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Guionalumnos
Guionalumnos
3. Todas las llaves de agua, gases, trompas de vaco, equipos elctricos, etc.,
deben estar apagados cuando no se estn utilizando.
4. Todas las operaciones que requieran el manejo de reactivos nocivos para la
salud deben realizarse en vitrina.
5. Todo el material de vidrio ser lavado escrupulosamente y secado despus de
finalizar cualquier experimento.
6. Todo el material de vidrio que no vaya a usarse deber guardarse en las
mesas de laboratorio, nunca se almacenar encima de ellas.
7. Si alguna reaccin hubiera de dejarse conectada durante perodos de tiempo
distintos a las horas de laboratorio, stas debern quedar perfectamente
etiquetadas y previa autorizacin por el monitor correspondiente.
MEDIDAS DE SEGURIDAD
Conducta en el laboratorio
1. Excepto en caso de emergencia, queda terminantemente prohibido correr en
los laboratorios, as como la prctica de juegos, bromas y dems
comportamientos irresponsables.
2. No se puede comer, beber, ni fumar en los laboratorios
Proteccin personal
1. Todos los alumnos irn provistos de bata
2. Todos los alumnos llevarn gafas de seguridad dentro del laboratorio. No use
lentes de contacto a menos que no tengas otra alternativa, si no tiene ms
remedio que usarlas comunqueselo a su monitor y ponga especial cuidado
con sus ojos; si penetran lquidos corrosivos es esencial quitarse
inmediatamente las lentes de contacto. Adems las lentes blandas puede
absorber algunos vapores orgnicos.
3. No se deben oler los productos orgnicos, ni pipetear succionando con la
boca ningn disolvente. Utilizar una pera de goma.
4. D por supuesto que todos los disolventes son inflamables, aljelos de
cualquier fuente de calor.
5. D por supuesto que todos los cidos y bases son corrosivos y manjelos con
precaucin.
6. D por supuesto que respirar vapores de disolventes puede tener efectos
fisiolgicos adversos.
Ubicacin de los productos
1. Antes de usar un producto qumico, consulte la etiqueta. En caso de duda
consulte con su monitor.
2. Los productos nunca se acumularn en las mesas de laboratorio o en las
vitrinas, siempre debern retornarse a la estantera de donde se cogieron.
3. Todas las botellas, matraces, etc. que contengan reactivos o muestras,
debern estar perfectamente etiquetados y tapados.
Equipos de primeros auxilios
Existe un botiqun en el laboratorio, pero su uso precisa de previa comunicacin
a cualquier monitor presente en el mismo.
EL CUADERNO DE LABORATORIO
Material de Laboratorio
Matraz de tres
Bocas
Refrigerantes
Embudo de
Adicin
Embudo de
Adicin
Bureta
Buchner
Columna de
Cromatografa
Erlenmeyer
Embudo
Cnico
Matraz
Aforado
Probeta
Mortero
Pipeta Pasteur
Matraz Redondo
Embudo
Tubo de Ensayo
De decantacin
Frasco lavador
Termmetro y Vaso
de precipitados
pipeta graduada
Vidrio de Reloj
Cristalizador
Bureta
Papel de pH
Pipeta gotero
Termmetro
medir temperaturas.
NOMBRE
matraz
Matraz
destilacin
Cpsula
porcelana
Cristalizador
evaporacin de sustancias.
Erlenmeyer
Esptula
combustin
Estufa elctrica
Mechero
BUNSEN
Refrigerante
de fuente de calor.
se utiliza para condensar los vapores de el o los lquidos que
intervienen en la destilacin.
NOMBRE
Gradilla
Pinza
matraz
Pinza
crisoles
Embudo
Escobilla
Mortero
Papel de filtro
Propipeta
PRACTICA 1.
CIDOS Y BASES.
PREPARACIN DE DISOLUCIONES Y SU VALORACIN
Objetivos especficos
Preparacin de disoluciones, uso de material Volumtrico. Normalizacin de
disoluciones. Utilizacin de indicadores qumicos. Determinacin de la concentracin
de disoluciones de cidos y bases.
Preparacin de disoluciones
Disolucin es una mezcla homognea de un soluto (slido, lquido o gas) en un
disolvente (generalmente lquido). En multitud de operaciones qumicas resulta
indispensable realizar las reacciones con sustancias en disolucin.
Si se conoce la concentracin de una disolucin tipo, sta puede servir como
instrumento de medida de elevada precisin. El anlisis cualitativo basa algunos de sus
mtodos en las reacciones con disoluciones de concentracin conocida.
Tcnica seguida en la preparacin de disoluciones. (Operaciones bsicas)
Toma de reactivos.- Al tomar un reactivo slido o lquido de un frasco
debe evitarse su contaminacin teniendo en cuenta las siguientes normas:
1.-La parte interna del cierre de los frascos de los reactivos nunca se pone
en contacto con la mesa u otras fuentes de contaminacin.
2.-Un reactivo slido se saca del frasco mediante una esptula limpia y
seca.
Transferencia de slidos. Cantidades pequeas de un reactivo slido se
transfieren de un frasco a un recipiente utilizando una esptula limpia y seca.
