Instrumentación Analitica

Asignatura: Instrumentos Analticos de Medicin
Carrera: ICA
Profr. Miriam Gmez Alvarez

Profra. Miriam Gmez Alvarez
CONCENTRACIN
Los analizadores se basan en propiedades caractersticas de los gases,
tales como:
a) la conductividad trmica (k)
UNIDAD 3
b) el paramagnetismo del oxgeno

c) el coeficiente de absorcin/emisin de
UNIDAD 4
UNIDAD 3
(Radiacin Infrarroja, Visible y Ultravioleta)

a) la Polaridad o No polaridad, entre otras.
UNIDAD 5
Aplicaciones tpicas:
Medida de la pureza del oxgeno
Plantas de fraccionamiento de aire
Monitorizacin de biogs
Monitorizacin de gases de proceso
Monitorizacin de emisiones, etc.
9. COMPOSICIN
Los mtodos espectromtricos son mtodos instrumentales
empleados en qumica analtica basados en la interaccin de la
radiacin electromagntica, u otras partculas, con un analito para
identificarlo o determinar su concentracin.
Los mtodos espectroscpicos de anlisis se basan en la medicin
de la radiacin electromagntica emitida o absorbida por los analitos.
Los mtodos de emisin utilizan la radiacin emitida cuando un
analito es excitado por energa trmica, elctrica o radiante.
Los mtodos de fluorescencia tambin se basan en la radiacin
emitida por el analito. La radiacin emitida se genera por exposicin
de la muestra a un haz de radiacin electromagntica proveniente de
una lmpara.
Los mtodos de absorcin se basan en la disminucin de la potencia
(atenuacin) de un haz de radiacin electromagntica como
consecuencia de su interaccin con el analito.
COMPOSICIN
Espectro electromagntico
Regin
Intervalo de longitud
de onda ()
UV
180-380 nm
Visible
380-780 nm
IR cercano
780-2500 nm
IR medio
2500-50000 nm
COMPOSICIN
La espectroscopia molecular basada en radiacin Ultravioleta (UV),
visible (Vis) e infrarroja (IR) se utilizan ampliamente para la identificacin
y determinacin de una gran variedad de especies inorgnicas, orgnicas
y bioqumicas.
Fotmetros. Sus aplicaciones ms comunes son la monitorizacin de
lquidos y gases en plantas industriales, en donde su simplicidad,
robustez y facilidad de mantenimiento los hacen muy prcticos. Los
fotmetros tambin tienen muchas aplicaciones en donde la portabilidad
es un requisito importante.
Entre las caractersticas ms importantes de la espectrofotometra
cuantitativa UV/Vis estn:
La amplia aplicabilidad en sistemas orgnicos, inorgnicos y
bioqumicos
Buena sensibilidad
Lmites de deteccin de 10-4 a 10-7 M (mol/L)
Selectividad de moderada a elevada
Exactitud y precisin razonables
Rapidez
COMPOSICIN
La mayora de los instrumentos espectroscpicos incluyen cinco
componentes:
1)Una fuente estable de energa radiante.
2)Un selector de longitud de onda que asla una regin limitada

del espectro para hacer la medicin.
3)Uno o ms recipientes para la muestra.
4)Un detector de radiacin, que convierte la energa radiante, en
una seal medible (normalmente elctrica).
5)Un sistema que procesa y lee la seal, y la visualiza en una

escala de medida, en la pantalla de un osciloscopio, en un
medidor digital, o en un registrador grfico.
Componentes de distintos tipos de

instrumentos para espectroscopia ptica
a) Espectroscopia de
absorcin
b) Espectroscopia de
fluorescencia y
dispersin
emisin
Fuentes continuas para espectroscopia ptica

