REACCIONES DE

TRANSFERENCIA DE
ELECTRONES
(Reacciones Redox)

Unidad 5

Contenidos (1)
1.- Estado de oxidacin.
2.- Concepto de oxidacin y reduccin.
2.1. Oxidantes y reductores.

3.-Ajuste de ecuaciones redox.

3.1.Reacciones en medio cido.
3.2.Reacciones en medio bsico.

4.-Valoraciones de oxidacin-reduccin.
5.-Pilas electroqumicas.
5.1.Tipos de electrodos
5.2. Pilas Daniell
5.3.Pilas y bateras comerciales.

Contenidos (2)

6.- Potenciales de reduccin estndar.

6.1.Determinacin del voltaje de una pila.
6.2.Electrodo de Hidrgeno. Pilas con Hidrgeno
6.3. Espontaneidad de las reacciones redox.

7.-Electrlisis.
7.1.Aplicaciones
7.2.Comparacin polaridad en pilas y electrlisis.
7.3.Ecuacin de Faraday

8.-Aplicaciones industriales redox:

8.1.Electrlisis del cloruro de sodio.
8.2. Siderurgia y obtencin de metales.
8.3.Corrosin.
8.4.Proteccin catdica.

Historia
El trmino OXIDACIN comenz a
usarse para indicar que un compuesto
incrementaba la proporcin de tomos de
Oxgeno.
Igualmente, se utiliz el termino de
REDUCCIN para indicar una
disminucin en la proporcin de oxgeno.

OO Estado de oxidacin (E.O.)

S
S
A
A
PP
E
(Tambin nmero de oxidacin).
RRE
Es la carga que tendra un tomo si todos sus
enlaces fueran inicos.
En el caso de enlaces covalentes polares
habra que suponer que la pareja de electrones
compartidos estn totalmente desplazados
hacia el elemento ms electronegativo.
El E.O. no tiene porqu ser la carga real que
tiene un tomo, aunque a veces coincide.

OO
Principales
estados
de
S
S
AA
P
P
E
E
oxidacin.
RR
Todos los elementos en estado neutro tienen
E.O. = 0.
El oxgeno (O) en xidos, cidos y sales
oxcidas tiene E.O. = 2.
El hidrgeno (H) tiene E.O. = 1 en los
hidruros metlicos y +1 en el resto de los
casos que son la mayora.
Los metales formando parte de molculas
tienen E.O. positivos.

OO
S
S
A
A
PP
E
RRE

Clculo de
estado de oxidacin (E.O.).

La suma de los E.O. de una molcula neutra

es siempre 0.
Ejemplo:
Ejemplo Calcular el E.O. del S en ZnSO4
E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = 2;
+2 + E.O.(S) + 4 (2) = 0 E.O.(S) = +6
Si se trata de un ion monoatmico es igual
a su carga.

OO Ejemplos de clculo de
S
S
A
A
PP
E
RRE estados de oxidacin (E.O.).

CO2: el tomo de C forma dos enlaces covalentes con dos

tomos de O ms electronegativo que l. Comparte los 4e ,
pero para saber cuales son los E.O. hay que suponer que el
C los pierde, y que el O los gana, con lo cual la carga que
tendra el C sera +4 y la del O 2 E.O. (C) = +4;
E.O. (O) = 2.
El S tiene estados de oxidacin +2, +4 y +6 segn comparta
2, 4 o los 6 electrones de valencia con un elemento ms
electronegativo (por ejemplo O).

Definicin actual
OXIDACIN: Prdida de electrones
(o aumento en el nmero de oxidacin).
Ejemplo:
Ejemplo Cu Cu2+ + 2e
REDUCCIN: Ganancia de electrones
(o disminucin en el nmero de oxidacin).
Ejemplo:
Ejemplo Ag+ + 1e Ag
Siempre que se produce una oxidacin debe producirse
simultneamente una reduccin.
reduccin
Cada una de estas reacciones se denomina semirreaccin.
semirreaccin

Ejemplo: Cu +AgNO3

Introducimos un electrodo de cobre

en una disolucin de AgNO3,

De manera espontnea el cobre se

oxidar pasando a la disolucin
como Cu2+.
Mientras que la Ag+ de la misma se
reducir pasando a ser plata
metlica:
a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin)
b) Ag+ + 1e Ag (reduccin).

