo de Baja Volatilidad, que son (Petrleo Negro). Este
grupo s subclasifica en (Livianos; Medianos, Pesados y Extrapesado). La
Composicin Tpica de la mezcla proveniente de los Yacimientos de Hidrocarburos
se muestra en el cuadro 2:
Cuadro 2: Composicin Tpica de Hidrocarburos
Componentes Gas Seco
C1
C2
C3
nC4-iC4
nC5-iC5
C6
C7+
MC7+

96,00
2,00
1,00
0,50
0,50
--------------------

Gas
Hmedo
90,00
3,00
2,00
2,00
1,00
0,50
1,50
115

Gas
Condensado
75,00
7,00
4,50
3,00
2,00
2,50
6,00
125

Petrleo
Voltil
60,00
8,00
4,00
4,00
3,00
4,00
17,00
180

Petrleo
Negro
48,83
2,75
1,93
1,60
1,15
1,59
42,15
225

Propiedades y Caractersticas del Gas Natural Las principales propiedades del


estado gaseoso estn relacionadas, sobre la base de que, las partculas gaseosas
tienen suficiente energa para vencer las fuerzas de interaccin, de manera que
los gases son Compresibles; no se pueden modelar con arreglos moleculares
repetidos; cada partcula queda completamente separada de las otras; la densidad
es pequea, y las partculas gaseosas; llenan completamente el recipiente que las
contiene El estado gaseoso presenta un movimiento libre y desordenado, esto
significa choque e impulso. Tiende a expandirse debido a la fuerza repulsiva
(tensin), que se genera debido al choque de molculas del gas contra las
paredes del recipiente que lo contiene.
El trmino gas, describe el estado fsico de una materia que no tiene forma ni
volumen propios. Lo que significa que el gas se adapta a la forma y volumen del
recipiente que lo contiene. Puesto que todas las sustancias pueden adoptar el
estado gaseoso, segn la temperatura y presin que se les aplique, el trmino gas
se emplea a las sustancias que existen en estado gaseoso en condiciones

llamadas normales o estndar, es decir, a temperaturas y presiones normales


(CNPT). Estas condiciones en el Sistema Britnico de Unidades corresponden a
una presin de 14,73 libras por pulgadas al cuadrado (lpca) y una temperatura de
60F o 520 R y, desde luego en esas condiciones una libramol del gas ocupara un
volumen de 379,63 (PCN/lbmol).
Combustin del Gas Natural.
El proceso de combustin es el ms importante en ingeniera porque todava hoy,
aunque tiende a disminuir (96 % en 1975, 90 % en 1985, 80% en 1995), la mayor
parte de la produccin mundial de energa se hace por combustin de petrleo,
carbn y gas natural (combustibles fsiles).
La combustin es una reaccin rpida entre un combatible y el oxigeno.
La reaccin de combustin de resume de la siguiente manera
COMBUSTIBLE + COMBURENTE

PRODUCTOS DE COMBUSTIN

Balance de Masa en los procesos de combustin


Masa de reactivos Masa de productos

Productos
Combustin

de

la

Combustin Completa: Conduce a la oxidacin total de todos los elementos que


constituyen el combustible. En el caso de hidrocarburos:
Carbono CO2,
Hidrgeno H2O,

Azufre SO2,
Nitrgeno N2,
Oxigeno Participar como oxidante. El Nitrgeno se considera como masa inerte,
si bien a las altas temperaturas de los humos pueden formarse xidos de
nitrgeno en pequeas proporciones (del orden de 0,01%).
Combustin Incompleta: Los componentes del combustible no se oxidan
totalmente por lo que aparecen los denominados inquemados, los ms
importantes son CO y H2; otros posibles son carbono, restos de combustible, entre
otros.
Estequiometria De Los Procesos De Combustin
Las consideraciones siguientes se refieren al uso de aire como comburente, ya
que es el utilizado en la prctica totalidad de las instalaciones de calderas. La
estequiometria de la combustin se ocupa de las relaciones msicas y
volumtricas entre reactivos y productos. Los aspectos a determinar son
principalmente:
Aire necesario para la combustin
Productos de la combustin y su composicin
Para predecir estas cantidades es preciso referirse a un proceso ideal que
dependa de unos pocos parmetros, bsicamente la naturaleza del combustible.
El balance de materia de las reacciones qumicas se denomina estequiometria.
Siempre se plantea en moles:
H2 + 1/2 O2 H2O
1 kmol H2 + 0,5 kmol O2 1 kmol H2O
Con los pesos moleculares: PM(H2) = 2 kg/kmol; PM(O2) = 32 kg/kmol; PM(H2O) =
18kg/kmol.
2 kg H2 + 16 kg O2 18 kg H2O

