POLIMERIZACIN

Procesos Petroqumicos HC 527

Ing. Csar Lujn Ruiz

LA POLIMERIZACIN ES UNA REACCIN A

TRAVS
DEL
CUAL
SE
FORMAN
MACROMOLCULAS POR UNA COMBINACIN
EN CADENA DE PEQUEAS MOLCULAS
LLAMADAS MONMEROS.
EN EL MEDIO EXISTEN:
POLMEROS NATURALES Y
POLMEROS SINTTICOS.

UN POLMERO NATURAL ES LA CELULOSA,

CONSIDERADA COMO EL COMPUESTO ORGNICO
MS ABUNDANTE EN LA TIERRA DEBIDO A QUE
CONSTITUYE LAS PAREDES CELULARES Y LOS
VASOS DE LOS VEGETALES.
LOS POLMEROS INDUSTRIALES DATAN DEL SIGLO
XIX, CUANDO POLMEROS NATURALES COMO EL
ALGODN,
FUERON
MODIFICADOS
POR
TRATAMIENTOS QUMICOS PARA PRODUCIR SEDAS
ARTIFICIALES (RAYN).

LOS TRABAJOS EN POLMEROS SINTTICOS SE INICIARON EN 1909, CUANDO L.H.

BAEKELAND EN USA, PREPAR EL PRIMER POLMERO SINTTICO POR MEDIO DE UNA
REACCIN POR CONDENSACIN ENTRE EL FORMALDEHIDO Y EL FENOL, OBTENIENDO
LA BAKELITA, UN PLSTICO TERMOENDURECIBLE O TERMOESTABLE.
HERMANN STAUDINGER EN ALEMANIA A PRINCIPIOS DE LOS AOS 20s CONVIRTIO EL
ESTUDIO DE LOS POLMEROS EN UNA RAMA DE LA QUMICA, CUYA CONSECUENCIA FUE
LA OBTENCIN DEL POLIESTIRENO. LA I.G. FARBEN PROMOVIO SUS TRABAJOS EN LA
UNIVERSIDAD DE FREIBURG.
WALLACE CAROTHERS EN USA, INICIO SUS TRABAJOS DE INVESTIGACIN BSICA EN
DUPONT EN 1929. INVESTIGO SOBRE LA POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN,
DESCUBRIENDO EL NYLON 66.
OTRO HECHO RELEVANTE EN EL CAMPO DE LOS POLMEROS ES EL PROTAGONIZADO
POR KARL ZIEGLER Y GIULO NATTA QUIENES DESARROLLARON LA POLIMERIZACIN
POR COORDINACIN POR MEDIO DE CATALIZADORES SINTTICOS PARA OBTENER
POLMEROS CON MEJORES PROPIEDADES. ESTE AVANCE EN LA QUMICA DE LOS
POLMEROS LES VALI EL PREMIO NOBEL DE QUMICA EN 1963.

MONMERO
EL MONMERO DEL LATN MERUS, QUE SIGNIFICA PURO,
SIMPLE Y QUE NO TIENE MEZCLA DE OTRA COSA.

ES UNA MOLCULA REACTIVA QUE TIENE AL MENOS UN

GRUPO FUNCIONAL (EJM. -OH, -COOH, -NH2, -C=C-).
EL MONMERO PUEDE ADICIONARSE POR SI MISMO COMO EN
EL CASO DEL ETILENO O PUEDE REACCIONAR CON OTROS
MONMEROS PARA CONFORMAR GRANDES MOLCULAS
DENOMINADAS POLMEROS.

COPOLIMERO
EL COPOLMERO TIENE SUS ORGENES EN DOS DIFERENTES
MONMEROS Y SE FORMA POR MEDIO DE UNA
POLIMERIZACIN POR ADICIN.
POR EJEMPLO, UN POLMERO TERMOPLSTICO CON
MEJORES PROPIEDADES QUE EL HOMOPOLMERO ETILENO,
ES EL QUE PROVIENE DE LA COPOLIMERIZACIN DEL ETILENO
Y EL PROPILENO:

COPOLIMERO DE BLOQUES
LA COPOLIMERIZACIN EN BLOQUE SE OBTIENE POLIMERIZANDO
LOS MONMEROS POR SEPARADO.
EL COPOLMERO EN BLOQUE DEL ESTIRENO Y BUTADIENO PRODUCE
UN IMPORTANTE ELASTMERO SINTTICO.

COPOLIMEROS EN ALTERNANCIA
ESTOS COPOLMEROS PRESENTAN MONMEROS DE UN TIPO
ALTERNANDO DE MANERA REGULAR CON MONMEROS DE OTRO
TIPO.
POR EJEMPLO:
EL ACETATO DE VINILO Y EL CLORURO DE VINILO, CONFORMAN
COPOLMEROS EN ALTERNANCIA QUE PUEDEN REPRESENTARSE
COMO:

COPOLMEROS ALEATORIOS
ESTOS COPOLMEROS TIENEN DIFERENTES MONMEROS
DISTRIBUIDOS ALEATORIAMENTE A LO LARGO DE LA CADENA DEL
POLMERO.
EL POLMERO PUEDE SER UNA CADENA LINEAL O PUEDE SER
CONFORMADO POR UNA O MS RAMAS SALIENDO DEL POLMERO
PRINCIPAL.
ESTAS RAMIFICACIONES AFECTAN LAS PROPIEDADES FSICAS Y
MECNICAS DEL POLMEROS.
COMO EJEMPLO SE REPRESENTA AL POLIETILENO RAMIFICADO.

COPOLMEROS GRAF O DE INJERTO

DE UN POLIMERO FORMADO PREVIAMENTE SE HACE CRECER
RAMAS.
POR EJEMPLO:
SE PUEDE IRRADIAR EL POLIETILENO EN EL AIRE CON RAYOS GAMMA
O CON ELECTRONES DE ALTA VELOCIDAD PARA FORMAR RADICALES
LIBRES.
EL POLMERO EN ESTE ESTADO, SE EXPONE A UN MONMERO
REACTIVO TAL COMO EL ACRILONITRILO (CH2=CHCN).
SE INICIA LA POLIMERIZACIN EN LOS SITIOS DE LOS RADICALES
LIBRES Y CRECEN RAMAS DE POLIACRILINITRILO SOBRE EL TRONCO
DE POLIETILENO.

REACCIONES DE
POLIMERIZACIN

POLIMERIZACIN POR ADICIN

LA POLIMERIZACIN POR ADICIN REQUIERE DE
REACCIONES EN CADENA, EN EL CUAL UN
MONMERO
ADICIONA
A
UN
SEGUNDO
MONMERO, SEGUIDAMENTE A UN TERCERO Y
AS SUCESIVAMENTE HASTA FORMAR UNA
MACROMOLCULA.

EN ESTE TIPO DE POLIMERIZACIN, LOS

MONMEROS SON PRINCIPALMENTE DE BAJO
PESO MOLECULAR COMO POR EJEMPLO EL
ETILENO,
EL
ESTIRENO
O
DIOLEFINAS
CONJUGADAS COMO EL BUTADIENO O EL
ISOPRENO.

POLIMERIZACIN POR ADICIN

LA POLIMERIZACIN POR ADICIN REQUIERE DE

INICIADORES DE TIPO PERXIDO COMO LOS
RADICALES
LIBRES,
CATIONES,
ANIONES
Y
COMPONENTES DE COORDINACIN, PARA GENERAR
LA REACCIN EN CADENA.

IZ = radical libre I*, catin I+, o anin I-

EL PASO INTERMEDIO ES LA PROPAGACIN PARA

PERMITIR QUE SIGA CRECIENDO LA CADENA POR LA
ADICIN DE MS MONMEROS. ESTA PUEDE SER DE
TRES MODOS POSIBLES: CABEZA-COLA, CABEZA-CABEZA
Y COLA-COLA.