10

Imagen cedida por Grupo ANAYA

S.A. Qumica 2 de bachillerrato

11

Ejemplo: Zn + Pb(NO3)2

Al introducir una lminade cinc

en una disolucin de Pb(NO3)2.

La lmina de Zn se recubre de
una capa de plomo:
a) Zn Zn2+ + 2e (oxidacin)
b) Pb2+ + 2e Pb (reduccin).

Imagen cedida por Grupo ANAYA

S.A. Qumica 2 de bachillerrato

12

Ejemplo: Zn + HCl(aq)

Al aadir HCl(ac)
sobre Zn(s) se produce
ZnCl2 y se desprende
H2(g) que, al ser un
gas inflamable,
produce una pequea
explosin al acercarle
un cerilla encendida.

13

Ejemplo: Comprobar que la reaccin de formacin

de hierro: Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2 es una

reaccin redox. Indicar los E.O. de todos los
Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
elementos antes y despus de la reaccin
E.O.:
+3 2
+2 2
0
+4 2
Reduccin:
Reduccin El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0
luego se reduce (cada tomo de Fe captura 3
electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4
luego se oxida (en este caso pasa de compartir 2e
con el O a compartir los 4 electrones).

14

Oxidantes y reductores
OXIDANTES: El la sustancia capaz de oxidar a
otra, con lo que sta se reduce.
REDUCTORES: El la sustancia capaz de
reducir a otra, con lo que sta se oxida.
Ejemplo:

Zn+2Ag+ Zn2++2Ag
Oxidacin:
Oxidacin Zn (reductor) Zn2+ + 2e
Reduccin:
Reduccin Ag+ (oxidante) + 1e Ag

Cuestin
Cuestinde
de
Selectividad
Selectividad
(Marzo
(Marzo98)
98)

15

Ejercicio A: Formule, complete y ajuste las

siguientes reacciones, justificando de que tipo

son: a) Cloruro de hidrgeno ms amoniaco.
b)Carbonato clcico ms calor. c)Cloro ms sodio.
a)
+ NH
3 NHms
4Cl zinc metal
d)HCl
cido
sulfrico
cido-base.
cido-base No cambia ningn E.O.
b) CaCO3 CaO + CO2 (H<0)

Descomposicin.
Descomposicin No cambia ningn E.O.
c) Cl2 + Na NaCl
E.O.: 0
0
+1 1 Redox
d)
H2SO4 + Zn ZnSO4 + H2
E.O.: +1 +6 2

+2 +6 2

Redox

Ajuste de reacciones redox

(mtodo del ion-electrn)
Se basa en la conservacin tanto de la masa
como de la carga (los electrones que se
pierden en la oxidacin son los mismos que
los que se ganan en la reduccin).
Se trata de escribir las dos semirreacciones
que tienen lugar y despus igualar el n de e
de ambas, para que al sumarlas los
electrones desaparezcan.

16

Etapas en el ajuste redox

Ejemplo:Zn+AgNO3 Zn(NO3)2+Ag
Primera:Identificar
los tomos que cambian su E.O.

Zn(0) Zn(+2); Ag (+1) Ag (0)

Segunda:Escribir semirreacciones con molculas o
iones que existan realmente en disolucin ajustando el
n de tomos: (Zn, Ag+, NO3, Zn2+, Ag)
Oxidacin:
Oxidacin Zn Zn2+ + 2e
Reduccin:
Reduccin Ag+ + 1e Ag

17

18

Etapas en el ajuste redox (cont).