REACCIN TERICA
La reaccin terica es la reaccin de combustin total, pasando todo el C a CO 2 y
H a H2O. Es una caracterstica del combustible, independiente del proceso de
combustin posterior.
REACCIN REAL

La reaccin real es una caracterstica del proceso de combustin, que recoge en


una ecuacin el balance de materia.
a.[CuHvOwNxSy] + b.[O2] + 3,76b.[N2] + c.[humedad] + d.[impurezas] = e.[CO2] +
f.[H2O] + g.[O2] + h.[H2] + i.[CO] + j.[SO2] + k.[NO] + l.[NO2] + m.[cenizas] + a.PCI
Valor O Poder Calorfico del Gas Natural. El poder calrico del gas natural es
variable de acuerdo a su composicin, estando comprendido generalmente entre
9.000 y 9.500 calorias/m3, a menos que se trate de un gas con importante
contenido de inertes o por el contrario de hidrocarburos pesados, siendo as de
menor o mayor poder calrico respectivamente.
El poder Calorfico (PC) se define como la cantidad de calor producida por la
combustin de la unidad de volumen o de peso de un combustible bajo
determinadas condiciones. El valor calorfico del gas natural se considera una de
las caractersticas de importancia para determinar su calidad como combustible y
por ende su precio. Tal, como muchas negociaciones de venta de gas natural
se fundamentan en su valor calorfico. El precio del gas depender de la
capacidad del gas para generar energa El poder calorfico se cuantifica en los
laboratorio por uno de los varios tipos de calormetros disponibles En la industria
del gas se usan diversos tipos de calormetros registradores de funcionamiento
continuo en la operacin de gasoductos. El calormetro funciona a presin
constante. El poder calorfico de los gases se determina como:
Aumento de la temperatura del agua x peso del gas
Valor Calorfico = ---------------------------------------------------------------------Volumen del gas consumido y corregido
La correccin aplica a la combustin del gas, ya que la presencia de agua en el
gas ser fuente de transferencia de calor adicional al agua que es sometida al
incremento de temperatura en el calormetro. En general, se conocen 2 tipos de
valor calorfico: El poder calorfico Se mide en (caloras/m 3), en el Sistema
Britnico de Unidades se expresa en (BTU/PCN). El poder calorfico es calculado
a una temperatura de 25C y 1 atm de presin. Para clculos a 0, 15 o 20C, en
funcin del peso del gas, las diferencias con los valores indicados a 25 C, no
sobrepasan el margen de precisin de las determinaciones del poder calorfico.
Este parmetro se dividido en:
1.- Poder Calorfico Inferior (PCI) Es la cantidad de calor que puede obtenerse
en la combustin completa de la unidad de combustible, si en los productos de la
combustin el agua est en forma de vapor.

En este caso una parte del calor generado en las oxidaciones se utiliza para
evaporar el agua, por tanto esta parte del calor no se aprovecha.
Normalmente la potencia calorfica se da con signo positivo. Es igual a la variacin
de entalpa de la reaccin terica de combustin, cambiado el signo: PCI = Hf
2.- Poder Calorfico Superior (PCS) En los productos de la combustin el agua
aparece en forma lquida, por lo que se aprovecha todo el calor de oxidacin de
los componentes del combustible.
PCS = PCI + nH2O HH2O
Habitualmente el agua se evacua con los humos en fase vapor, por lo que el poder
calorfico ms comnmente utilizado es el inferior.
Es evidente que en la utilizacin industrial de combustible, el concepto de poder
calorfico neto es el que ms se acerca a la realidad, pues no existen instalaciones
que aprovechen el calor de condensacin del vapor de agua. No obstante se
acostumbra a citar siempre el poder calorfico total, ya que ste es el que se mide
en las determinaciones con calormetros., las cuales se realizan en los
laboratorios, segn el procedimientos indicado, para tal fin. La determinacin del
poder calorfico neto, cuando se desea realizar, se hace por clculos del calor de
condensacin, el cual se resta del PCT En caso de conocerse la composicin del
gas natural, puede determinarse el (PCT), conociendo el de los componentes en
forma individual. Para ello se utiliza el clculo algebraico de reparticin
proporcional, segn la composicin sea dada en fracciones de mol de peso o de
volumen, y la ecuacin es:
n