EL MODO DE ADICIN CABEZA-COLA PRODUCE EL

INTERMEDIO MS ESTABLE. POR EJEMPLO LA POLIMERIZACIN
DEL ESTIRENO PRODUCE EL INTERMEDIO CABEZA-COLA.

LOS MODOS DE ADICIN CABEZA-CABEZA O COLA-COLA

PRODUCEN INTERMEDIOS INESTABLES POR LO QUE SON
MENOS COMUNES.

POLIMERIZACIN POR ADICIN

LA POLIMERIZACIN POR RADICALES LIBRES PUEDE

TERMINAR CUANDO DOS CADENAS EN PROPAGACIN
SE COMBINAN.
LA
OTRA
POSIBILIDAD
ES
DETENER
LA
PROPAGACIN CON LA ADICIN DE AGENTES COMO
EL TETRACLORURO DE CARBONO.

POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN

LA POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN TAMBIN LLAMADA
POR ETAPAS PRODUCE IMPORTANTES POLMEROS COMO EL
POLIESTER,
POLIAMIDAS
(NYLONS),
POLIURETANOS,
POLICARBONATOS.
LA REACCIN SE EFECTA ENTRE DOS MONMEROS
DIFERENTES. CADA MONMERO POSEE AL MENOS DOS
GRUPOS FUNCIONALES SIMILARES QUE PUEDE REACCIONAR
CON EL GRUPO FUNCIONAL DEL OTRO MONMERO.
POR EJEMPLO, LA REACCIN DE UN DICIDO Y UN DIALCOHOL
PUEDE PRODUCIR POLIESTER.

POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN

LA REACCIN ENTRE DOS MONMEROS IGUALES
QUE
POSEAN
AL
MENOS
DOS
GRUPOS
FUNCIONALES SIMILARES.
EL GRUPO FUNCIONAL DE UNA MOLCULA
REACCIONA CON EL OTRO GRUPO FUNCIONAL DE
LA SEGUNDA MOLCULA.

EN LOS DOS EJEMPLOS PRESENTADOS, UNA

MOLCULA DE AGUA RESULTA DE LA REACCIN DE
CONDENSACIN.

POLIMERIZACIN POR SISTEMAS DE

COMPLEJOS DE COORDINACIN
LA
POLIMERIZACIN
EFECTUADA
CON
CATALIZADORES DEL TIPO ZIEGLER-NATTA QUE
ORIGINALMENTE COMPRENDA LA FORMACIN DE
UN PRECIPITADO COMPLEJO DE TRIETILO DE
ALUMINIO (Al(C2H5)3) Y TETRACLORURO DE TITANIO
(TiCl4) como co-catalizador, PERMITIERON OBTENER
POLMEROS CON PROPIEDADES ESPECIALES COMO
EL SER LINEALES Y ESTEREOESPECFICOS.
EL CATALIZADOR ZIEGLER-NATTA NORMALMENTE
PRODUCE:
- POLIETILENO LINEAL (SIN RAMIFICACIN),
- POLIPROPILENO ESTEREOREGULAR,
- CIS-POLIBUTADIENO
- Y OTROS POLMEROS ESTEREOREGULARES.

COMO EJEMPLO PRESENTAMOS LA POLIMERIZACIN DEL PROPILENO

EN TRES DIFERENTES MANERAS:
ATCTICO, ISOTCTICO Y SINDIOTCTICO.
LA FORMA ATCTICA, PRESENTA GRUPOS METIL DISTRIBUIDOS
ALEATORIAMENTE.
LA FORMA ISOTCTICA, PRESENTA GRUPOS METIL A UN SOLO LADO DE
LA CADENA POLIMRICA.
LA FORMA SINDIOTCTICA PRESENTA GRUPOS METIL ALTERNANDO
REGULARMENTE DE UN LADO A OTRO DE LA CADENA POLIMRICA.

LA POLIMERIZACIN DEL PROPILENO CON EL

CATALIZADOR
ZIEGLER-NATTA
PRODUCE
PRINCIPALMENTE POLIPROPILENO ISOTCTICO EL
CUAL POSEE MEJORES PROPIEDADES FSICAS Y
MECNICAS QUE LAS OTRAS DOS FORMAS (LAS QUE
PUEDEN SER OBTENIDAS POR RADICALES LIBRES).

EFECTO DEL
PESO MOLECULAR

EFECTOS DEL PESO MOLECULAR EN LAS PROPIEDADES DEL POLMERO

PESO
MOLECULAR
SI AUMENTA
SI AUMENTA
SI AUMENTA
SI AUMENTA
SI AUMENTA
SI AUMENTA
SI AUMENTA
SI AUMENTA

PROPIEDAD
FISICO - QUMICA
CRISTALINIDAD
DENSIDAD
RIGIDEZ
TRACCIN
ELONGACIN
FLUENCIA
RESISTENCIA AL IMPACTO
RESISTENCIA A LA RUPTURA POR TENSIN

EFECTO DE LA
PROPIEDAD
DISMINUYE
DISMINUYE
DISMINUYE
AUMENTA
AUMENTA
DISMINUYE
AUMENTA
AUMENTA

AL INCREMENTARSE EL PESO MOLECULAR DEL POLMERO, AUMENTA SU VISCOSIDAD,

ELASTICIDAD Y RESISTENCIA AL AGRIETAMIENTO (PROVOCADO POR AGENTES
ACTIVOS), AS COMO SU TENACIDAD MECNICA Y FRAGILIDAD, PERO DISMINUYE SU
FACILIDAD DE PROCESO.

TECNICAS DE POLIMERIZACIN
TCNICA DE POLIMERIZACIN (DISEO MECNICO DE
LOS SISTEMAS DE POLIMERIZACIN):
POLIMERIZACIN EN MASA,
EN EMULSIN,
EN SUSPENSIN,
INTERFACIAL, OTROS.

POLIMERIZACIN EN BLOQUE (BULK)

ES EL MS SIMPLE DE LOS MTODOS, EL MONMERO Y EL INICIADOR
SON MEZCLADOS EN EL REACTOR CON CALOR A LA TEMPERATURA
CORRECTA.
LA PUREZA DEL POLMERO FINAL DEPENDE DE LA PUREZA DEL
MONMERO. EL CALOR Y LA VISCOSIDAD NO SON FCILMENTE
CONTROLADOS, ESTA PUEDE SUPERARSE DESARROLLANDO LA
REACCIN A BAJAS CONVERSIONES Y FUERTE AGITACIN. EL
ENFRIAMIENTO EXTERNO TAMBIN PUEDE CONTROLAR EL CALOR
EXOTRMICO DE LA REACCIN.
LA POLIMERIZACIN EN MASA ES CONVENIENTE PARA LA
POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN PORQUE EL CALOR DE REACCIN
ES BAJA
DE ESTA MANERA SE POLIMERIZA A ALTA PRESIN EL ETILENO, EL
METIL METACRILATO A FLEXIGAS.