Para introducir un slido en un recipiente de boca estrecha se puede
utilizar un embudo limpio y seco, si el slido se va a disolver se puede pasar el
disolvente a travs del embudo en pequeas fracciones para arrastrar todo el slido.
Pesada. Calculados los gramos precisos de soluto, se pesan en un vidrio
de reloj o en un pesa-sustancias, si la sustancia es higroscpica.
-Para pesar se utilizarn balanzas digitales de precisin.
-No debe pesarse nunca directamente
sobre el platillo, ni sobre un papel.
-Si ha adicionado ms producto del
necesario, no lo quite encima de la
balanza pues puede daarla, retire el
Pesasustancias Vidrio de Reloj
vidrio de reloj de la balanza, quite el
exceso de producto y vuelva a pesar.
-Antes de realizar una pesada comprobar el cero de la balanza y que est
nivelada.
-Despus de usar la balanza, djela completamente limpia.
-El enrase se hace tomando como indicador la parte baja del menisco.
-El lquido debe caer lentamente para que no quede pegado a las paredes. Si
quedan gotas en las paredes significa que la bureta no esta limpia
Disolucin de solutos: Al disolver una sustancia hay que cuidar la eleccin del
disolvente. Junto con el agua, puede servir cualquier lquido tanto orgnico como
inorgnico. Para que una sustancia sea soluble debe guardar cierta analoga con el
disolvente. Semejante disuelve a semejante
Para ensayar la solubilidad se toma un tubo de ensayo con unos mililitros de
disolvente al que se aaden 0,1 g de soluto. Se agita y se observa si disminuye el
tamao del soluto, primero en fro y luego en caliente.
Si se disuelve totalmente es soluble, si se disuelve parcialmente es parcialmente es
soluble. Si no se disuelve nada es insoluble (escasamente soluble).
11
Procedimiento Experimental
a) Preparacin de una disolucin de HCl 0,15 M
Calcular a partir del peso molecular y del % (en peso) del HCl concentrado, el
volumen necesario para preparar 100mL de una disolucin de cido clorhdrico 0,15M.
Medir el volumen calculado en una pipeta y verterlo en un matraz aforado de 100mL,
aadir agua hasta enrasar.
La pipeta esta graduada de forma que el lquido sobrante en su extremo no debe
derramarse.
El HCl concentrado es corrosivo, provoca quemaduras, irrita las vas
respiratorias, los ojos y la piel, si entra en contacto con los ojos lavarlos inmediatamente
con agua abundante y acudir al mdico.
b) Preparacin de una disolucin de NaOH 0,1M y su normalizacin.
Calcular a partir del peso molecular y del % de pureza del hidrxido de sodio,
los gramos necesarios para preparar 250ml de disolucin de NaOH 0,1M. La forma
correcta de normalizar volumtricamente una disolucin de NaOH, consiste en valorarla
con volmenes conocidos de un cido que se puede calificar como patrn primario1. Un
patrn primario adecuado en este caso, es KHC8H9O4 (hidrogenoftalato de potasio) que
se comporta como cido dbil frente al NaOH.
1.-Lavar la bureta con pequeas porciones de la disolucin de NaOH y fijarla a
un soporte vertical mediante una pinza para buretas. Despreciado el lquido
procedente del lavado, llenar la bureta con la disolucin de NaOH previamente
preparada. Eliminar las burbujas de aire en la columna as como las que hayan
quedado despus de la llave y enrasar.
2.-Tomar ahora una pipeta de 50ml y lavarla dos veces con 10-15ml de la
disolucin de hidrogenoftalato de potasio. Pipetear 50mL de la disolucin patrn
en introducirla en un erlenmeyer limpio de 250ml. Aadir 3 o 4 gotas de
fenolftaleina2.
3.-Colocar un papel blanco debajo del erlenmeyer para ver con mayor nitidez los
cambios de coloracin. Durante la valoracin, el contenido del erlenmeyer se
debe agitar continuamente. Aadir la disolucin de la bureta con rapidez al
principio, pero ms despacio a medida que nos acercamos al punto final. Las
salpicaduras adheridas a las paredes deben arrastrarse con agua destilada hacia el
seno de la disolucin. El punto final se alcanza cuando la disolucin adquiere
una coloracin rosada persistente durante 30 segundos.
4.-A partir del volumen de NaOH consumido y conociendo el volumen de
hidrogenoftalato de potasio, calcular la concentracin exacta de la disolucin de
NaOH.
El hidrogenoftalato de potasio es un patrn primario, una sustancia usada en anlisis qumico, obtenida
con una pureza superior al 99,99% y que es estable frente al vapor de agua y dixido de carbono
atmosfricos.
2
Un indicador qumico es una sustancia utilizada en las valoraciones para poner de manifiesto el punto
final de la misma).Un Indicador cido-base es una sustancia orgnica cuya forma no disociada tiene un
color diferente al de su cido o base conjugada.