VC yiVCi
i 1

En la industria se habla tambin del Poder Calorfico de Combustin, en vista que


el Poder calorfico del gas natural se fundamenta en los calores de combustin de
sus componentes, luego se tiene que: En las reacciones exotrmicas las entalpas
de combustin son siempre negativas, y como adems en la prctica es ms
cmodo trabajar con cantidades positivas, por ello se utiliza el poder calorfico,
trmino que designa al negativo de las entalpas de combustin

Caracterizacin del Estado Gaseoso: La forma ms simple de caracterizar el


estado gaseoso es asumiendo que es un fluido homogneo, de baja densidad
y viscosidad sin volumen definido y ocupa cualquier espacio en el cual se coloca.

Los gases que siguen este comportamiento son los gases ideales, mientras que
los gases que no siguen este comportamiento son los gases reales
Modelo de un Gas Ideal El modelo se fundamenta en lo siguiente:
a- Un gas est formado por partculas llamadas molculas, y en cualquier volumen
finito del gas, habr un nmero muy grande de molculas 6,22 x10 23 .Esta cifra
se Denomina Nmero de Avogadro Dependiendo del gas, cada molcula est
formada por un tomo o un grupo de tomos. Si el gas es un elemento o un
compuesto en su estado estable, consideramos que todas sus molculas son
idnticas.
b.- Un gas puro se compone de molculas idnticas, y se consideran como
esferas duras que se mueven en forma aleatoria en cualquier direccin. Tambin
las molculas que tienen el movimiento aleatorio y obedecen las leyes de Newton
del movimiento. Las molculas se mueven en todas direcciones y a velocidades
diferentes. Al calcular las propiedades del movimiento se supone que la mecnica
newtoniana se puede aplicar en el nivel microscpico. Como para todas las
suposiciones, esta mantendr o desechara, dependiendo de s los hechos
experimentales indican o no que nuestras predicciones son correctas.
c..-El nmero total de molculas es grande. La direccin y la rapidez del
movimiento de cualquiera de las molculas pueden cambiar bruscamente en los
choques con las paredes o con otras molculas. Cualquiera de las molculas en
particular, seguir una trayectoria de zigzag, debido a dichos choques. Sin
embargo, como hay muchas molculas, se supone que el gran nmero de
choques resultante mantiene una distribucin total de las velocidades moleculares
con un movimiento promedio aleatorio,
d.- La distancia entre las molculas es grande comparada con sus dimetros.
e. - El volumen de las molculas es una fraccin pequea del volumen ocupado
por el gas, el cual puede ser despreciable. Aunque hay muchas molculas que,
son extremadamente pequeas, luego se sabe que el volumen ocupado por un
gas se puede cambiar en un margen muy amplio, con poca dificultad y que,
cuando un gas se condensa, el volumen ocupado por l liquida pueden ser miles
de veces menor que la del gas se condensa. De aqu que la suposicin sea
posible.

f.- Las molculas no ejercen ninguna interaccin unas sobre otras, a menos que
ocurran colisiones. Tampoco actan fuerzas apreciables sobre las molculas,
excepto durante los choques. En el grado de que esto sea cierto, una molcula se
mover con velocidad uniformemente los choques. Como se han supuesto que las
molculas sean tan pequeas, la distancia media entre ellas es grande en
comparacin con el tamao de una de las molculas. Es por ello que se supone
que el alcance de las fuerzas moleculares es comparable al tamao molecular.
Tambin las molculas se movern en caminos rectos cuyas direcciones cambian.
Solo cuando chocan entre si o contra las paredes del recipiente
g.-Los choques son elsticos y de duracin despreciable. En los choques entre las
molculas con las paredes del recipiente se conserva el mpetu y la energa
cintica. Debido a que el tiempo de choque es despreciable comparado con el
tiempo que transcurre entre el choque de molculas, la energa cintica que se
convierte en energa potencial durante el choque, queda disponible de nuevo
como energa cintica, despus de un tiempo tan corto, que podemos ignorar este
cambio por completo.
h- Las colisiones contra otras molculas o las paredes del recipiente son elsticas,
es decir, que no disminuyen la energa cintica del sistema. Tambin, las paredes
del recipiente se pueden considerar como absolutamente lisas, por lo que no hay
cambios en la velocidad tangencial de una molcula que choca contra ellas. En
ausencia de fuerzas externas, las molculas estn distribuidas uniformemente en
todo el recipiente.
Las propiedades, que con mayor facilidad se pueden medir de una sustancia
gaseosa son La presin (P); la temperatura (T) y el volumen (V). Las expresiones
que expresan las relaciones entre presin, volumen, temperatura y nmero de
moles (n) (P; T; V y n) se conocen como leyes de los gases:
Leyes de los Gases ideales. Siempre hay personas que buscan una definicin,
clara y precisa del concepto de gas ideal, sin embargo la definicin puede ser bien
simple. Un Gas Ideal es aquel que sigue las leyes de los gases ideales., tales
como:
a.- Ley de Boyle Esta ley establece que la presin de un gas en un recipiente
cerrado es inversamente proporcional al volumen del recipiente., si el volumen del
contenedor disminuye, la presin en su interior aumenta. La ley de Boyle permite
explicar la ventilacin pulmonar, proceso por el que se intercambian gases entre la
atmsfera y los alvolos pulmonares. El aire entra en los pulmones porque la
presin interna de estos es inferior a la atmosfrica y por lo tanto existe un

