CIENCIA DE LOS MATERIALES

2011 - 3

ESTRUCTURA ATOMICA: TEORIA CUANTICA

Evolucion de los modelos atomicos:
DEMOCRITO.- la materia esta constituida por ATOMOS.
EMPEDOCLES.- La materia esta constituida por agua, tierra,
aire y fuego.
ALQUIMIA, conversin de los metales conocidos en oro.
JOHN DALTON. Materia constituida por partculas indivisibles (tomos),
tomos de un mismo elemento qumico son iguales,
tomos de elementos diferentes son tambin diferentes.
THOMPSON.- los tomos tienen electrones con carga elctrica
negativa.
RUTHERFORD.- propuso en 1911 un nuevo modelo atmico los tomos estn constituidos por 2 zonas bien diferenciadas.

EL MODELO DE RUTHERFORD presentaba fallos:

Segn la teora clsica de electromagnetismo, una partcula
elctrica acelerada emite energa. el electrn est sometido a una
aceleracin centrpeta por lo que irradiara energa, perdera
velocidad y, por fin, caera al ncleo desestabilizando el tomo.
Pero como el tomo de hecho es estable, por lo tanto el modelo de
Rutherford tiene errores.
No explicaba los espectros.

MODELO ATOMICO DE RUTHERFORD FUE SUSTITUIDO

POR EL MODELO DE BOHR
TEORA DE PLANCK
La materia intercambia energa, emitindola o absorbindola,
con una fuente de radiacin. 1900. Segn Planck, la energa emitida
o captada por un cuerpo es siempre un mltiplo de la constante h,
llamada posteriormente constante de Planck por la frecuencia v de la
radiacin.
e =nhv
h=6,62 10-34 Js, constante de Planck
v=frecuencia de la radiacin
A hv le llam cuanto de energa. Que un cuanto sea ms energtico
que otro depender de su frecuencia.
MODELO ATOMICO DE BOHR
Postulados (basados en la teora de Planck )

Los electrones pueden girar alrededor del ncleo sin radiar

energa. Slo son posibles aquellas rbitas en las que el momento
angular del electrn es mltiplo entero de
,
Introduce un nmero n, llamado nmero cuntico principal, que da
nombre a las distintas rbitas del tomo.

Bohr argumentaba que no se poda perder energa

continuamente, sino en cuantos (de acuerdo con la teora de Planck)
equivalentes a la diferencia de energa entre las rbitas posibles.
Segn Planck, la absorcin de energa est cuantizada, la diferencia
de energa entre ambos niveles ser hv. El electrn absorbe solo una
radiacin de frecuencia v determinada mayor cuanto mayor sea el
"salto" del electrn.
Como el tomo exitado es inestable, en un tiempo brevsimo el
electrn desplazado volver al nivel energtico fundamental,
emitiendo una energa de la misma frecuencia hv que absorbi
anteriormente.
As, el espectro de emisin del elemento estar formado por lneas
definidas, situadas en la misma longitud de onda que el espectro de
emisin, separadas por zonas oscuras.
Cada elemento qumico tiene su espectro atmico caracterstico
Bohr deduce los niveles de energa correspondientes a las rbitas

permitidas del HIDROGENO. Sin embargo, al aplicar esta

distribucin de los niveles energticos a otros elementos no se
correspondan esos clculos tericos con los resultados
experimentales de los espectros, que eran muchos ms complejos.
Incluso el mismo tomo de Hidrgeno con espectroscopios ms
precisos produca lneas que con el modelo de Bohr no se poda
explicar.
CORRECCION DE SOMERFIELD
Al perfeccionarse los espectroscopios (aparatos que muestran los
espectros) se observ que las lneas del espectro del hidrgeno eran
en realidad varias lneas muy juntas. Y lo que Bohr Crey que eran
estados nicos de energa eran varios estados muy prximos entre s.
Sommerfield lo interpret diciendo que las rbitas podan ser
elpticas. Para ello introdujo un nuevo nmero cuntico l, tambin
llamado nmero azimutal, que puede valer:

L = 0,1,...,(n-1)

Este nmero nombra a cada uno de los niveles de energa posibles

para cada valor de n.
Con Sommerfield, para determinar la posicin del electrn en el
tomo de hidrgeno hay que dar 2 nmeros cunticos n y l.
EFECTO ZEEMAN
Mientras el gas HIDROGENO est dentro de un campo
magntico se observa un desdoblamiento de las lneas que analiz
Sommerfield. Cada una de estas lneas se desdoblaba en varias. Este
fenmeno desapareca al desaparecer el campo magntico por lo
que no se debe a que existan nuevos estados distintos de energa del
electrn, sino que est provocado por la interaccin del campo
magntico externo y el campo magntico que crea el electrn al
girar en su rbita.
Este problema se solucion pensando que para algunas de las rbitas
de Sommerfield existen varias orientaciones posibles en el espacio
que interaccionan de forma distinta con el campo magntico externo.