OH
OH
O
O
HIn + H2O H3O+ + InColor cido
color bsico
En este caso la fenolftaleina:
+ HO
2
C
OH
O
Incolora
O
Roja
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+ H3 O
Nombre
pH
Tipo de disolucin
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PRCTICA 2.
DETERMINACIN DE PUNTOS DE EBULLICIN. DESTILACIN
Introduccin
La destilacin es el mtodo ms frecuente utilizado para la purificacin de
lquidos o aislamiento de los mismos de una mezcla de reaccin.
Cuando un lquido se introduce en un recipiente cerrado, se evaporar hasta que
el vapor alcanza una determinada presin, que depende nicamente de la temperatura.
Esta presin que es la ejercida por el vapor en equilibrio con el lquido se denomina
presin de vapor del lquido a esa temperatura. Cuando la temperatura aumenta, la
presin de vapor de un lquido aumenta regularmente. A la temperatura en que la
presin de vapor alcanza la presin atmosfrica el lquido empieza a hervir. A esa
temperatura se le llama punto de ebullicin.
Cada lquido tiene un punto de ebullicin caracterstico, que se puede utilizar
para su identificacin. No obstante, debido a su marcada dependencia de la presin y a
los errores a que pueden conducir las impurezas, es menos seguro y til en
caracterizaciones y como criterio de pureza que el punto de fusin en los slidos.
El punto de ebullicin de una sustancia depende directamente de la masa de sus
molculas y de la intensidad de las fuerzas atractivas entre ellas. As, en una serie
homloga, los puntos de ebullicin de cada compuesto aumentan regularmente con el
peso molecular, ya que al aumentar el nmero de tomos en la molcula, aumentan la
fuerzas de Van der Waals entre ellas.
Nombre del compuesto
Frmula
Metanol
Etanol
n-Propanol
n-Butanol
CH3OH
CH3CH2OH
CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2OH
punto
ebullicin(oC)
65
78
97
118
de
Los lquidos polares tienen a hervir a temperaturas ms altas que los no polares
de igual peso molecular, los compuestos polares que se asocian entre s mediante
puentes de hidrgeno hierven a temperaturas ms altas que los que no pueden asociarse,
como puede verse en la tabla siguiente:
Nombre del compuesto
n-Propanol
Acetona
n-Propano
Frmula
CH3CH2CH2OH
CH3COCH3
CH3CH2CH3
punto de ebullicin(oC)
97
56
-42
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Termmetro
Cabeza de
destilac in
Pinza clip
Refrigerante
Matraz de
destilac in
Entrada de
agua
Alargadera
Colec tor
Rejilla
Para conseguir esta separacin habra que someter a nuevas destilaciones tanto el
destilado como el residuo obtenido. Esto hara el destilado cada vez ms rico en el
componente ms voltil separando ste del menos voltil. Las llamadas columnas de
destilacin efectan este proceso de modo continuo. En una columna de destilacin el
vapor se condensa y se vuelve a destilar muchas veces antes de abandonar la columna.
Normalmente se recogen pequeas fracciones de producto destilado, llamndose al
proceso destilacin fraccionada.
Columna Vigreux
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16
17
18
La mezcla agua/alcohol obtenida se agita para homogeneizar y, una vez llevada a 20C
de temperatura, se mide su densidad sumergiendo en ella un densmetro, cuya escala de
densidades se expresa en g/cc. Obtenida la densidad se consulta la siguiente Tabla de
equivalencias "densidad/porcentaje en volumen de alcohol etlico (grado alcohlico del
vino)".
Tabla de equivalencias densidad/grado alcohlico de un vino medido a 20C
DENSIDAD (g/ml)
GRADO ALCOHLICO (%
vol.)
0.989
0.988
0.987
0.985
0.984
0.983
0.982
8
9
10
11
12
13
14
Errores
Algunos errores que pueden cometerse durante la experiencia, alterando los resultados,
son:
- Calentamiento poco uniforme.
- Baja sensibilidad del termmetro.
- Mala calibracin del termmetro.
- Prdidas de vapor a travs de las juntas del montaje para destilacin.
- Prdidas de vapor en la recogida del destilado.
- Variaciones en la temperatura de medida de la densidad, ya que tiene que ser a 20C
de acuerdo con los datos que se tienen tabulados.
- Muestra no homogeneizada.
- Utilizacin incorrecta del densmetro.
Cuestiones
Por qu no se debe llenar un matraz de destilacin mucho ms de la mitad de su
capacidad?
Por qu no se evapora de repente todo el lquido del matraz de destilacin cuando se
alcanza el punto de ebullicin?
Un lquido orgnico empieza a descomponerse a 80oC. Su presin de vapor es entonces
de 36mmHg. Cmo podra destilarse este lquido?
Por qu hay que realizar las destilaciones fraccionadas de una forma lenta?
Citar dos razones que justifiquen el que el agua fra en un refrigerante se haga circular
en sentido ascendente desde la oliva inferior a la superior y no al contrario.
Indicar con qu fin se aaden a la muestra unos trozos de plato poroso
Sealar por qu no se mide la densidad y, a travs de ella, el grado alcohlico
directamente en la muestra de vino.