Tercera:Ajustar el n de electrones de forma

que al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan.
En el ejemplo se consigue multiplicando la
segunda semirreaccin por 2.
Oxidacin:
Oxidacin Zn Zn2+ + 2e
Reduccin:
Reduccin 2Ag+ + 2e 2Ag
R. global: Zn + 2Ag+ + 2e Zn2+ + 2Ag + 2e

19

Etapas en el ajuste redox (cont).

Cuarta:Escribir la reaccin qumica

completa utilizando los coeficientes hallados
y aadiendo las molculas o iones que no
intervienen directamente en la reaccin redox
(en el el ejemplo, el ion NO3) y
comprobando que toda la reaccin queda
ajustada:
Zn+2AgNO3 Zn(NO3)2+2Ag

Ajuste de reacciones en
disolucin acuosa cida o bsica.

Si en una disolucin aparecen iones poliatmicos con O (ej SO 42),

el ajuste se complica pues aparecen tambin iones H +, OH y
molculas de H2O.

Enmediocido:
Los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar al agua (los
que se ganen en la oxidacin provienen del agua).
Los tomos de H provienen del cido.

Enmediobsico:
Los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierdan en la reduccin)
provienen de los OH, necesitndose tantas molculas de H 2O como tomos
de oxgeno se ganen o pierdan.

20

Ejemplo: Ajuste redox en medio cido

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Primera:Identificar
los tomos que cambian su E.O.:

+1 +7 2

+1 +6 2 +1 1

+2 +6 2

+1 +6 2 +1 2

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin:
KMnO4 K+ + MnO4
H2SO4 2 H+ + SO42
KI K+ +I
MnSO4 Mn2+ + SO42
K2SO4 2K+ + SO42
I2 y H2O estn sin disociar.

21

22

Ejemplo: Ajuste redox en medio cido

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Segunda:Escribir semirreacciones con

molculas o iones que existan realmente en
disolucin ajustando el n de tomos:
Oxidacin:
Oxidacin 2 I I2 + 2e
Reduccin:
Reduccin MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
Los 4 tomos de O del MnO4 han ido a parar al
H2O, pero para formar sta se han necesitado adems
8 H+.

23

Ejemplo: Ajuste redox en medio cido

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Tercera:Ajustar el n de electrones de
forma que al sumar las dos semirreacciones,
stos desaparezcan:
Ox.:
Ox. 5 x (2 I I2 + 2e)
Red.:
Red. 2 x (MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
Reaccinglobal:
Reaccinglobal
10 I + 2 MnO4 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
+ 16 H+ + 10 e + 10 e

Ejemplo: Ajuste redox en medio cido

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Cuarta:Escribir la reaccin qumica completa
utilizando los coeficientes hallados y aadiendo las
molculas o iones que no intervienen directamente
en la reaccin redox:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 5 I2 +
+10 KI
6 K2SO4 + 8 H2O
La 6 molculas de K2SO4 (sustancia que no
interviene en la reaccin redox) se obtienen por
tanteo.

24

Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre98)
98)

Ejercicio B: a) Ajuste la siguiente reaccin

25

escribiendo las semirreacciones de oxido-reduccin

que se producen HClO + NaCl NaClO + H2O + Cl2
b) Calcule el volumen de disolucin de cido hipocloroso
0,1M que sera necesario utilizar para obtener 10 gramos de
cloro. Datos: Masas
atmicas:
Cl=35,5 ; Na=23 ; 0=16 y H=1

a) Oxidacin: 2 Cl 2 e Cl2
Reduccin: 2 ClO + 4 H+ + 2 e Cl2 + 2 H2O
R.global: 2 Cl + 2 ClO + 4 H+ 2 Cl2 + 2 H2O
4HClO
+ 2 NaCl 2 Cl2 + 2NaClO + 2 H2O
4
Se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:
2HClO+NaClCl2+NaClO+H2O
b) 2 mol
71 g
= n(HClO) = 0, 28 mol
n(HClO)
10 g
V= n/Molaridad = 0, 28 mol/0,1 mol xl1 =2,8L

26

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Primera:Identificar los tomos que cambian su E.O.:

+3 +6 2

+1 +5 2 +12 +1 +1 +6 2

+1 1 +1 +6 2 +1 2

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin:

Cr2(SO4)3 2Cr3+ + 3 SO42

KClO3 K+ +ClO3
KOH K+ + OH
K2CrO4 2 K+ + CrO42
KCl K+ + Cl
K2SO4 2K+ + SO42
H2O est sin disociar.