Estados energeticos del electron

Para ello se creo un nuevo nmero cuntico magntico, que vale

para cada valor de l:

m=-l,...,-1,0,1,...,+l
Para determinar pues la posicin del electrn en el tomo de
hidrgeno hay que dar 3 nmeros cunticos: n, l, m.
EFECTO ZEEMAN ANOMALO
Se comprob que cada lnea era en realidad dos lneas muy
juntas. Esto se llam efecto Zeeman anmalo, y si desapareca el
campo magntico externo tambin desapareca este efecto.
El electrn puede girar sobre s mismo y hay dos posibles giros,
que interaccionaban de forma distinta con el campo magntico
externo y que por eso cada lnea se desdoblaba en 2. Se cre un
nuevo nmero cuntico s, o nmero de spin (giro), al que se le dio 2
valores, uno para cada sentido:

S = +1/2,-1/2

Para describir la posicin de un electrn se necesitan 4 nmeros

cunticos: (n,l,m,s).
Sin embargo, todo lo anterior slo era til para el tomo de
hidrgeno, pues su aplicacin en la descripcin de otros tomos
fracas.
PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE
Principio enunciado en 1927 por el alemn Werner Heisenberg
segn el cual no se puede determinar al mismo tiempo la posicin
y la cantidad de movimiento de un electrn.
Por ejemplo, en el caso de que pudiramos "ver" un electrn u otra
partcula subatmica, para poder medir la velocidad habra que
iluminarlo. Pues bien, el fotn que ilumina a ese electrn modifica
la cantidad de movimiento del mismo. Por tanto, modificara su
velocidad original que es lo que queramos medir.
MODELO MECANOCUANTICO DEL ATOMO

Los modelos de Bohr y Sommerfield, muy intuitivos, han de parecer

forzosamente limitados. En 1924 el francs Luis de Broigle ampla
al electrn (y a otras partculas) la nocin de dualidad ondacorpsculo, segn la cual el electrn lleva asociada una onda
electromagntica de longitud l =h/mv.
La hiptesis ondulatoria de la materia y el principio de
indeterminacin, alteraron los conceptos de posicin, velocidad y
orbital electrnico. Naci as un nuevo dominio de la fsica, la
mecnica cuntica, que explica coherentemente los fenmenos del
microcosmos.
En 1926 el austraco Schrdinger basndose en la hiptesis de De
Broigle y la idea de rbitas permitidas de Bohr, supone que esas
rbitas deban de contener un nmero entero de longitudes de onda lo
que dara origen a una onda estacionaria.
Considerar una onda asociada al electrn explicara la razn de ser
de los orbitales posibles que Bohr estableci como postulado, cuya

COMPARACION DE MODELOS ATOMICOS SEGUN BOHR

Y LA MECANICA CUANTICA

circunferencia sera un mltiplo de la longitud de onda de los

electrones.
El estado de un electrn se obtendra mediante la ecuacin que
Shrrdinger postula en 1926. Teniendo en cuenta el principio de
incertidumbre dichas ecuaciones no se pueden resolver, pero se
obtienen la llamada funcin de onda (Y ), aproximacin de
carcter estadstico que nos permite deducir para cada nivel de
energa la probabilidad de que los electrones estn en una u otra
situacin. Las rbitas electrnicas quedan sustituidas por zonas del
espacio en la que existe el 99% de encontrar al electrn, a la que
llamamos orbitales.
La ecuacin de Schrdinger se consider simplemente como la
ECUACION DE MOVIMIENTO de un campo material que se
propagaba en forma de onda. Cuando

Para ver esto, consideramos la funcin de onda tpica que satisfaga la

ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo que tenga la
forma:
Donde
es la fase de la onda, si substituimos esta solucin en la ecuacin de
Schrdinger dependiente del tiempo despus de un poco de lgebra
llegamos a que:

Si se toma el lmite

el segundo miembro desaparece y tenemos que la fase de la funcin

de onda coincide con la magnitud de accin y esta magnitud puede
tomarse como real.
NMEROS CUNTICOS
Cada electrn dentro de un tomo viene identificado por 4
nmeros cunticos:
1.
Nmero cuntico principal. Se reperesenta por la letra n.
Nos da idea del nivel de energa y el volumen real del orbital. Puede
tomar los valores:

n=1, 2, 3, 4, ...

(K, L, M, N,...)

2.
Nmero cuntico secundario o azimutal. Se representa por
la letra l.
Determina la forma del orbital. Puede tomar los valores:

l=0, 1, 2, 3, ...,n-1

(s, p, d, f,...)

3.
Nmero cuntico magntico. Se representa por la letra m.
Nos indica la orientacin que tiene el orbital al someter el tomo a un
campo magntico fuerte (efecto Zeeman).
Puede tomar los valores:

m = -l,...,0,...,+l
4.
Nmero cuntico de espin. Se reperesenta por la letra (s).
Nos indica el sentido de giro del campo magntico que produce el
electrn al girar sobre su eje. Toma valores 1/2 y -1/2.
ASPECTOS ESPACIALES DE LOS ORBITALES ATMICOS
Los orbitales s (l=0) son esfricos. Su volumen depende del valor de
n.

Los orbitales p son 3, tienen forma de 2 lbulos unidos por los

extremos y orientados en la direccin de los 3 ejes del espacio.

Los orbitales d son 5, cuya disposicin y orientacin dependen de los

valores de m.

Numeros permitidos de electrones en niveles y subniveles

electronicos

Representacion esquematica de las energias relativas de los

electrones para niveles y subniveles electronicos

CONFIGURACIN ELECTRNICA
Se entiende por configuracin electrnica la distribucin ms estable,
y por tanto, ms probable de los electrones en torno al ncleo.
Para distribuir los electrones en los distintos niveles de energa
tenemos en cuenta los siguientes pricipios y reglas:
Principio de relleno o Aufbau. Los electrones entran en el tomo en
los distintos orbitales de energa ocupando primero los de menor
energa.
Para saber el orden de energa de los orbitales se usa el diagrama

de Mouller.
"Los orbitales menos energticos son los de menor valor de n+l. Si
los orbitales tienen el mismo valor de n+l, tandr menos energa los
de menor valor de n".
De acuerdo con estas reglas el orden es el siguiente:

1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s

DIAGRAMA DE MOULLER