Describir cmo vara la temperatura de la experiencia. Se estabiliza la temperatura en
algn momento del proceso de destilacin? Razonar la respuesta.
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20
PRCTICA 3
TECNICAS DE FILTRACIN. CRISTALIZACIN DE SALES
Para la realizacin de una reaccin qumica es preciso conocer las proporciones
y cantidades de los reactivos y asegurarse que las sustancias utilizadas no se encuentran
impurificadas, as como posteriormente aislar y recoger los productos obtenidos en estas
reacciones. Para todo ello es necesarios conocer bien los objetivos marcados en esta
prctica.
Antes de comenzar el procedimiento es conveniente tener en cuenta alguna de
las operaciones bsicas ya tratadas en este cuadernillo, como son:
Contaminacin de reactivos, transferencia de slidos, pesada, transferencia de
lquidos, medicin de lquidos...
Filtracin de precipitados
Un problema normal el laboratorio es separar un lquido de un slido. El
objetivo de la filtracin es pasar el lquido a travs de un material poroso que
retenga las partculas slidas. Son factores importantes la diferencia de presiones
existentes entre ambas caras del material filtrante y el tamao de poro de ste. La
filtracin puede ser:
a) A presin normal o por gravedad b) A vaco.
Para filtrar a presin normal se opera tal y como se
muestra en la figura 4.
Se trata de filtrar una cantidad pequea de slido y es
necesario recuperar tanto el slido como la
disolucin, se utiliza un embudo con un ngulo
aproximado de 60 y un vstago largo, con un papel
de filtro que adecuadamente doblado en cono se
adhiera totalmente a las paredes. De este modo, el
flujo del lquido a travs del papel se acelera por la
succin debida a la columna de lquido del vstago
del embudo, que debe permanecer lleno a lo largo de
toda la operacin.
El papel de filtro se escoger de forma que su
porosidad este en consonancia con el tamao de
partcula del precipitado. Se colocar como se
muestra en la figura 5. Una vez colocado en el
interior del embudo, se humedecer con el lquido de
lavado, con el fin de que la superficie externa del
papel se adhiera por completo a la pared interna del
embudo.
El embudo con el papel de filtro se situar sobre el
soporte de forma que el vstago se encuentre en
contacto con la pared del recipiente de recogida del
filtrado, y a continuacin se ir vertiendo el lquido
hasta el embudo deslizndolo por la varilla.
La filtracin puede realizarse ms rpidamente si la
mayor parte del lquido sobrenadante se decanta al
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Doblar el semicrculo
por la mitad
Recortar un circulo de
papel de filtro de tamao
adecuado
Abrir el papel
al semic rc ulo
Abrir el papel
al semic rc ulo
(Pliegues a, b y c
hac ia el m ismo lado)
b
d
Abrir el filtro
22
Si la disolucin recogida en el kitasato contiene partculas slidas se utilizarn dos papeles de filtro en el
buchner.
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Cuestiones
Rellenar las siguientes tablas y responder a las cuestiones propuestas
Na2CO3
+ CaCl2
Fe2(SO4)3
+ NaOH
gramos
PM(g/mol)
Moles
M(mol/L)
V(ml)
M (mol/l)
PM(g/mol)
V(ml)
Moles
Masa(g)
Qu cantidad de carbonato de sodio debe pesarse?
Calcular la concentracin de las disoluciones de carbonato de sodio y cloruro de calcio
en g/l.
Suponiendo que todo el volumen es de disolvente y la densidad es 1, calcular la fraccin
molar de ambas disoluciones.
Por qu no se utiliza la probeta para preparar cualquiera de las disoluciones?
Escribir las reacciones que se verifican en la precipitacin, correctamente ajustadas y
calcular:
A. La cantidad de carbonato de calcio utilizado y la de cada uno de los productos
resultantes. La reaccin es estequiomtrica? Cul es el reactivo limitante?
Si se ha operado adecuadamente el peso del precipitado obtenido una vez seco es
.....g. Calcular la solubilidad de la sustancia precipitada y expresar el resultado en g/l.
B. la cantidad de cloruro de hierro(III) y de hidrxido de sodio necesarios. Cuntos
gramos tericos deberan obtenerse de precipitado?
24
Kps = [Ab+]a[Ba+]b
25
En la mayor parte de los casos, la solubilidad de un slido aumenta con la temperatura, aunque hay
algunas excepciones en las que se observa el comportamiento contrario.
26
Por otra parte existen slidos con una presin de vapor tan alta que pueden pasar
de slido a vapor por calentamiento sin alcanzar el estado lquido. Cuando se trata de
purificar uno de estos slidos se puede aprovechar esta propiedad, de forma que un
calentamiento del mismo va a provocar su paso a fase vapor y la posterior condensacin
de dicho vapor proporcionar el slido libre de impurezas no voltiles que le
acompaan.
Procedimiento Experimental
A- Pesar unos 15g de sulfato de cobre-agua (1/5) o sulfato de cobre
pentahidratado y disolverlos en 50ml de agua destilada a ebullicin.
Filtrar en caliente con un filtro de pliegues, recogiendo el filtrado sobre un vaso
de precipitados y concentrar hasta la mitad del volumen.