POLIMERIZACIN EN SOLUCIN
LAS REACCIONES ALTAMENTE EXOTRMICAS PUEDEN SER MANEJADAS
MEDIANTE ESTE PROCESO. ESTA REACCIN SE EFECTA EN UN EXCESO
DE SOLVENTE. CONTROLA LA VISCOSIDAD, Y ABSORBE Y DISPERSA EL
CALOR DE REACCIN.
PRODUCE POLMEROS DE BAJO PESO MOLECULAR
ASI MISMO, PREVIENE LA FORMACIN DE SEDIMENTOS, EL CUAL SE
FORMA EN LA POLIMERIZACIN EN MASA CUANDO EL VOLUMEN DE
POLMERO SOBREPASA AL DEL MONMERO.
SE UTILIZA UN SOLVENTE ORGNICO EN EL
CUAL EL MONMERO Y EL POLMERO SON
SOLUBLES.
EL SOLVENTE MS UTILIZADO ES:
N-BUTANO
PERO OTROS TAMBIN PUEDEN SER USADOS
COMO:
BENCENO, CICLOHEXANO, SOLVENTES
ALIFTICOS CLORINADOS.
TECNICA UTILIZADA PARA PRODUCIR
COPOLMEROS DE CLORURO DE VINILO

POLIMERIZACIN EN SUSPENSIN
EN ESTE PROCESO, EL MONMERO Y EL INICIADOR SON SUSPENDIDOS
COMO GOTITAS EN AGUA O UN MEDIO SIMILAR.
LAS GOTITAS SE MANTIENEN EN SUSPENSIN POR AGITACIN (MEZCLA
ACTIVA).
A VECES UN POLMERO SOLUBLE EN AGUA COMO EL METILCELULOSA O
ARCILLA FINAMENTE DIVIDIDA SON AGREGADOS PARA AYUDAR A
ESTABILIZAR O MANTENER LAS GOTITAS.
UNA VEZ FORMADO EL POLMERO, ES SEPARADO Y SECADO. ESTA RUTA
DE POLIMERIZACIN ES USADO COMERCIALMENTE PARA POLMEROS
COMO EL POLIESTIRENO, EL PVC.
EL POLMERO FORMADO ES INSOLUBLE
EN EL LQUIDO

POLIMERIZACIN EN EMULSIN
EL JABON ES GENERALMENTE EL AGENTE EMULSIFICANTE. UNA
CARACTERSTICA IMPORTANTE ES LA MANERA COMO SUS MOLCULAS
SE COMPORTAN EN CONTACTO CON EL ACEITE Y EL AGUA.
UNO DE LOS EXTREMOS DE LA MOLCULA DE JABN ES OLEOFLICO
(AFN AL ACEITE) Y EL OTRO EXTREMO ES HIDROFLICA (AFN AL AGUA).
EN LA SOLUCIN DE ACEITE/AGUA, LA MOLECULA DE JABN FORMA
MISCELAS (UNIDADES DE ESTRUCTURA DIMINUTA SUSPENDIDAS EN EL
AGUA).
EL EXTREMO OLEOFLICO FORMA LA PARTE INTERIOR DE LA MICELA Y
EN DICHO INTERIOR SOPORTA AL MONMERO (ACEITE) E INICIADOR.
EL EXTREMO HIDROFLICO APUNTA HACIA FUERA INTERACTUANDO CON
EL MEDIO AQUOSO.
LA POLIMERIZACIN TIENE LUGAR DENTRO DE LA MICELA, LA
MOLCULA CRECE Y EL POLMERO YA FORMADO SE SUSPENDE EN EL
AGUA O MEDIO ACUOSO.
MOLECULAS DE MUY ALTO PESO MOLECULAR SON PRODUCIDAS POR
ESTA TCNICA, POR EJEMPLO EL POLIVINIL ACETATO.
AGENTES EMULSIFICANTES SON EL ALQUILBENZENE SULFONATO O EL
POLIVINILALCOHOL.

OTRAS TCNICAS DE POLIMERIZACIN

PROCESO EN FASE GAS, POLIMERIZACIN INTERFACIAL

MICELA

OLEOFLICO E HIDROFLICO

CLASIFICACIN DE POLIMERIZACIN
LOS
POLMEROS
SINTTICOS
PUEDEN
SER
CLASIFICADOS DE ACUERDO AL TIPO DE REACCIN
COMO POLMEROS DE ADICIN O DE CONDENSACIN.
OTRA CLASIFICACIN DEPENDE DE LA TCNICA DE
POLIMERIZACIN (DISEO MECNICO DE LOS SISTEMAS
DE POLIMERIZACIN):
POLIMERIZACIN EN MASA,
EN EMULSIN,
EN SUSPENSIN,
INTERFACIAL, OTROS.
UNA TERCERA CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS LOS
DIVIDE EN TRES AMPLIAS CATEGORAS COMO SON:
LOS PLSTICOS,
LOS ELASTMENOS Y
LAS FIBRAS SINTTICAS.

EN

GENERAL

LOS PLSTICOS PUEDEN

SUBCLASIFICADOS:
TERMOPLSTICOS Y TERMOESTABLES

SER

TERMOPLSTICO
ESTOS PLSTICOS SE CARACTERIZAN POR CONSERVAR
SU CAPACIDAD PARA SER MOLDEADOS SI SE VUELVEN A
CALENTAR.
DICHOS MATERIALES, SE COMPONEN DE POLMEROS
LINEALES QUE LOS HACEN MS FUERTES QUE LOS
TERMOESTABLES.
LOS
TERMOPLSTICOS
TIENEN
MODERADA
CRISTALINIDAD,
PUDIENDO
ALCANZAR
CIERTA
ELONGACIN, PERO ESTA ELONGACIN NO ES
REVERSIBLE COMO EN EL CASO DE LOS ELASTMEROS.

TERMOESTABLE
ESTOS PLSTICOS SE CARACTERIZAN PORQUE AL
CONTRARIO DE LOS TERMOPLSTICOS, PIERDEN SU
CAPACIDAD DE CAMBIAR SU FORMA BAJO PRESIN,
CUANDO EL CALENTAMIENTO SUPERIOR AL NECESARIO
PARA LOGRAR EL FLUJO PLSTICO INICIAL EN EL MOLDE.
DICHOS
MATERIALES
CONSISTEN
EN
GRANDES
MOLCULAS QUE HAN CRECIDO EN TODAS DIRECCIONES
Y HAN LLEGADO A ENREDARSE Y COMBINARSE UNAS
CON OTRAS
LOS TERMOESTABLES SON GENERALMENTE RGIDOS
DEBIDO A LA FORMA DE CRECIMIENTO DE SU MOLCULA,
ANTES MENCIONADA.
EJEMPLOS DE ESTE TIPO DE PLSTICO SON EL POLIURETANO,
LA UREA-FORMALDEHIDO, FENOL-FORMALDEHIDO, RESINAS
EPOXICAS, RESINAS FENLICAS, OTROS.

POLIETILENOS

EL POLIETILENO (PE) FUE OBTENIDO, POR ACCIDENTE, A

PRINCIPIOS DE LA DECADA DEL 30 POR E. W. FAWCET Y R.
O. GIBSON DE ICI DURANTE UN PROGRAMA DE
INVESTIGACIN SOBRE EL EFECTO DE LAS ALTAS
PRESIONES EN LAS REACCIONES QUMICAS.

LA REACCIN DEL ETILENO SE DESARROLLO A 170 C Y

140 MPa. LA REACCIN RESULTANTE PRODUJO 8 gramos
DE UN SLIDO BLANCO CEROSO (POLMERO DE ETILENO)
DEPOSITADO SOBRE LAS PAREDES DEL RECIPIENTE DE
PRUEBA.
SE ENCONTR QUE EL PE TENA UNA ALTA RESISTIVIDAD
ELCTRICA Y QUE SE PODA CONVERTIR EN PELCULAS
DELGADAS Y TRANSPARANTES.

