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Ecuaciones
Ecuaciones
1. DEFINICIONES
Los diagramas de fase son representaciones grficas de cuales fases estn presentes en un
sistema material en funcin de la temperatura, la presin y la composicin. Son
representaciones grficas de las condiciones termodinmicas de equilibrio. El estado de
equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus propiedades no cambian con el tiempo, a
menos que se ejerza una alteracin de la temperatura, la presin o la composicin, o la
aplicacin de fuerzas externas de tipo elctrico, magntico, etc.
La base de todo el trabajo sobre los diagramas de equilibrio es la regla de fases de
Willard Gibbs.
El diagrama, tambin conocido como diagrama de fase o diagrama de equilibrio es
esencialmente una expresin grfica de la regla de fases. La ecuacin siguiente presenta
la regla de fases en la forma matemtica usual:
F+L=C+2
Donde:
C: Nmero de componentes del sistema
F: Nmero de fases presentes en el equilibrio
L: Varianza del sistema (grados de libertad)
Los trminos usados en la expresin anterior as como otros necesarios para entender los
diagramas de fase se definen a continuacin.
SISTEMA: cualquier porcin del universo material que pueda aislarse completa y
arbitrariamente del resto, para considerar los cambios que puedan ocurrir en su interior y
bajo condiciones variantes.
FASE: cualquier porcin del sistema fsicamente homognea y separada por una
superficie mecnicamente separable de otras porciones. Por ejemplo, un vaso de agua con
cubos de hielo constituye dos fases distintas de una misma sustancia (agua). Los cubos de
hielo son una fase slida y el agua lquida es una fase lquida.
COMPONENTES: el menor nmero de variables individuales independientes (vapor,
lquido o slido) por medio de los cuales la composicin del sistema puede expresarse
cuantitativamente. Normalmente un componente es un elemento, compuesto o solucin
del sistema. As por ejemplo, el vaso de agua con cubos de hielo, es un sistema en el que
hay dos fases pero una sola componente.
VARIANZA DEL SISTEMA (GRADOS DE LIBERTAD): Es el nmero de variables
(presin, temperatura y composicin) que se pueden cambiar independientemente sin
alterar el estado de la fase o de las fases en equilibrio del sistema elegido. Es la aplicacin
de la regla de las fases al tipo de sistemas bajo consideracin. El nmero de las variables,
las cuales se fijan de manera arbitraria para definir completamente el sistema, se llama
varianza o grados de libertad del sistema
F+L=C+2
2+L=1+2
L=1
Esto quiere decir que sobre esta lnea hay un grado de libertad, y por lo tanto, al
especificar por ejemplo una presin, solo hay una temperatura a la que pueden coexistir
las dos fases (slido y lquido).
Si se considera un punto sobre el diagrama de la figura 1 dentro de una nica fase, por
ejemplo en la fase vapor, al aplicar la regla de las fases de Gibss, tenemos:
F+L=C+2
1+L=1+2
L=2
Este resultado indica que pueden cambiarse independientemente la temperatura y la
presin y el sistema aun permanecer en una nica fase.
La mayora de los diagramas de fase binarios que se usan en Ciencia de los Materiales
son diagramas temperatura-composicin en los que la presin se mantiene constante,
normalmente a 1 atm. En este caso se utiliza la regla de fases condensada, que viene dada
por
F+L=C+1
B
Figura 2. Diagramas de fases de A. Carbono, B. SiO2
Algunos cambios de una fase a otra en los diagramas de un solo componente, implican
cambios volumtricos importantes que han de tenerse en cuenta en el momento de
someter estos materiales a cambios de temperatura en un proceso de transformacin. La
figura 3 muestra la dilatacin que tiene lugar en algunos cambios de fase de la slice.
L (A + B)
TB
TB
L (A) + S (B)
TA
S (A + B)
lC
lB
TC
lA
LB+SC
TB
TB
LA+SC
SB+SC
SB
TA
SA
SA+SC
A
C
B
Figura 5. Diagrama de equilibrio de fases de dos componentes insolubles con afinidad
qumica para formar un compuesto estequiomtrico
T
TB
TB
TB
lA
LA+B
TA
SB
SA
LA+B + SB
LA+B + SA
TC
SA+C
SC
Y
C=A+B
SB+C
Lnea de liquidus
Lnea de solidus
Wl
W0
Ws
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(3)
(4)
(5)
W0 = Wl XsWl + XsWs
(6)
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XsWs XsWl = W0 Wl
(7)
(8)
Xl = Ws W0 / Ws Wl
(9)
Y anlogamente:
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Esto puede ser una ventaja o una desventaja, segn las aplicaciones. Para aplicaciones de
alta temperatura, como son los materiales refractarios, no interesa que se forme una fase
lquida. As la formacin de eutcticos de bajo punto de fusin conduce a severas
limitaciones en el uso de refractarios cuando la fase lquida aparece a temperaturas muy
bajas debido a la existencia de una serie de eutcticos.
En general xidos fuertemente bsicos como el CaO forman eutcticos de bajo punto de
fusin con xidos anfteros o bsicos y ese tipo de compuestos no pueden usarse
adyacentemente, aunque ellos independientemente tengan alta refractariedad.
Sin embargo, si las aplicaciones de alta temperatura no son las de mayor importancia,
puede ser deseable la aparicin de fase lquida como una ayuda para efectuar, por
ejemplo, el proceso de coccin a bajas temperaturas, ya que la fase lquida facilita la
densificacin. La efectividad de los sistemas con punto eutctico tambin se usa para la
fusin a bajas temperaturas de vidrios.
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