Transferir la disolucin caliente a un cristalizador y dejar enfriar hasta
temperatura ambiente, momento en que se han debido formar cristales de sulfato de
cobre.
Filtrar los cristales a presin reducida, lavarlos con pequeas porciones de agua
destilada, secarlos y pesarlos para calcular el rendimiento de la cristalizacin
B- Extraer el nitrato potsico de una mezcla que contiene slice (5 gramos),
disolviendo en un vaso en caliente con la mnima cantidad de agua, filtrando en caliente
y cristalizando la disolucin.
Qu cantidad de nitrato potsico se obtiene? Cul es el rendimiento? Por qu
existe diferencia de solubilidad entre ambos compuestos?
27
PRCTICA 4
Equilibrios de OXIDACIN-REDUCCIN
El estado o nmero de oxidacin es un nmero arbitrario que se asigna a un
determinado elemento en una combinacin qumica, que viene a dar una medida de la
extensin en que tendra que oxidarse o reducirse un elemento, en estado libre, para
llegar al estado en que se encuentra dicho compuesto. Dada la arbitrariedad de dicho
valor, es necesario establecer unas reglas de modo que los estados de oxidacin
asignados a los elementos en diferentes compuestos sean siempre los mismos.
Dichos valores se recogen en la siguiente tabla.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
1.
2.
3.
4.
28
29
30
Corrosin
Tomamos 3 clavos de hierro y los sometemos a distintas condiciones
experimentales para estudiar su comportamiento.
Tubo1.- Introducimos un clavo de hierro en el tubo de ensayo y lo cubrimos con
agua desionizada.
Tubo2.-Introducimos un clavo de hierro en el tubo lo cubrimos con agua
desionizada previamente hervida, aadimos una capa de aceite.
Tubo3.-Aadimos aproximadamente 1g de cloruro de calcio anhidro,
depositamos el clavo sobre la sal y tapamos el tubo con un tapn de corcho.
Despus de 3 das anotamos los cambios observados en la siguiente tabla. Tubos
de ensayo
Tubo
Condiciones
Observaciones (despus de 3 das)
experimentales
1
2
3
4
Cmo defines el proceso de corrosin? Qu condiciones se requieren para que
tenga lugar?
Por qu aadimos agua hervida y aceite en el tubo 2?
Proteccin catdica
a) Oxidante y Reductor
b) Semirreaccin de oxidacin y de reduccin con sus correspondientes valores
de Eo(V)
c) Reaccin total con el valor de Eo(V) resultante.
Reaccin molecular ajustada.
Potenciales de Reduccin Estndar
Semirreacciones ajustadas
Eo / V
CO(g) + H2O
H2C2O4
- 0.12
- 0.49
HCOOH
- 0.20
Cl2(g) + 2e2Cl2ClCl2(aq) + 2e
ClO3- + 3H+ + 2eHClO2 + H2O
+1.359
+1.39
+1.21
+0.33
Cu + e
Cu+ + e-
ClO2- + 2OH-
Cl2(g) + 3H2O
Fe3+ + 3e-
+0.337
+0.153
+0.521
Fe(s)
Fe3+ + e-
+1.47
Cu(s)
Cu
Cu(s)
notas
- 0.04
Fe2+
+0.771
2+
+0.700
Fe3+ + e-
Fe2+
+0.732
Fe2+
Fe(s)
+0.68
- 0.440
H2(g)
H2(g)
H2(g)
s0.000
- 0.41
- 0.005
2H+ + 2e-
H2(g)
- 0.005
3+
Fe + e
Fe
2H2O + 2e+
H2(g) + 2OH-
- 0.83
2H2O
+1.77
+0.88
- 2.25
H2O2 + 2H + 2e
HO2 + H2O + 2e
2HH2(g) + 2e-
3OH
+0.535
+0.615
- 1.180
+0.564
32
MnO4- + 2H2O + 3eMnO4- + 4H+ + 3eMnO4- + 4H+ + 3eMnO4- + 8H+ + 4eMnO4- + 8H+ + 5e-
+0.588
+1.695
+1.679
+1.506
+1.51
MnO2(s) + 4H+ + e-
Mn3+ + 2H2O
+0.948
MnO2(s) (alpha) + 4H + 2e
+
2+
Mn + 2H2O
2+
+1.23
MnO2(s) (beta) + 4H + 2e
Mn + 2H2O
+
MnO2(s) (gamma) + 4H + 2e
Mn2+ + 2H2O
+1.22
+0.21
+1.229
+0.815
+0.401
+0.076
+0.682
O2(g) + H2O
+2.07
3H2O
+1.501
O2(g) + 2OH-
+1.24
O3(g) + 6H + 6e
HO2 + H2O + 2e
H2O2 + 2H+ + 2eZn2+ + 2e-
3OH
2H2O
Zn(s)
Cr2O72- + 14H+ + 6eCr2O72- + 12H+ + 6eCr2O72- + 10H+ + 6eCr2O72- + 14H+ + 12eSn2+ + 2eSn2+ + 2e-
+0.88
+1.776
- 0.763
2Cr3+ + 7H2O
2CrOH2+ + 5H2O
2Cr(OH)2+ + 3H2O
2Cr(s) + 7H2O
Sn(s)
Sn(s)
NO2(g) + H2O
NO3- + 2H+ + e+
2NO3 + 4H + 2e
N2O4(g) + 2H2O
NO3- + 3H+ + 2eHNO2 + H2O
NO3- + 3H+ + 2eHNO2 + H2O
NO3- + 2H+ + 2eNO2- + H2O
+
NO3 + 4H + 3e
NO(g) + H2O
+1.33
+1.26
+1.14
+0.29
- 0.136
- 0.16
+0.775
+0.80
+0.94
+0.92
+0.835
+0.96
1 moldm-3 HClO4
33
PRCTICA 5
SNTESIS ORGNICA. SNTESIS DE LA ASPIRINA
Sin duda la aspirina es uno de los medicamentos ms populares de la sociedad actual.