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Segunda:Escribir semirreacciones con molculas o iones

que existan realmente en disolucin ajustando el n de tomos:

Oxidacin:
Oxidacin Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e
Los 4 tomos de O que se precisan para formar el CrO 4
provienen de los OH existentes en el medio bsico. Se
necesitan el doble pues la mitad de stos van a parar al H 2O
junto con todos los tomos de H.
Reduccin:
Reduccin ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH
Se precisan tantas molculas de H2O como tomos de O se
pierdan. As habr el mismo n de O e H.

27

28

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Tercera:Ajustar el n de electrones de forma que al

sumar las dos semirreacciones, stos desaparezcan:
Ox.:
Ox. 2 x (Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e)
Red.:
ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH
Red.
Reaccinglobal:
Reaccinglobal
2 Cr3+ + 16 OH + ClO3 2 CrO42 + 8 H2O
+ 3 H2O + 6 e
+ 6 e + Cl + 6 OH
2 Cr3+ + 10 OH + ClO3 2 CrO42 + 5 H2O + Cl

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Cuarta:Escribir la reaccin qumica completa

utilizando los coeficientes hallados y aadiendo las
molculas o iones que no intervienen directamente en
la reaccin redox:
1 Cr2(SO4)3 + 10 KOH + 1 KClO3
2 K2CrO4 + 5 H2O + 1 KCl + 3 K2SO4
La 3 molculas de K2SO4 (sustancia que no interviene
en la reaccin redox) se obtienen por tanteo.

29

Valoracin redox

Es similar a la valoracin cido base.

Hay que determinar el nmero de moles de especie oxidante y
reductora que reaccionan entre s.
El n de moles de e que pierde el oxidante es igual a los que gana el
reductor.
Si a es el n de e que captura el oxidante y b los que pierde el
reductor, sabremos que a moles de reductor reaccionan con b
moles de oxidante.
Se necesita conocer qu especies qumicas son los productos y no
slo los reactivos.
Vox [oxidante ] b (n e- perd) = Vred [reductor ] a(n e- gan.)

30

31

Valoracin redox (cont.)

Todava puede verse, al igual que en cido-base, el concepto de masa

equivalente, y el de normalidad.
Para calcular la masa equivalente de una sustancia oxidante o reductora
hay que dividir su masa molecular por el n de e ganados o perdidos:

M
M =
De esta manera: neq(oxidanteeq) = nn
(reductora)
eq
de e

Es decir:

Para saber cual es la masa equivalente, adems de saber de qu

Vox N oxconocer
= Vred en
Nqu
sustancia se trata, es necesario
red sustancia se transforma
(semirreaccin).

32

Ejemplo: Se valoran 50 ml de una disolucin de

FeSO4 acidulada con H2SO4 con 30 ml de KMnO4
0,25
Red.:
MnO4ser
+ 8 la
H+concentracin
+ 5e Mn2+del
+ 4FeSO
H2O 4 si el
Red.M.Cul
Oxid.: Fe2+ Fe2+3+ + 1e
MnO4 pasa a Mn ?
Como el MnO4 precisa de 5e para reducirse:
N (KMnO4) = 0,25 M x 5 = 1,25 N

neq(MnO4 ) = neq(Fe2+)
V (KMnO ) x N (KMnO ) = V (FeSO ) x N (FeSO )

30 ml x 1,25 N
N (FeSO ) = = 0,75 N ; 0,75M
50 ml
4

Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Reserva
(Reserva98)
98)