gradiente de presin. Inversamente, el aire es expulsado de los pulmones cuando


estos ejercen sobre el aire contenido una presin superior a la atmosfrica esta ley
se puede expresar de la siguiente manera:
P1 x V1= P2 x V2 (T= constante)

En donde el nmero (1) en los parmetros representa las condiciones iniciales,


mientras que nmero (2) representa las condiciones finales.
b.- Ley de Charles Esta ley, tambin se denomina Ley de Gay- Lussac Esta ley
de gases ideales estudia la relacin entre la temperatura y el volumen. El volumen
de una cantidad fija de gas a presin constante se incrementa linealmente con la
temperatura. Aunque lo lgico sera plantearla de la siguiente forma. El volumen
de una cantidad fija de gas es directamente proporcional a su temperatura

absoluta, manteniendo constante la presin del sistema. Esta ley se expresa en


forma matemtica se expresa de la siguiente manera:
V1 x T2 = V2 x T1 (P= constante)

c.- La ley de Avogadro estudia la relacin entre la cantidad de gas y el


volumen. El volumen de un gas depende tambin de la cantidad de sustancia.
Esta es la ley de los volmenes de combinacin. A una temperatura y presin
dadas, el volumen de los gases que reaccionan entre s como cociente de
nmeros pequeos. Volmenes iguales de gases a las mismas presin y
temperatura tienen el mismo nmero de molculas. Una libramol de cualquier gas
tiene 6,02x1023 molculas de gas a 14,7 lpca de presin y 60F y ocupan

aproximadamente 379,63 PCN de volumen. El volumen de un gas a presin y


temperatura constante es directamente proporcional al nmero de moles del gas.
Matemticamente la ley de Avogadro se puede expresar:
PxV
cons tan te
T

d.- Ley combinada de los gases ideales Esta ley se expresa en forma
matemtica de la siguiente forma.
P xV
P1 xV1
2 2
T2
T1

En la ecuacin las condiciones iniciales se representan con el nmero (1), y las


finales con el nmero (2) Para cada una de estas leyes, la naturaleza del gas es
intrascendente. Luego, es de suponer que cada una de estas leyes sea un caso
particular de otra ley ms general, que es la ley de los gases ideales.
PxV= n RT
Donde: (R) es la constante universal de los gases. Luego un gas ideal es aquel
cuyo comportamiento fsico queda descrito correctamente por la ecuacin, en
donde P y V representan el volumen y la presin.
e.- Ley de Dalton de las presiones parciales Esta ley establece que en una
mezcla de gases cada gas ejerce su presin como si los restantes gases no
estuviesen presentes. La presin especfica de un determinado gas en una mezcla
se llama Presin Parcial. La presin total de una mezcla de gases ideales es igual
a la suma de las presiones parciales En trminos matemticos esta ley se expresa
como sigue:
PT = P(A) + P(B) +P(C) + P(D)
En donde: (A; B ; C y D) son componentes gaseosos puros.
f.- Ley de Amagat: El volumen de una mezcla gaseosa es igual a la suma de los
volmenes de cada gas, medido a la misma presin y temperatura de la mezcla.
V total = V(A ) + V(B) + V(C ) + v(D )

g.- Ley de Graham Las velocidades de difusin de los gases son inversamente
proporcionales a las races cuadradas de sus respectivas densidades: En forma
matemtica esta ley se expresa de la siguiente forma:
d1

d 2

2
1

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