MICHEL PERRIN, TAMBIN DE ICI, DEFINIO LAS

CONDICIONES PTIMAS DE REACCIN EN 1935. EN UN
REACTOR AUTOCLAVE, CON PRESIONES ELEVADAS (1000
A 3000 ATMSFERAS) Y TEMPERATURAS DE 100 A 200 C
SE OBTUVO EL POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (PEBD)

EL POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (PEAD) FUE

DESCUBIERTO POR KART ZIEGLER DEL INSTITUTO MAX
PLANCK EN LOS PRIMEROS AOS DE LA DECADA DEL 50.

ESTE
POLIETILENO
TENIA
CARACTERSTICAS
SIGNIFICATIVAMENTE DIFERENTES DEL POLIETILENO DE
BAJA DENSIDAD, ERA PRODUCIDO A BAJAS PRESIONES Y
TEMPERATURAS
EL ESTUDIO DE LOS CATALIZADORES EMPLEADOS POR
ZIEGLER FUE RETOMADO POR GIULIO NATTA, PROFESOR
DEL INSTITUTO POLITCNICO DE MILAN, PARA LA
POLIMERIZACIN DEL PROPILENO. SUS ESTUDIOS
CREARON EL POLIPROPILENO.
LOS CATALIZADORES SON CONOCIDOS COMO ZIEGLER NATTA Y DIERON ORIGEN A CIENTOS DE GRADOS
DIFERENTES DE POLIETILENO Y POLIPROPILENO.

a media presin

DE ESTA MANERA, SE PUEDEN UNIR EN UNA MACROMOLCULA MS DE

100,000 MONMEROS, FRENTE A LOS 2000 MONMEROS EN EL MTODO
DE ALTA PRESIN).

CRISTALINO

AMORFO

SU BAJO GRADO DE CRISTANILIDAD (AMORFO) ES ATRIBUIDO A LAS

FRECUENTES RAMIFICACIONES CORTAS Y LARGAS

Cuanto ms alto es contenido del co-monmero, ms baja la densidad del polmero

60 75 %
CRISTALINIDAD

0.970

60 85 %
CRISTALINIDAD

CUADRO RESUMEN COMPARATIVO DE LOS TRES PRINCIPALES TIPOS DE POLIETILENOS (PE)

PE

LDPE

ESTRUCTURA
QUMICA

CATALIZADOR

Ramificado

No
(Iniciador)

HDPE

Lineal

LLDPE

Lineal con
ramificacin
lateral corta

Si

Si

CONTENIDO DE
MONMEROS

DENSIDAD
gr/cm3

PESO
MOLECULAR

PROCESO DE
POLIMERIZACIN

Alta

Homopolmero

Baja
0.910 0.925
Max. 60% 75%
cristalinidad

100000 300000
gr/mol-gr
Unimodal

-Autoclave
-Tubular

Moderada

-Homopolmero
- Etileno con pequeas
cantidades de comonmero
(1-buteno)

Alta
0.941 0.970
Min. 60% 75%
cristalinidad

200000 400000
gr/mol-gr
Unimodal y
Bimodal (uso de
dos reactores)

-Suspensin
-Solucin
-Fase gas

Moderada

Comonmero (Etileno + 1buteno/ propileno/ hexeno/

1-octeno).
Hasta 10% en peso co-mon

Baja
0.915 0.935
comonmero

200000 400000
gr/mol-gr
Unimodal

-Solucin
-Fase gas

PRESIN

TRES GRANDES CATALIZADOES:

TRIETILALUMINIO CO-CATALIZADOR COMPUESTOS DE TITANIO (TETRACLORURO DE TITANIO TiCl4) ZIEGLER
TRIXIDO DE CROMO CON SOPORTE DE SILICA - DESARROLLADO POR PHILLIPS PETROLEUM
CATALIZADOR DE METALOCENO CON UN SOLO TIPO DE CENTRO ACTIVO PRODUCE PE CON UNA DISTRIBUCIN
MOLECULAR MUY ESTRECHA.

UNA AMPLIA GAMA DE PEs SE PUEDEN OBTENER CONTROLANDO PARMETROS ESTRUCTURALES DE LA

MOLCULA COMO: EL PESO MOLECULAR, LA DISTRIBUCIN DEL PESO MOLECULAR, LA DISTRIBUCIN Y
FRECUENCIA DE LAS RAMIFICACIONES.

DISTRIBUCIN DE PESO MOLECULAR UNIMODAL

LA RESISTENCIA A LA FUSIN SE INCREMENTA AL AUMENTAR EL PESO MOLECULAR Y

AMPLIAR LA DISTRIBUCIN DE PESOS MOLECULARES
MIENTRAS QUE LA CAPACIDAD DE ESTIRAMIENTO SE INCREMENTA AL BAJAR EL
PESO MOLECULAR Y ESTRECHAR LA DISTRIBUCIN DE PESOS MOLECULARES

DISTRIBUCIN DE PESO MOLECULAR BIMODAL

LAS RESINAS DEBEN TENER UNA RELATIVA AMPLIA DISTRIBUCIN DE PESOS MOLECULARES
PARA LOGRAR EL MEJOR BALANCE ENTRE LA FACILIDAD DE PROCESAMIENTO (FLUIDEZ) Y
LAS PROPIEDADES FINALES
LAS RESINAS BIMODALES PERMITEN UN MEJOR CONTROL DE ESTE BALANCE, PRODUCIENDO
LAS CANTIDADES REQUERIDAS DE BAJO Y ALTO PESO MOLECULAR

NOMBRES DE POLMEROS Y COPOLMEROS

(**) PEQUEAS CANTIDADES DE -OLEFINAS PARA MEJORAR LAS PROPIEDADES

LA POLIMERIZACIN DEL ETILENO ES ALTAMENTE EXOTRMICA.

POR CADA GRAMO DE ETILENO CONSUMIDO, APROXIMADAMENTE 3.5
KJ
(850
cal)
SON
LIBERADOS.

CUANDO EL ETILENO ES POLIMERIZADO, LA TEMPERATURA

DEL REACTOR DEBE SER CONTROLADO PARA EVITAR LA
DESCOMPOSICIN ENDOTRMICA DEL ETILENO A CARBN,
METANO E HIDRGENO.

PROCESOS DE PRODUCCIN DEL POLIETILENO

HAY UNA GRAN CANTIDAD DE PROCESOS COMERCIALES PARA
PRODUCIR PE.
ALGUNAS DE ESAS TECNOLOGAS SOLO SON USADAS POR LA
EMPRESA DUEA DE LA TECNOLOGA, OTRAS SON USADAS TAMBIN
EN EMPRENDIMIENTOS CONJUNTOS, OTRAS SON LICENCIADAS CON
RESTRICCIONES (MANTENIENDO LAS PARTES MS INTERESANTES SIN
LICENCIAR) Y OTRAS SON LICENCIADAS SIN MAYORES
RESTRICCIONES.

EMPRESA
LICENCIANTE
TECNOLOGA

NOMBRE
PROCESO

PROD.