Fuente
de onda (nm)
Tipo de
espectroscopia
Lmpara de xenn
250-600
Fluorescencia
molecular
Lmparas de H2 y D2
160-380
Absorcin molecular
UV
Lmpara de
tungsteno/halgeno
240-2500
Absorcin
molecular UV/Vis/IR
cercano
Lmpara de
tungsteno
350-2200
Absorcin molecular
Vis/IR cercano
Emisor de Nernst
400-20000
Absorcin molecular
IR
Alambre de nicromo
750-20000
Absorcin molecular
IR
Globar
Profra.1200-40000
Miriam Gmez Alvarez
Absorcin molecular8
IR

absorcin
b) Espectroscopia de
fluorescencia y
dispersin
emisin
Selectores de longitud de onda

Normalmente los instrumentos espectroscpicos vienen
equipados con uno o ms dispositivos que restringen la
radiacin que se va a medir a una banda estrecha para
que se absorba o emita por el analito.
Para proporcionar bandas estrechas de radiacin, se
utilizan dos tipos generales de selectores de longitud de
onda:
Monocromadores. Tienen la ventaja de que la seal de
salida de la longitud de onda se puede variar
continuamente a lo largo de un intervalo espectral
considerable.
Filtros. Son simples resistentes y econmicos. Se

catalogan por la longotud de onda a la cual se obtiene la
transmisin mxima y por sus anchos de banda efectivos.
10

a) Espectroscopa de
absorcin
b) Espectroscopa de
fluorescencia y
dispersin
a) Espectroscopa de
emisin
11
Detectores de radiacin y transductores

Un detector es dispositivo que indica la existencia de
algn fenmeno fsico.
Un transductor es un tipo especial de detector que
transforma seales como intensidad de luz, pH, masa y
temperatura en seales elctricas que posteriormente se
pueden amplificar, manipular, y finalmente convertir en
nmeros proporcionales a la magnitud de la seal original.
Tipos de transductores:
Detectores de fotones
Detectores trmicos
12
Detectores para espectroscopia

de onda (nm)
Tipo
Detectores de fotones
Fototubos
150-1000
Tubos fotomultiplicadores
150-1000
Diodos de silicio
350-1000
Fotoconductores
750-3000
Celdas fotovoltaicas
380-780
Detectore trmicos
Par trmico
600-20000
Bolmetros
600-20000
Celdas neumticas
600-40000
Celdas piroelctricas
1000-20000
13
Espectrofotmetros
14
15
GENERALIDADES IR
Regin
de onda ()
IR cercano
780-2500 nm
IR medio
2500-50000 nm
16
ANALIZADORES DE LUZ
INFRARROJA (NIR, IR)
17
Dipolo
La radiacin infrarroja (IR) no es lo suficientemente
energtica para producir la clase de transiciones
electrnicas que se dan cuando la radiacin es
Ultravioleta (UV), Visible (Vis) y de Rayos X.
Para absorber en el IR, una molcula debe sufrir un
cambio neto en el momento dipolar como consecuencia
de su movimiento de vibracin o de rotacin.
Molcula de H2O
N2
18
Momento dipolar de una

molcula
Es una medida de la polaridad de un enlace. Es el
producto de la distancia de separacin de cargas
opuestas de igual magnitud por la magnitud de la
carga.
d q
(momento dipolar)
HF (cido fluorhdrico)
1.91
HCl (cido clorhdrico)
1.03
H2 (hidrgeno molecular)
19
Teora de la espectrometra de
absorcin en el infrarrojo
Tipos de vibraciones moleculares
20
FUENTES DE RADIACIN EN EL
INFRARROJO
Fuentes
Constan de un slido inerte que se calienta elctricamente
a una temperatura comprendida entre 1500-2200 K, as se
obtiene una radiacin continua.
Emisor de Nerst: Est constituido por
xidos de tierras raras* que forman un
cilindro de 1-2 x 20 mm. En los extremos
del cilindro se sellan unos cables de
platino para permitir la conexin
elctrica, formando a un conjunto que
equivale
a
un
elemento
de
calentamiento resistente. Cuando la
corriente pasa por este dispositivo se
alcanzan temperaturas de 1200-2000 K.
* Las tierras raras se componen de mezcla de xidos e hidrxidos de los elementos del
bloque "f" de la tabla peridica de los elementos, y va de lantano a lutecio, adems de
escandio e itrio.
21
FUENTES DE RADIACIN EN EL
INFRARROJO
Globar: Es una varilla de carburo de silicio, que
por lo general es de 5 x 50mm. Se calienta
tambin elctricamente (1300-1500 K).
Fuente de filamento incandescente (Alambre
de nicromo): Consiste en un espiral muy apretada
de alambre de nicromo, que se calienta por el
paso
de
una
corriente
elctrica
a
aproximadamente 1100 K.
22
DETECTORES DE RADIACIN
EN EL INFRARROJO
Son de tres tipos generales:
Detectores trmicos: La respuesta depende del efecto
calorfico de la radiacin, se emplean para la deteccin de
todas las del IR, excepto para las ms cortas. Se mide el
incremento de temperatura que resulta cuando un pequeo
cuerpo negro absorbe la radiacin.
Consiste en una fina superficie ennegrecida que absorbe la