Su historia se remonta al ao 1763 cuando se descubri que el extracto de la corteza del
sauce era capaz de reducir los sntomas febriles de la malaria. Este mismo producto
natural se utiliz un siglo despus para aliviar los sntomas del reumatismo. Al poco
tiempo se aisl e identific el principio activo, el cido saliclico. Dicha sustancia
comenz a sintetizarse qumicamente para su uso como frmaco. Este compuesto
presentaba las propiedades de un analgsico, antipirtico y antiinflamatorio. Sin
embargo, pronto resulto evidente que el uso del cido saliclico se vea limitado por sus
propiedades cidas ya que produca irritacin de las mucosas de la boca, del esfago y
del estmago. La solucin lleg en 1893 cuando un qumico de la compaa Bayer,
Felix Hoffman, dise un proceso de sntesis sencillo del cido acetilsaliclico, el cual
presentaba las mismas propiedades farmacolgicas pero no tena sus efectos
secundarios. Esta sustancia se rebautiz como aspirina.
grupo carboxilo
grupo carboxilo
H
O
H
O
OH
CH3
grupo hidroxilo
grupo acetilo
CIDO SALICLICO
CIDO ACETILSALICLICO
SO3H
H2SO4
ONa
NaOH
CO2
(5atm, 125C)
H
O
OH
H2O
34
H
O
H
O
OH
O
H2SO4
+
C
H3C
OH
CH3
+ H 2O
+ OH
R C
O
-
R C
OH
OH
OH
H-O-R'
R C
OH
OH
R C
OH
OH
R C
O R'
OH H
R C
OH
OR'
R C
OH
O R'
O
R C
OR'
R C
OR'
OH
H
OH
R C
+H
+H
OH
OH
O R'
O R'
+ H2O
+H
35
Procedimiento experimental
En un matraz erlenmeyer de 50ml se introducen 2g de cido saliclico, 5ml de
anhdrido actico y se aaden 5 gotas de cido fosfrico del 85%. El medio de reaccin
se mantiene a 70oC durante unos 10 minutos, introduciendo para ello el matraz en un
bao de agua y calentando. Una vez pasados los diez minutos se aaden 2ml de agua
para eliminar todo el anhdrido actico que pudiese haber quedado sin reaccionar,
exceso que quedar eliminado cuando se deje de observar desprendimiento de vapores
de cido actico. (Para mejorar el rendimiento de la reaccin se sustituyen en su
realizacin prctica el cido actico por su anhdrido)
Una vez retirado el matraz del bao se aaden unos 20ml de agua y se deja
enfriar. Si no aparecen cristales espontneamente se frota el interior del matraz con una
varilla enfriando el interior con un bao de hielo.
El producto obtenido se recoge filtrando el contenido del matraz haciendo uso de
un embudo buchner y un kitasato, se lavan los cristales retenidos en el filtro con unos
5ml de agua helada y se dejan secar sobre otro papel de filtro despus de lo cual el
producto se pesa.
Purificacin por cristalizacin
Muy probablemente el producto que has obtenido no es muy puro y con toda seguridad
no es apto para el consumo humano. Fcilmente el producto estar contaminado con
cido saliclico que no ha reaccionado. Es necesario por tanto purificarlo.
En este caso concreto la presencia de un grupo fenol (grupo OH enlazado a un anillo
aromtico) presente en el cido saliclico puede detectarse mediante una reaccin de
formacin de complejos con Fe3+ disuelto en agua, estos complejos se caracterizan por
ser muy coloreados. Podemos por tanto, comprobar si en nuestro compuesto existe aun
cido saliclico sin reaccionar adicionando una pequea cantidad de hierro(III) a una
disolucin de nuestro compuesto, unos miligramos de nuestros cristales en 2mL de agua
en un tubo de ensayo. Repite tambin la operacin con cido saliclico utilizado y
comparar ambos tubos de ensayo observando los posibles cambios.
Para recristalizar el cido acetilsaliclico:
Calienta a ebullicin 40mL de agua destilada en un vaso de precipitados de 250mL,
coloca el producto sintetizado en el vaso y agita hasta total disolucin.