33

Ejercicio C: Cuando se hace reaccionar

permanganato de potasio con cido clorhdrico se

obtienen, entre otros productos, cloruro de manganeso (II)
y cloro molecular. a) Ajuste y complete la reaccin .
Calcule los pesos equivalentes del oxidante y del reductor.
b)Calcule el volumen de cloro, medido en condiciones
normales, que se obtendr al hacer reaccionar 100 g de
permanganato de potasio con exceso de cido clorhdrico.
Masas atmicas: K=39,1; Mn=54,9; O=16,0; Cl=35,5; H=
-1 )5
a)Oxidacin:
Cl L K
2 -1emol
Cl
1,0. R = 0,082(2atm
.2
Reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O)2
R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2 KCl

34
a)Oxidacin: (2 Cl 2 e Cl2)5
Reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O)2
R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2 KCl

Masaequivalente
Oxidante: KMnO4 (158/5) g/eq = 31,6g/eq
Reductor: HCl
(36,5/1) g/eq = 36,5g/eq
b)
2 KMnO4 + 16 HCl 5 Cl2 + 2 MnCl2 + 8 H2O +2 KCl
2158 g
522,4 L

=
V(Cl2) = 35,44L
100 g
V(Cl2)

Tipos de reacciones redox

(segn su espontaneidad).
Reaccionesespontneas (se produce energa
elctrica a partir de la energa liberada en una
reaccin qumica):
Pilasvoltaicas
Reaccionesnoespontneas (se producen
sustancias qumicas a partir de energa
elctrica suministrada):
Electrlisis

35

36

Pilas voltaicas.

Si se introduce una barra de Zn en una disolucin

de CuSO4 (Cu2+ + SO4 2) se producir
espontneamente la siguiente reaccin:
Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)
El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se
reduce (los gana).
Si hacemos que las reacciones de oxidacin y
reduccin se produzcan en recipientes separados,
los electrones circularn (corriente elctrica).

37

Tiposdeelectrodos.
Se llama as a cada barra metlica sumergida en una
disolucin del mismo metal. En una pila hay dos
electrodos:
nodo:
nodo Se lleva a cabo la oxidacin

All van los aniones.

En el ejemplo anterior sera el electrodo de Zn.

Ctodo:
Ctodo Se lleva a cabo la reduccin
All van los cationes.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Cu.

38

Pila Daniell.
Consta de dos
semiceldas
Una con un electrodo de
Cu en una disolucin de
CuSO4

Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.

Otra con un electrodo de

Zn
en una disolucin de
ZnSO4.

39
Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.

Pila Daniell

Estn unidas por un

puente salino que evita
que se acumulen cargas
del mismo signo en
cada semicelda.
Entre los dos electrodos
se genera una diferencia
de potencial que se
puede medir con un
voltmetro.

Representacin esquemtica de
una pila
La pila anterior se representara:
nodo
Puente salino
Ctodo
Zn (s) ZnSO4 (aq)
CuSO4 (aq) Cu (s)

nodo se lleva a cabo la oxidacin:

Zn 2 e Zn2+.

Ctodo se lleva a cabo la reduccin:

Cu2+ + 2 e Cu.

40

41

Pilas comerciales.
Salina

Alcalina

De mercurio(botn)

(Imgenes cedidas por Grupo ANAYA. S.A. Qumica 2 Bachillerato)

42

Potencial de reduccin.

Las pilas producen una diferencia de potencial (Epila) que

puede considerarse como la diferencia entre los
potenciales de reduccin de los dos electrodos que la
conforman.

E
pila
catodo
Consideraremos que cada semireaccincnodo
de reduccin viene
dada por un potencial de reduccin. Como en el ctodo se
produce la reduccin, en todas las pilas E catodo > Enodo.

43

Potencial de reduccin (cont).

Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendr
una mayor o menor tendencia a estar en su forma
oxidada o reducida.
El que se encuentre en una u otra forma depender
de la otra pareja de sustancia oxidante-reductora.
Qu especie se reducir?
Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de
reduccin.