TIPO DE
PROCES
O

CATALIZADOR

COMENTARIOS DEL
PROCESO

LUPOTECH-T

LDPE

Reactor
tubular

Perxidos
orgnicos como
iniciador

Opera a 2000-3000 bar

HDPE

Slurry
(Suspensi
n)

Ziegler-Natta
(Z-N)

Dos reactores en serie o

paralelo. Distribucin
molecular: unimodal y
bimodal

HDPE

Fase gas

Z-N

Distribucin molecular:
unimodal y bimodal

LLDPE

Fase gas

Z-N

Copolimero 1-buteno o
1-hexeno

LUPOTECH-G

HDPE

Fase gas

Z-N

Utiliza como cocatalizador alcooxido alquilaluminio

BORSTAR

HDPE,
LLDPE

Fase gas

Z-N

Unimodal y bimodal

INNOVENE S

HDPE

Slurry

Z-N

Unimodal o bimodal

INNOVENE G

LLDPE

Fase gas

Z-N

Comonmero
1-buteno o 1-hexeno

SCLAIRTECH

HDPE,
LLDPE

Solucin

Z-N, basado en
componentes de
titanio y
vanadio

Proceso SWING produce

varios tipos de PE en un
solo tren. Copolimero
1.buteno, 1-octeno

Fase gas

Z-N soportado
en Cr o
catalizador
metaloceno

Produce tambin PE
bimodal

Reactor
tubular o
autoclave

Iniciadores:
perxidos
orgnicos

Autoclave: 1600 bar

Tubular: 2800 bar

HOSTALEN

LYONDELL
BASELL

SPHERILENE

HIDROCARBON PROCESSING
2010
2

BOREALIS

INNEOS

NOVA

UNIVATION
TECHNOLOGY

UNIPOL

HDPE,
LLDPE

ExxonMobil

LDPE

TECNOLOGAS DE ALTA PRESIN

PARA OBTENER LDPE
PROCESO - REACTOR AUTOCLAVE
PROCESO - REACTOR TUBULAR

Requiere iniciador (perxido)

PROCESOS DE ALTA PRESIN PARA OBTENER LDPE

REACTOR AUTOCLAVE

REACTOR TUBULAR

EN GENERAL Y DADO QUE ES UNA REACCIN EXOTRMICA, EL CONTROL DE TEMPERATURA SE LOGRA POR
EN INGRESO DE ETILENO FRIO EN DIFERENTES ZONAS DEL REACTOR.
DE FORMA SIMILAR, LOS NICIADORES SON INYECTADOS EN DISTINTAS ZONAS DEL REACTOR.
LA CONVERSIN POR PASO EST EN EL ORDEN DEL 20% - 25% , PARA LOGRAR EL CONTROL DEL CALOR Y LA
VISCOSIDAD. LA CONVERSIN TOTAL (INCLUIDO EL RECICLO) ES DEL 95%
SEGUIDAMENTE Y A TRAVS DE ENFRIAMIENTOS Y PROCESOS DE DESCOMPRESIN SE SEPARA EL GAS
ETILENO DEL POLMERO FUNDICO

PERXIDOS ORGNICOS INICIADORES PARA LDPE

SEGN EL LICENCIANTE EXXON MOBIL CHEMICAL TECHNOLOGY:

EL REACTOR AUTOCLAVE PUEDE PRODUCIR UN POLMERO CON UNA DISTRIBUCIN DE PESO MOLECULAR
ANCHO O ANGOSTO, UTILIZANDO ADECUADAMENTE LAS CONDICIONES DE LA REACCIN.
MIENTRAS EL REACTOR TUBULAR SON TPICAMENTE USADOS PARA PRODUCIR LDPE CON UNA
DISTRIBUCIN DE PESO MOLECULAR ANGOSTO O ESTRECHO.
OPERACIONALMENTE, SI SE INCREMENTA LA PRESIN Y SE DISMINUYE LA TEMPERATURA PUEDE LOGRARSE
UN POLMERO DE ALTO PESO MOLECULAR Y DISTRIBUCIN DE PESO MOLECULAR ANGOSTO

TECNOLOGAS A PRESIONES MODERADAS

PARA OBTENER

HDPE Y LLDPE
PROCESO DE SUSPENSIN (SLURRY)
PROCESO DE SOLUCIN
PROCESO DE FASE GASEOSA

(SLURRY)

AGUA DE ENFRIAMIENTO
EN LA CHAQUETA CUBRE
EL 90% DE LA SUPERFICIE
DEL REACTOR

FAMILIA CATALIZADOR
DE CROMO SOPORTADO
EN SILICA

LLDPE

EL ISOBUTANO ES UN HCs DE BAJO PUNTO DE EBULLICIN, ES USADO COMO DILUYENTE PARA SUSPENDER
EL CATALIZADOR, DISUELVE EL MONMERO (ETILENO) Y COMONMERO (1-HEXENO), Y TRANSFIERE EL
CALOR LIBERADO DE LA REACCIN DE POLIMERIZACIN A LA SUPERFICIE FRIA DEL REACTOR

EN UNA POLIMERIZACIN EN SOLUCIN UN SOLVENTE ORGNICO

DISUELVE EL MONMERO. MINIMIZA LA PRODUCCIN DE POLIMEROS DE
BAJO PESO MOLECULAR, Y CONTROLA LA VISCOSIDAD Y REMOCIN DE CALOR.

PROCESO EN FASE GASEOSA PRODUCCIN DE HDPE y LLDPE

LAS REACCIONES DE POLIMERIZACIN OCURREN EN FASE GASEOSA.
EL CIRCUITO DE REACCIN CONSISTE:
AL REACTOR SE ALIMENTA: EL ETILENO, CATALIZADOR (ZIEGLER) Y COMONMEROS (PROPILENO,
1-BUTENO, 1-HEXENO Y 1-OCTENO). EL COMPRESOR Y SISTEMA DE ENFRIAMIENTO.

CONVERSIN DEL ETILENO POR PASO BAJO

RELACIN DE RECICLO ALTO

LA SECCIN AMPLIADA DEL REACTOR

HACE POSIBLE LA SEPARACIN SLIDO-GAS

EMPRESA
LICENCIANTE
TECNOLOGA

NOMBRE
PROCESO

PROD.

TIPO DE
PROCES
O

CATALIZADOR

COMENTARIOS DEL
PROCESO

LUPOTECH-T

LDPE

Reactor
tubular

Perxidos
orgnicos como
iniciador

Opera a 2000-3000 bar

HDPE

Slurry
(Suspensi
n)

Ziegler-Natta
(Z-N)

Dos reactores en serie o

paralelo. Distribucin
molecular: unimodal y
bimodal

HDPE

Fase gas

Z-N

Distribucin molecular:
unimodal y bimodal

LLDPE

Fase gas

Z-N

Copolimero 1-buteno o
1-hexeno

LUPOTECH-G

HDPE

Fase gas

Z-N

Utiliza como cocatalizador alcooxido alquilaluminio

BORSTAR

HDPE,
LLDPE

Fase gas

Z-N

Unimodal y bimodal

INNOVENE S

HDPE

Slurry

Z-N

Unimodal o bimodal

INNOVENE G

LLDPE

Fase gas

Z-N

Comonmero
1-buteno o 1-hexeno

SCLAIRTECH

HDPE,
LLDPE

Solucin

Z-N, basado en
componentes de
titanio y
vanadio

Proceso SWING produce

varios tipos de PE en un
solo tren. Copolimero
1.buteno, 1-octeno

Fase gas

Z-N soportado
en Cr o
catalizador
metaloceno

Produce tambin PE
bimodal

Reactor
tubular o
autoclave

Iniciadores:
perxidos
orgnicos

Autoclave: 1600 bar

Tubular: 2800 bar

HOSTALEN

LYONDELL
BASELL

SPHERILENE

HIDROCARBON PROCESSING
2010
2

BOREALIS

INNEOS

NOVA

UNIVATION
TECHNOLOGY

UNIPOL

HDPE,
LLDPE

ExxonMobil

LDPE

POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (PEBD)

ES EL PRIMER PE EN SER COMERCIALIZADO, TIENE UNA ESTRUCTURA
RAMIFICADA Y ES AMORFO. SU BAJO GRADO DE CRISTALINIDAD ES
ATRIBUIDO A LAS FRECUENTES RAMIFICACIONES CORTAS Y LARGAS.
SE COMPORTA COMO UN MATERIAL ALTAMENTE FLEXIBLE Y SU
APARIENCIA ATURAL ES TRASLUCIDA.
ES RELATIVAMENTE FACIL DE PROCESAR, CON BUENAS CONDICIONES
PTICAS Y PROPIEDADES FSICAS MODERADAS. SUS APLICACIONES
PRINCIPALES SON PARA BOLSAS, CABLE Y ALAMBRE, PELCULA PARA
EMBALAJE Y PARA INVERNADEROS.

POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (PEAD)

EL PEAD TIENE UNA ESTRUCTURA RAMIFICADA Y ES CRISTALINO.
TIENE MENOR FLEXIBILIDAD QUE EL DE BAJA DENSIDAD, DEBIDO A SU
USUAL MAYOR PESO MOLECULAR.
ES MODERADAMENTE FCIL DE PROCESAR, GENERALMENTE OPACO,
SE DESTACA POR SU RIGIDEZ. SUS APLICACIONES PRINCIPALES SON
PARA BOTELLAS Y RECIPIENTES, TUBERAS, BOLSAS, PELCULAS PARA
EMBALAJE Y TAPAS.

POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (PELBD)

EL PELBD TIENE RAMIFICACIONES CORTAS, DEBIDAS A LAS ALFA
OLEFINAS USADAS COMO COMONMEROS, A LO LARGO DE UNA
ESTRUCTURA LINEAL.
ES MAS DIFICIL DE PROCESAR QUE EL PEBD. LA INFLUENCIA DEL
COMONMERO USADO EN SU POLIMERIZACIN INFLUENCIA MUCHO
EN SUS PROPIEDADES, GENERALMENTE MIENTRAS MAYOR EL GRADO
DEL COMONMERO MEJOR SERN SUS PROPIEDADES.
SUS APLICACIONES PRINCIPALES SON PARA PELCULA, TUBERA Y
MOLDEO ROTACIONAL.

POLIETILENO DE MUY BAJA DENSIDAD

EL POLIETILENO LINEAL DE MUY BAJA DENSIDAD, A VECES CONOCIDO
POR SUS SIGLAS EN INGLS VLDPE (VERY LOW DENSITY PE) O ULDPE
(ULTRA LOW DENSITY PE), REPRESENTA UNA EXTENSIN DEL PELBD
HACIA DENSIDADES MENORES.
LAS MENORES DENSIDADES SE OBTIENEN A TRAVS DE UNA MAYOR
CANTIDAD DE RAMIFICACIONES CORTAS, ES DECIR USANDO MS
COMONMEROS.
LAS PROPIEDADES ASOCIADAS CON LA ELASTICIDAD SON
MEJORADAS, PERO TIENE UNA TENDENCIA A SER MS PEGAJOSO QUE
EL PELBD CONVENCIONAL.

POLIETILENO DE ULTRA ALTO PESO MOLECULAR (UHMWPE)

EL UHMWPE (ULTRA HIGH MOLECULAR WEIGHT PE) TIENE UN PESO
MOLECULAR DE MAGNITUD MAYOR QUE EL PEAD. EL UHMWPE ES EN
REALIDAD UNA EXTENSIN DEL PEAD, PERO SUS PROPIEDADES LO
HACEN MS SEMEJANTE A UN PLSTICO DE INGENIERA.
TIENE UN PESO MOLECULAR SUPERIOR A LOS 3 MILLONES, SU CADENA
POLIMERICA ES 10 A 20 VECES MS LARGA QUE EL PEAD, TIENE UNA
CRISTALINIDAD DEL 45 %.

COPOLIMEROS DE ETILENO
EL COPOLIMERO DE ETILENO Y ACETATO DE VINILO CONOCIDO POR
SUS SIGLAS EN INGLS EVA (ETHYLENE VINYL ACETATE), SE OBTIENE
A TRAVS DE LA COPOLIMERACIN DEL ETILENO CON ACETATO DE
VINILO (VA).
EL NIVEL DE VA PUEDE LLEGAR AL 50%. EL VA REDUCE LA
REGULARIDAD DE LAS CADENAS DE PE, BAJANDO LA CRISTALINIDAD Y
RIGIDEZ DEL MATERIAL.
A MEDIDA QUE SE AUMENTA EL CONTENIDO DE VA AUMENTA LA
TRANSPARENCIA, FLEXIBILIDAD ENTRE OTROS.

PUNTOS FUERTES DE LOS PE

BUENA RESISTENCIA AL IMPACTO, INCLUSO A BAJAS
TEMPERATURAS.
MATERIAL MUY ECONMICO
DENSIDAD MUY BAJA
EXCELENTE RESISTENCIA QUMICA (ALCALIS, CIDOS,
HIDROCARBUROS, ACEITES, GRASAS, BENCINAS,
ETC.). PUEDE FABRICARSE RECIPIENTES PARA EL
H2SO4, HF
TRANSPARENCIA
BUEN DIELCTRICO
NO LE AFECTAN LAS BACTRIAS Y HONGOS
APTO PARA EL CONTACTO CON LOS ALIMENTOS.

PUNTOS DEBILES DE LOS PE

POCA RESISTENCIA A LA TEMPERATURA

POCA DUREZA Y RESISTENCIA AL RALLADO
POCA RESISTENCIA MECNICA
FISURACIN POR TENSIN Y CONTACTO CON
LOS TENSIOACTIVOS
REGULAR RESISTENCIA A LOS RAYOS UV
LE ATACAN LOS CIDOS MUY
CONCENTRADOS Y LOS HIDROCARBUROS
AROMTICOS A TEMPERATURAS ELEVADAS.
TIEMPO DE VIDA TIL DE HASTA 25 AOS.

APLICACIONES DEL HDPE

EL HDPE ES MS COSTOSO QUE EL LDPE, PERO
CARECE DE LA TRANSPARENCIA DEL LDPE Y DE SU
FLEXIBILIDAD.
MS DE LA MITAD DEL USO DEL HDPE ES EN LA
FABRICACIN DE RECIPIENTES, TAPAS Y CIERRES.
APROXIMADAMENTE EL 64% DE LAS BOTELLAS DE
PLSTICO SON HECHAS DE HDPE.
OTRAS APLICACIONES SON: RECIPIENTES PARA
BATIDORAS, RECIPIENTES PARA REFRIGERACIN,
JUGUETES Y OBJETOS SLIDOS.
FABRICACIN DE TUBERAS DE HDPE, POR SU
FLEXIBILIDAD, RESISTENCIA A LA CORROSIN Y
DUREZA COMO MATERIAL TERMINADO.

LAS CATEGORIAS DE CONSUMO FINAL PARA PE, INCLUYEN LAS

SIGUIENTES APLICACIONES:
AREA/SECTOR
COMIDA

HIGIENE Y LIMPIEZA
AGRCOLA
CONSTRUCCIN
AUTOMOTRIZ
QUMICOS DOMSTICOS E
INDUSTRIALES
CUIDADO PERSONAL Y
MEDICINAL

APLICACIONES
PELICULAS ESPECIALIZADAS, LAINERS,
ETIQUETAS, BOLSAS, PELCULA PARA
ENVASE AUTOMTICO, CUBOS, CAJAS,
TAPAS, BOTELLAS
PELCULA ESPECIALIZADA, SOBRE
EMPAQUE, PELCULA TERMOCONTRAIBLE,
CAJAS, TAPAS, JARRAS Y BOTELLAS
BOLSAS, TUBOS, CAJAS, BOTELLAS,
TAPAS, LONAS
BOLSAS, LONAS, PLANCHAS, PERFILES,
TUBOS Y TANQUES DE AGUA
TANQUE DE COMBUSTIBLE Y PIEZAS
ESPECIALIZADAS
CUBOS, BOTELLAS Y TANQUES
TAPAS Y RECIPIENTES