Deja enfriar la disolucin a temperatura ambiente, y luego en un bao de hielo
Los cristales obtenidos en la recristalizacin se filtran nuevamente a vaco y se dejan
secar al aire.
Repite el test del cloruro de hierro
Medida del punto de fusin
La medida del punto de fusin del cido acetilsaliclico se realizar encapsulando una
pequea cantidad de compuesto un capilar utilizando un aparato de medida de punto de
fusin. Compara el punto de fusin del compuesto sintetizado en la prctica con
aspirina comercial pura (138-140C)
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Cuestiones
Por qu el cido saliclico es un compuesto ms cido que el cido acetilsaliclico?
(Observa sus estructuras)
Qu grupos funcionales crees que son los responsables de la accin farmacolgica?
Cul crees que es la finalidad de adicionar 25mL de agua destilada a la disolucin fra?
Por qu debe realizarse un secado de los cristales de cido acetilsaliclico a vaco y no
en la estufa?
Qu tipo de slido es el cido acetilsaliclico?
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PRCTICA 7
EXTRACCIN DE LA CAFENA DEL T
El t y el caf son bebidas populares desde hace siglos, principalmente porque
contienen cafena. Este estimulante acelera la respiracin, el ritmo cardiaco, el sistema
nervioso central y es diurtico. Al mismo tiempo puede producir nerviosismo e
insomnio y, como muchas drogas, puede producir adiccin. Este compuesto tambin se
encuentra en el chocolate y se aade asimismo a los refrescos de cola. Junto con el
alcohol, los calmantes y el tabaco, es una de las drogas ms usadas habitualmente. Una
taza de caf contiene entre 60 y 100 mg de cafena, una taza de t contiene
aproximadamente la mitad que en el caso anterior, una chocolatina 10 mg y una lata de
coca-cola contiene 43 mg de cafena.
La cafena pertenece a una clase de compuestos conocidos como alcaloides, de
origen vegetal, que contienen nitrgenos bsicos. Estos compuestos presentan a menudo
sabor amargo y generalmente tienen propiedades fisiolgicas. La estructura de la
cafena es:
O
CH
3
H3C
O
N
CH3
R=
HO
OR
OH
O
OH
Tanino
OH
OH
38
Procedimiento experimental.
Se depositan 3 bolsitas de t en un vaso de precipitados con 100 mL de agua
destilada hirviendo.
Pasados unos minutos se deja la mezcla en reposo y las bolsitas se sacan y se
escurren entre dos vidrios de reloj, teniendo cuidado de no romperlas, para conseguir la
mxima cantidad de t en disolucin.
Se deja enfriar la disolucin coloreada resultante hasta temperatura ambiente.
A continuacin se extrae la disolucin fra dos veces, con porciones de 30 mL de
diclorometano, mediante un embudo de extraccin (NOTA 1).
Las dos fracciones orgnicas y las posibles emulsiones formadas se juntan en un
mismo erlenmeyer.
Seguidamente se lava esta fase orgnica con 2 porciones de 30 mL de una
disolucin de NaOH 6 M.
Se vuelven a reunir las dos fracciones orgnicas y se hace, por ltimo, un lavado
con una porcin de 30 mL de agua destilada.
As, la fase orgnica y las posibles emulsiones formadas se secan sobre sulfato de
magnesio anhidro. Transcurridos de 10 a 15 minutos, la disolucin se filtra por medio
de un filtro de pliegues a un matraz de fondo redondo seco y tarado. El desecante que
haya quedado en el erlenmeyer se lava con una pequea porcin de diclorometano y se
une al filtrado. El disolvente (diclorometano) se elimina a presin reducida en un
rotavapor. La cafena quedar en el matraz una vez eliminado todo el disolvente (NOTA
2). Se pesa la cafena obtenida y se calcula el rendimiento de la extraccin.
NOTA 1: en la extraccin no se debe agitar demasiado fuerte ya que se forman muchas
emulsiones difciles de eliminar.
NOTA 2: no hay que calentar mucho el bao de agua del rotavapor porque la cafena
sublima y por tanto puede eliminarse junto con el diclorometano.
39
PRCTICA 8
EFECTO SALINO: Aumento de la solubilidad de un electrolito con la fuerza
inica.
Objetivos
Obtener la solubilidad del sulfato de calcio en agua a temperatura ambiente.
Comprobar el efecto salino en el caso concreto del aumento de la solubilidad de
una sal (electrolito primario) poco soluble en agua por la presencia de otra sal
(electrolito secundario) que no contenga iones en comn con la primera.
Comprobar la influencia de la presencia de iones comunes sobre la solubilidad de
una sal poco soluble (efecto ion comn).
Fundamento terico
Se denomina efecto salino a cualquier alteracin que tenga lugar en las propiedades
termodinmicas o cinticas de una disolucin electroltica como consecuencia de la
presencia de un electrolito secundario que carece de iones comunes con los de la
disolucin primaria.