44

Electrodos de Hidrgeno.
Al potencial de reduccin del electrodo de
hidrgeno se le asigna por convenio un
potencial de 00 V para [H+] = 1 M.
Reac.dereduccin: 2 H+ + 2 e H2

Un electrodo de hidrgeno es una lmina de

platino sobre el que se burbujea H2 a una
presin de 1 atm a travs de una disolucin 1
M de H+.

Tablade
potenciales
dereduccin

Sistema

Semirreaccin

E (V)

Li+ / Li

Li+ 1 e Li

3,04

K+ / K

K + + 1 e K

2,92

Ca2+ /Ca

Ca2++ 2 e Ca

2,87

Na+ / Na

Na++ 1 e Na

2,71

Mg2+ / Mg

Mg2++ 2 e Mg

2,37

Al3+ / Al

Al3+ + 3 e Al

1,66

Mn2+ / Mn

Mn2+ + 2 e Mn

1,18

Zn2+ / Zn

Zn2++ 2 e Zn

0,76

Cr3+ / Cr

Cr3+ + 3 e Cr

0,74

Fe2+ / Fe

Fe2+ + 2 e Fe

0,41

Cd2+ / Cd

Cd2+ + 2 e Cd

0,40

Ni2+ / Ni

Ni2+ + 2 e Ni

0,25

Sn2+ / Sn

Sn2+ + 2 e Sn

0,14

Pb2+ / Pb

Pb2+ + 2 e Pb

0,13

H+ / H2

2 H+ + 2 e H2

0,00

Cu2+ / Cu

Cu2+ + 2 e Cu

0,34

I2 / I

I 2 + 2 e 2 I

0,53

MnO4/MnO2

MnO4 `+ 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH

0,53

Hg2+ / Hg

Hg2+ + 2 e 2 Hg

0,79

Ag+ / Ag

Ag+ + 1 e Ag

0,80

Br2 / Br

Br2 + 2 e 2 Br

1,07

Cl2 / Cl

Cl2 + 2 e 2 Cl

1,36

Au3+ / Au

Au3+ + 3 e Au

1,500

45

Metales frente a cidos.

Segn sea el potencial de reduccin del metal menor o mayor que

0 reaccionar o no reaccionar con los cidos para [H+] = 1 M.
Toda pareja oxidante-reductora que tenga ms tendencia a
reducirse que los H+ tendrn un potencial de reduccin E > 0.
As, el Cu no reacciona con cidos en concentraciones normales: Cu + 2
H+ no reacciona.

Toda pareja oxidante-reductora que tenga menos tendencia a

reducirse que los H+ tendrn un potencial de reduccin E < 0.
As, el Zn reacciona con cidos desprendiendo hidrgeno:
Zn + 2 H+ Zn2+ + H2

46

47

Pilas con hidrgeno

Imagen cedida por Santillana. Qumica 2 Bach.

Ejemplo: Decir si ser espontnea la siguiente

48

reaccin redox: Cl2(g) + 2 I (aq) 2Cl (aq) + I2 (s)

La reaccin dada es la suma de las siguientes semirreacciones:

Red.(ctodo):Cl2(g) + 2e 2Cl(aq)
Oxid. (nodo): 2 I(aq) I2 (s) + 2e

Para que la reaccin sea espontnea tiene que cumplirse que

Epila > 0:

Epila = Ecatodo Enodo = +136 V 054 V =

=
+072 V > 0
luego es espontnea (las molculas de Cl2 tienen ms

tendencia a reducirse que las de I 2).