POLIPROPILENO

AO 2012
Fuente: PTQ-Q2
8%

67%

6%

7%

8%

4% CIDO ACRLICO

PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO

DENSIDAD g/cm3
TEMP. TRANSICIN VTREA C
ABSORCIN DE AGUA, 24h, %
ELONGACIN, %
PUNTO DE FUSIN, Tm C
EXPANSIN TRMICA 10-5 in/in C
VOLUMEN ESPECFICO, cm3/lb

0.90 - 0.91
- 10C
0.01
3 - 700
176
5.8 - 10
30.4 - 30.8

HOMOPOLMEROS
CONTIENE SLO MONMEROS DE PROPILENO A LO LARGO DE SU
CADENA POLIMRICA. SU ESTRUCTURA PRESENTA UN ALTO GRADO
DE CRISTANILIDAD.
SE CARACTERIZA POR SU RIGIDEZ, AUN A TEMPERATURAS
RELATIVAMENTE ELEVADAS, Y POR SER QUEBRADIZO ANTE EL
IMPACTO. TIENE UNA TRANSPARENCIA MODERADA.
COPOLIMERO AL AZAR O RANDOM
ESTE COPOLIMERO SE PRODUCE CON LA ADICIN DE UN
COMONMERO, GENERALMENTE ETILENO Y EN ALGUNOS CASOS 1BUTENO Y 1-HEXENO, DURANTE LA REACCIN DE POLIMERIZACIN EN
EL REACTOR.
EL COMONMERO SUSTITUYE PARCIALMENTE (1 A 7%) AL PROPILENO
EN EL CRECIMIENTO DE LA CADENA. LA INSERCIN DEL
COMONMERO ES AL AZAR Y SU DISTRIBUCIN ES ESTADSTICA A LO
LARGO DE LA CADENA.
SE CARACTERIZA POR SU EXCELENTE TRANSPARENCIA.

COPOLMEROS DE IMPACTO
ESTE COPOLMERO TIENE UN CONTENIDO MAYOR DE ETILENO. EN LA
PRODUCCIN DEL COPOLMERO SE FORMA UNA FASE BIPOLIMRICA
DE ETILENO/PROPILENO CON CARACTERSTICAS GOMOSAS.
SE PRODUCEN MEDIANTE UN SISTEMA DE REACTORES EN CASCADA.
EN EL PRIMER REACTOR SE OBTIENE UN HOMOPOLMERO CON MENOR
TIEMPO DE PROCESO, QUE ES TRANSFERIDO A UN SEGUNDO
REACTOR, DONDE SE ADICIONA ETILENO Y PROPILENO.
ESTOS SE ACTIVAN POR ACCIN DEL CATALIZADOR PROVENIENTE DEL
PRIMER REACTOR, FORMANDO EL COPOLMERO DE ETILENOPROPILENO.
APROXIMADAMENTE ENTRE 70 Y 90% DEL POLMERO FINAL SE
PRODUCE EN EL PRIMER REACTOR Y ENTRE 10 Y 30% EN EL SEGUNDO
REACTOR.
SE CARACTERIZA POR SU RESISTENCIA AL IMPACTO, AUN A BAJAS
TEMPERATURAS.

CARACTERSTICAS DE LOS POLIPROPILENOS

TIPO
DE

CONTENIDO

ESTRUCTURA

DE MONMERO

QUMICA

POLIPROPILENO

PROCESO
DE

PROPIEDADES

POLIMER.

- RESISTENTE A LA TEMP.
HOMOPOLIMEO

PROPILENO

ISOTCTICO

MASA o

-TRANSPARENCIA

FASE GAS

MODERADA
- QUEBRADIZO AL IMPACTO

PROPILENO+
COMONMERO:
ETILENO, o
RANDOM

1-BUTENO,

ISOTCTICO

PENTENO,

MASA o
FASE GAS

-TRANSPARENTE
-LIMITADA RESISTENCIA
AL IMPACTO

1-HEXENO
Hasta 7% Mximo
PROPILENO+
IMPACTO

COMONMERO:
ETILENO,
Hasta un 20%

ISOTCTICO

FASE GAS

-RESISTENTE AL IMPACTO
AUN A BAJA TEMPERATURA

POLIMERIZACIN DEL PROPILENO

CUANDO EL PROPILENO ES POLIMERIZADO POR
MEDIO DE RADICALES LIBRES O INICIADORES,
OBTENEMOS LAS SIGUIENTES ESTEREO-FORMAS:
ATCTICO, ISOTCTICO, SINDIOTCTICO.
LA POLIMERIZACIN DEL PROPILENO POR MEDIO
DEL CATALIZADOR ZIEGLER - NATTA PRODUCE
PRINCIPALMENTE PROPILENO ISOTCTICO. ESTE
DESCUBRIMIENTO EMPUJ EL AUMENTO DE SU
PRODUCCIN.

DESARROLLO DE CATALIZADORES PARA POLIMERIZACIN DE PROPILENO

PRESIONES 20 a 30 BAR
TEMPs DE 70 C a 90 C

LICENCIANTES DE TECNOLOGA DE POLIPROPILENOS

N

LICENCIANTE

NOMBRE

TIPO

PROCESO

DEL

DE

DE

PROCESO

PP

POLIM.

Homopol.

COMENTARIOS
CATALIZ.

PROCESO

-Reactores en serie

Fase gas

- 1 reactor (PP

Random
1

BOREALIS A/S

BORSTAR

Z-N
Impacto

AL

homopolmero y PP
random), y 2 reactor

Fase gas

(PP impacto)
Homopol.
Dow-Chemical
2

&Univation

Random
UNIPOL PP

Fase gas,

Z-N

lecho

catalizador

fluidizado

superactivo,
soportado en

Technologies
Impacto

Fase gas

- Reactores en serie
- 1 reactor (PP-h, PP-r),
2 reactor (PP-i)

Cloruro de
Magnesio

INEOS
TECHNOLOGY

Innovene PP

Homopol.

Fase gas,

Z-N

Random

flujo

Catalizador

reactor horizontal

Impacto

pistn

superactivo

agitado.

Homopol.
4

LUMMUS
TECHNOLOGY

NOVOLEN

LYONDELL
BASSEL

SPHERIZONE

Z-N

Random

o catalizador

Impacto

Fase gas

metaloceno

Masa

Z-N

Homopol.
SPHERIPOL

Fase gas

Random

superactivo

Impacto

Fase gas

Homopol.

Fase gas

Z-N

-Reactores en serie, los

-Reactores en serie
agitados
-Masa-reactor loop con
propileno lquido.
-PP de forma esfrica
- 1 reactor fase gas, con

PUNTOS FUERTES DE LOS PPs

BAJO PRECIO Y BAJA DENSIDAD
ALTA CAPACIDAD PARA ADMITIR REFUERZOS, ADITIVOS,
CAUCHOS
SE MOLDEA PROPORCIONANDO UNA SUPERFICIE BRILLANTE,
ATRACTIVA Y RESISTENTE AL RAYADO.
BUENA RESISTENCIA AL IMPACTO A TEMPERATURA AMBIENTE.

BUENA CAPACIDAD DE ISONORIZACIN.

BUENA RESISTENCIA QUMICA A LOS ALCALS, CIDOS,
DISOLVENTES, BENZINAS, ACEITES, GRASAS, ETC.
BAJA PERMEABILIDAD AL AGUA
NO LE AFECTAN LAS BACTRIAS Y HONGOS
RESISTENCIA A LA TEMPERATURA EN CONTINUO 100 - 140 C.