Este efecto puede detectarse de diferentes maneras, pero una de las ms notables
se refiere al drstico aumento de la solubilidad de una sal poco o muy poco soluble que
puede llegar a conseguirse por adicin de otra sal sin iones comunes. Cuanto ms
insoluble sea la sal primaria tanto ms acusado ser el efecto salino.
Si el electrolito primario es fuerte, pero corresponde a una sal poco soluble,
tendremos la siguiente situacin:
Sal sin disolver
(Sal disuelta) Iones constituyentes en disolucin
saturada
El resultado global es que la sal sin disolver est en equilibrio con los iones
procedentes de la disociacin, de modo que podremos detectar alteraciones en el
equilibrio de solubilidad si somos capaces de medir la concentracin de los iones
presentes (recurdese que la disolucin est saturada de los mismos, aunque sea diluida
o muy diluida).
En esta prctica se utilizar como electrolito primario el sulfato de calcio
(CaSO4). Se trata de una sal no demasiado insoluble, pero la utilizacin de sales ms
insolubles dificultara la determinacin experimental de la cantidad disuelta. El
equilibrio global puede escribirse como:
Ca2+(ac) + SO42-(ac)
CaSO4 (s)
Se trata de un equilibrio heterogneo, cuya constante termodinmica puede expresarse
como:
K = a{Ca2+(ac)}sata{SO42-(ac)}sat / a{CaSO4 (s)}
donde a{Ca2+(ac)}sat, a{SO42-(ac)}sat, y a{CaSO4 (s)}son las actividades de las tres
especies presentes en el medio
Ahora bien, la actividad de la sal slida, no disuelta, vale la unidad, ya que para
los slidos se toma como estado estndar de referencia, precisamente, el slido puro en
su forma ms estable en las condiciones experimentales y a la presin estndar. Por
consiguiente, la constante simplificada queda como:
Ks = a{Ca2+(ac)}sata{SO42-(ac)}sat
y recibe el nombre de Constante de solubilidad (Ks). Su valor, como corresponde a una
constante de equilibrio termodinmica, slo depende de la temperatura. Con frecuencia
se emplea en qumica el Producto de solubilidad (Ps):
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Reactivos
EDTA, 0.025 M
KCl, 0.500 M
Glucosa, 0.500 M
Na2SO4, 0.10 M
CaSO4
NaOH
Indicador Murexida
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Cada grupo de trabajo tiene que preparar cuatro disoluciones saturadas de CaSO4. Para
ello se aadir una esptula de sulfato de calcio a cada uno de los cuatro erlenmeyer
donde seguidamente se aadir 100 mL de:
Erlenmeyer 1: Agua pura
Erlenmeyer 2: Disolucin de KCl
Erlenmeyer 3: Disolucin de glucosa
Erlenmeyer 4: Disolucin de Na2SO4
Cada grupo preparar disoluciones de diferente concentracin aadiendo en un matraz
de 100 mL las cantidades especificadas en la tabla.
Finalmente, los erlenmeyer se taparn con lubrifilm o similar, se agitarn repetidamente
y se dejarn reposar hasta el siguiente da.
Valoracin del calcio presente en cada disolucin (Segundo da):
Las disoluciones saturadas de sulfato de calcio se agitan nuevamente y se filtran en
filtro de pliegues segn vayan a ser valoradas siguiendo el procedimiento:
a) Los primeros 10 mL (aprox.) de cada filtrado se desechan
b) El resto se recoge en un vaso de precipitados
c) Se toma una muestra de exactamente 20 mL del filtrado y se trasvasa de
nuevo al erlenmeyer, previamente lavado.
d) Se completa hasta un volumen aproximado de 50 mL con agua pura.
f) Se aaden 2 3 lentejas de NaOH y se agita para que se disuelva.
g) Se adiciona una muy pequea cantidad de indicador (murexida)
h) Se valora con la disolucin de EDTA preparada el da anterior hasta que se produzca
el viraje de rosa a violeta.
i) Cada valoracin tiene que llevarse a cabo dos veces. Si hubiera discrepancias
significativas entre ambas se realizara una tercera valoracin decisoria.
Nota: Los valores que obtenga cada grupo han de ser comunicados inmediatamente
(en cuanto se termine cada valoracin) a los profesores que elaboran la tabla de
resultados experimentales.
Resultados
Al final de la prctica, cada grupo cada grupo necesita todos los grupos de trabajo que
estn en el laboratorio.
5.Presentacin de resultados
5.1 Solubilidad del sulfato de calcio en agua pura.
Construya una tabla de todos los resultados experimentales de solubilidad de sulfato
de calcio en agua pura, expresada en g/L.
Estime la solubilidad del sulfato de calcio en agua a temperatura ambiente como
promedio de los valores experimentales obtenidos por cada grupo y calcule la
desviacin estndar.
Compare el resultado obtenido para la solubilidad del sulfato de calcio en agua con
el valor bibliogrfico.
5.2 Variacin de la solubilidad del sulfato de calcio en presencia de otros solutos.
6. Conclusiones
Explique razonadamente las conclusiones que se extraen de la realizacin de esta
prctica.
Interprete y justifique la variacin de la solubilidad del sulfato de calcio encontrada
para cada soluto secundario aadido.
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