Ejercicio D: Una pila consta de un electrodo de Mg

introducido en una disolucin 1 M de Mg(NO3)2 y un
electrodo de Ag en una disolucin 1 M de AgNO3 .
Qu electrodo actuar de ctodo y de nodo y cul ser
el voltaje de la pila correspondiente?
Quespeciesereduce?
La que tenga mayor potencial de reduccin. En este
caso la Ag (+0,80 V) frente a los 2,37 V del Mg.
Red.(ctodo):Ag
.(ctodo): +(aq) + 1e Ag(s)
Oxid. (nodo): Mg(s) Mg2+(aq) + 2e
Epila = Ecatodo Enodo = +0,80 V (2,37 V)
Epila =3,17V

49

Par redox
Ejercicio E: Dada la Cl / Cl
siguiente tabla de potencia- 2
ClO4 /ClO3
les normales expresados en voltios:
ClO3/ClO2
a) Escriba el nombre de: -La forma
Cu2+/Cu0

reducida del oxidante ms fuerte. Cl

SO32/ S2
-Un catin que pueda ser oxidante
2
2
SO
/
S
2+
4
y reductor. Sn
4+
2+
Sn
/Sn
0
-La especie ms reductora. Sn
Sn2+ / Sn0

Cuestin
Cuestinde
de
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)

E0 (V) 50
1,35
1,19
1,16
0,35
0,23
0,15
0,15
-0,14

-Un anin que pueda ser oxidante y reductor. ClO3

b) Escriba y ajuste dos reacciones que sean espontaneas entre
especies de la tabla que correspondan a:
-Una oxidacin de un catin por un anin.
ClO3+Sn2++2H+ClO2+Sn4++H2O
-Una reduccin de un catin por un anin.
S2+4Cu2++4H2OSO42+8H++4Cu

51

Electrlisis
Cuando la reaccin redox no es espontnea en un
sentido, podr suceder si desde el exterior se
suministran los electrones.
En el ejercicio D anterior en el que el electrodo de
Magnesio haca de nodo y se oxidaba frente al de
plata que haca de ctodo formando una pila de f.e.m
= 3,17 V, se puede forzar la formacin de Mg(s)
(reduccin) si desde el exterior se suministran los
3,17 V que se necesitan vencer (por ejemplo usando
una pila que proporcione mayor voltaje).

52

Aplicaciones de la electrlisis.
Se utiliza industrialmente para obtener metales
a partir de sales de dichos metales utilizando la
electricidad como fuente de energa.
Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir
un objeto metlico con una capa fina de otro
metal:
Ejemplo: Zn2+ + 2 e Zn (cincado)

(en este caso los electrones los suministra la

corriente elctrica)

53

Aplicaciones de la electrlisis.
ElectrorrefinadodelCu.

Editorial ECIR. Qumica 2 Bachillerato.

ElectrodeposicindeAg.

54

Comparacin de la polaridad de los

electrodos en pilas y electrlisis.
ECIR. Qumica 2 Bachillerato

55

Electrlisis. Ecuacin de Faraday.

La carga de un electrn es de 16 x 1019 C y la de 1
mol de electrones (602 x 1023) es el producto de
ambos nmeros: 96500 C = 1 F.
Con un mol de electrones se es capaz de reducir 1
mol de metal monovalente o mol de metal
divalente, es decir, un equivalente del metal
(Mat/valencia).

1 equivalente precisa
neq (m (g)/Meq) precisarn

96500 C
Q

56

Ecuacin de Faraday (cont.).

De la proporcin anterior se deduce:
m
Q
neq = =
Meq
96500 C/eq
De donde, sustituyendo Q por I t (ms
fciles de medir) y despejando m se
obtiene:

m ( g)

M eq I t
96500

M at I t

n e 96500

57

Ejemplo: Se realiza la electrlisis de un

disolucin de tricloruro de hierro, haciendo pasar

una corriente de 10 A durante 3 horas. Calcula la
deenhierro
depositado
el ctodo.
Elcantidad
tricloruro
disolucin
estar en
disociado:

FeCl3 3 Cl + Fe3+
La reduccin ser: Fe3+ + 3 e Fe
Meq x I x t
(55,8/3) g/eq x 10 A x 3 x 3600 s
m (g) = =
96500 C/eq
96500 C/eq
m(g)=
m(g)= 20,82g

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)