PUNTOS DEBILES DE LOS PPs

POCA RESISTENCIA AL IMPACTO A TEMPERATURAS
INFERIORES A 0 C.
DEBIDO A SUS TOMOS DE CARBONO TERCIARIOS ES
SUSCEPTIBLE A LA DEGRADACIN POR CALOR, LUZ Y
OXGENO. ESTA DESVENTAJA SE SALVA UTILIZANDO
UN ANTIOXIDANTE (POR EJEMPLO HIDROXITOLUENO
BUTILADO Y ESTABILIZADORES ULTRAVIOLETA.
MUY POCA RESISTENCIA A LOS RAYOS UV
BAJA DUREZA

DIFERENCIAS CON LOS POLIETILENOS

SU FUERZA TENSIL, DUREZA Y RIGIDEZ SON
MAYORES QUE LAS DE LOS POLIETILENOS,
PERO SU RESISTENCIA AL IMPACTO ES MENOR.
LA TEMPERATURA DE TRANSICIN VTREA DEL
POLIPROPILENO ES APROX. -10C, A ESTA
TEMPERATURA SUFRE UNA MARCADA PRDIDA
DE RIGIDEZ Y SE HACE QUEBRADIZO.
EN EL CASO DEL HDPE ESTA SE EFECTA A
30C

- EQUIPO MDICO, PUEDE ESTERILIZARSE EN HOSPITALES A 140 C

CLORURO DE VINILO
Y
POLICLORURO DE VINILO (PVC)

LA PRODUCCIN DE CLORURO DE VINILO VA ETILENO OCURRE EN

TRES PASOS:
EL PRIMER PASO CONSISTE EN LA DIRECTA CLORINACIN DE ETILENO
PARA PRODUCIR DICLORO ETILENO. ESTA PUEDE EFECTUARSE EN
FASE LQUIDA O FASE VAPOR.
LA REACCIN ES EXOTRMICA Y OCURRE APROXIMADAMENTE A 4 atm
Y 40 - 50 C Y EN PRESENCIA DE CATALIZADORES COMO FeCl3, CuCl2.
CH2 = CH2 + Cl2

ClCH2CH2Cl

EL SEGUNDO PASO ES LA DEHIDROCLORINACIN DE DICLORO

ETILENO A CLORURO DE VINILO Y HCl. ESTA REACCIN DE PIRLISIS
SE EFECTA A 500C Y 25 atm.
ClCH2CH2Cl

CH2 = CHCl + HCl

EL TERCER PASO ES LA OXICLORINACIN DEL ETILENO, PARA LO

CUAL SE USA EL CO-PRODUCTO HCl DE LOS ANTERIORES PASOS PARA
PRODUCIR MS DICLORO ETILENO.
CH2 = CH2 + HCl + 1/2 O2

ClCH2 - CH2Cl + H2O

LAS CONDICIONES DE LA REACCIN SON APROXIMADAMENTE 225C Y

2 - 4 atm.

. FRITZ KLATTE DE ALEMANIA.

PROCESO DE POLIMERIZACIN

80% PRODUCCIN MUNDIAL POL. SUSPENSIN.

EL PVC FLEXIBLE RESULTA DE AGREGAR PLSTIFICANTE, ESTABILIZADOR, Y OTROS ADITIVOS QUE

DEPENDEN DE LAS PROPIEDADES DESEADAS Y DEL PROCESO QUE SE UTILICE.
EL PVC RGIDO RESULTA DE AGREGAR OTRO MONMERO (EN VARIAS PROPORCIONES) PUDIENDO
SER EL ACETATO DE VINILO (EL MS COMN), ETILENO, PROPILENO, ETC.
EL PVC RGIDO SE CARACTERIZA POR SU EXCELENTE RESISTENCIA MECNICA Y QUMICA

LICENCIANTES DE TECNOLOGA PARA PVC - SUSPENSIN

LICENCIANTE DE TECNOLOGA

PROCESO

TAMAO DE
PLANTA TM/ao

VINNOLIT

SUSPENSIN

300,000

EUROPEAN VINYLS CORPORATIOS (EVC)

SUSPENSIN

320,000

OXY VINYLS

SUSPENSIN

460,000

CHISSO

SUSPENSIN

CUALIDADES DEL CLORURO DE POLIVINILO

RESISTENCIA AL DESGASTE

BAJA ABSORCIN AL AGUA

BAJA INFLAMABILIDAD

ESTABILIDAD A TEMPERATURAS BAJAS

TECNICAS DE FABRICACIN
DE PLSTICOS

MOLDEADO POR COMPRESIN

LA RESINA SE COLOCA EN UNA MITAD (LA "HEMBRA") DE UN MOLDE Y
LA SEGUNDA MITAD DE STE, EL "MACHO", LA COMPRIME CON UNA
PRESIN APROXIMADA DE 1 TON PUL -2.
EL POLVO SIMULTNEAMENTE SE CALIENTA, LO QUE PROVOCA QUE
LA RESINA SE RETICULE.

MOLDEADO POR INYECCIN

EN EL MOLDEADO POR INYECCIN, EL POLMERO SE REBLANDECE EN
UN VOLUMEN CALENTADO Y DESPUS SE HACE PASAR A ALTA
PRESIN A UN MOLDE FRO EN DONDE SE DEJA ENDURECER.
SE ALIVIA LA PRESIN, SE ABRE EL MOLDE Y LA PIEZA MOLDEADA SE
EXPELE PARA REPETIR EL CICLO.

EXTRUSIN
LA EXTRUSIN ES UN MTODO PARA PRODUCIR TRAMOS DE
MATERIALES PLSTICOS DE SECCIN TRANSVERSAL UNIFORME.
LA RESINA INGRESA A LA SECCIN DE TORNILLOS A TRAVS DE LA
TOLVA, SE FUNDEN Y PASAN A TRAVS DEL PLATO SEPARADOR HASTA
EL DADO.
EL MATERIAL PLSTICO SE FUERZA A SALIR DEL DADO ESTANDO SU
SECCIN TRANSVERSAL DETERMINADA POR LA FORMA DE ESTE,
PERO NO SIENDO IDNTICA A ELLA DEBIDO A LAS TENSIONES QUE SE
INDUCEN EN EL PROCESO.
LA EXTRUSIN PUEDE UTILIZARSE PARA RECUBRIR
ELCTRICOS POR MEDIO DE UN DADO DE CABEZA CRUZ.

CABLES

MOLDEADO POR SOPLADO Y FORMACIN AL VACIO

EN LA EXTRUSIN POR SOPLADO, LA MASA INICIAL DE POLMERO SE
FORMA POR UN PROCESO DE EXTRUSIN.
UN TRAMO CORTO DE TUBO DE PLSTICO SE EXTRUYE A TRAVS DE
UN DADO CRUZADO Y EL EXTREMO SE SELLA AL CERRARSE EL
MOLDE.
DESPUS SE HACE PASAR AIRE COMPRIMIDO AL TUBO Y SE SOPLA LA
"BURBUJA" PARA LLENAR EL MOLDE.

EL CALANDRADO
EN EL PROCESO DE CALANDRADO, UNA MEZCLA PRECALENTADA DEL
POLMERO SE CONVIERTE EN UNA LMINA CONTINUA HACINDOLA
PASAR ENTRE DOS O MS RODILLOS CALENTADOS QUE LA OPRIMEN
HASTA DARLE EL GROSOR APROPIADO.
SI SE PASA TELA O PAPEL A TRAVS DE LOS RODILLOS FINALES, EL
PLSTICO PUEDE PRESIONARSE SOBRE L, OBTENINDOSE UN
MATERIAL RECUBIERTO DE PLSTICO.

EXTRUSIN Y SOPLADO