Ejercicio F: Una corriente de 4 amperios

58

circula durante 1 hora y 10 minutos a travs de dos

clulas electrolticas que contienen, respectivamente, sulfato de
cobre (II) y cloruro de aluminio, a) Escriba las reacciones que
se producen en el ctodo de ambas clulas electrolticas.
b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metlicos que se
habrn depositado. Datos: Masas atmicas: Cu = 63,5 y Al =
27,0. Constante de Faraday : F = 96500 Ceq-1

a) Cu2+ + 2 e Cu
;
Al3+ + 3 e Al
b)
Meq I t
(63,5/2) g/eq4 A 4200 s
m (Cu) = = = 5,53g
96500 C/eq
96500 C/eq
Meq I t
(27,0/3) g/eq4 A 4200 s
m (Al) = = = 1,57g
96500 C/eq
96500 C/eq

Cuestin
Cuestin
Selectividad
Selectividad
(Reserva
(Reserva98)
98)

59

Ejercicio F: La figura adjunta representa

una celda para la obtencin de cloro mediante

electrlisis. Conteste a las siguientes cuestiones: a) Escriba
las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo.
b)Seale cul es la de oxidacin y cul la de reduccin.
c) La disolucin inicial de cloruro sdico tiene un pH = 7.
Se produce modificacin del pH durante la electrlisis?
Por qu? d) Por qu se obtiene hidrgeno en lugar de
sodio metlico?

Cuestin
Cuestin
Selectividad
Selectividad
(Reserva
(Reserva98)
98)

Solucin:
a) nodo: 2 Cl (aq) Cl2 (g) + 2 e

60
(1)

Ctodo:2
(2)
Ctodo: H+ (aq)+ 2 e H2 (g)
b) Oxidacin: nodo(1).Reduccin:ctodo(2).
Reduccin
c)Al ir disminuyendo [H+ ], el pH va aumentando puesto que
los OH traspasan el diafragma poroso para compensar la
perdida de Cl.
d)Porque el potencial de reduccin del H 2es mayor que el del
Na. y se precisa menos voltaje para que se produzca la
electrlisis.
El del H2 [2 H+ (aq)+ 2e H2 (g)] es 0,0 V y se toma como
unidad, mientras que el del Na
[Na+ (aq)+ 1e Na (s)] es negativo (el Na, al ser un metal
alcalino es muy fcilmente oxidable).

61

Electrlisis del NaCl

La reaccin 2 Na + Cl2 2 NaCl es una reaccin espontnea

puesto que E(Cl2/2Cl) > E(Na+/Na)

Y lgicamente, la reaccin contraria ser no espontnea: 2 NaCl

2 Na + Cl2

Red.(ctodo):2 Na+(aq) + 2e 2 Na (s) Oxid. (nodo):

2Cl(aq) Cl2(g) + 2e

Epila = Ecatodo Enodo = 271 V 136 V = 407 V

El valor negativo de Epila reafirma que la reaccin no es

espontnea. Pero suministrando un voltaje superior a 407 V se
podr descomponer el NaCl en sus elementos: Na y Cl 2

62

Electrlisis del NaCl

Ed. Santillana. Qumica 2 Bachillerato

63
Un

Corrosin.

problema muy importante es la

corrosin de los metales; por
ejemplo, el hierro:
Oxid. (nodo):
Fe (s) Fe2+(aq) + 2e
Red.(ctodo):

O2(g) + 4 H+(aq) + 4e 2 H2O(l)

En

una segunda fase el Fe2+ se

oxida a Fe3+ :
4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H2O(l) 2
Fe2O3(s) + 8 H+(aq)

Gota de agua corroyendo

una superficie de hierro.
Ed. Santillana. Qumica 2

64

Proteccin catdica.
Sirve ara prevenir la
corrosin.
Consiste en soldar a la
tubera de hierro a un
nodo de Mg que
forma una pila con el
Fe y evita que ste se
oxide, ya que que quien
Tubera protegida por un nodo de
se oxida es el Mg.
Magnesio.

Grupo ANAYA S.A. Qumica 2.