radiacin infrarroja y, como consecuencia, aumenta la
temperatura. Este aumento se transforma en una seal
elctrica que posteriormente se amplifica y se mide.
Ejemplos: Termopares y bolmetros.
Bolmetro: Instrumento utilizado para medir pequeas
cantidades de energa radiante en el rango del espectro
comprendido entre las ondas luminosas y las microondas. 23
EN EL INFRARROJO
Detectores piroelctricos: Se basan en un efecto que

se manifiesta sobre materiales ferroelctricos, para el
cual la polarizacin en ese material disminuye con la
temperatura, hasta una temperatura denominada de
Curie por debajo de la cual la polarizacin es cero. Si
el ferroelctrico se calienta, vara la polarizacin
(nmero de dipolos por u. de vol.) y por tanto la carga
que se deposita en dos electrodos. Este
desplazamiento de carga da lugar a una intensidad
elctrica que se puede medir.
Los detectores piroelctricos son

relativamente nuevos y pueden ser
fabricados de forma compacta, son
muy robustos y pueden soportar
tiempos de medida relativamente
cortos.
24
EN EL INFRARROJO
Detectores fotoconductores: Constan de una delgada

pelcula de un material semiconductor, el cual presenta
a temperatura ambiente un nmero de electrones libres,
de forma que puede conducir la corriente elctrica.
Pero el nmero de e- libres es pequeo, por lo que la
resistencia que presenta es elevada.
Cuando un fotn llega a un material semiconductor es
capaz de cederle su energa para generar un nuevo par
electrn hueco: es decir, es capaz de aumentar el
nmero de electrones libres y, por tanto, reducir su
resistencia elctrica. En esto se basan los detectores
fotoconductivos.
25
Instrumentos dispersivos
Son por lo general instrumentos de doble haz con registrador, que
utilizan redes de reflexin para la dispersin de la radiacin. El
haz de referencia compensa la absorcin de IR dada por
molculas como la del agua y el CO2 del ambiente.
26
Esquema de espectrofotmetro de
doble haz
27
Preguntas
Qu es un espectro de absorcin?
Para qu sirven los espectros de absorcin?
Cul es la funcin de la celda de referencia en los
instrumentos dispersivos?
Considera qu es posible obtener espectros de
absorcin de IR de ciertas muestras a partir de un
instrumento dispersivo?
28
Esquema de fotmetro IR porttil
29
Aplicaciones de IR
El analizador de IR se utiliza para medir en gases (p. e.
aire):
El punto de roco (vapor de agua).
CO2
CO
CH4 (Metano)
C3H8 (Propano)
SO2
NH3
Ventajas de los analizadores de IR:
Son de respuesta rpida.
Aptos para el registro de varias muestras de gas
Fcil calibracin
30
Aplicaciones de IR
31
Current Uses in NIR Field

- Pharmaceutical Manufacturing
- Polymer Recycling
- Feed Ingredients Analysis
- Explosives and Narcotics Detection
- Paint and Coating Thickness
- Petrochemical
Features
- Rugged portable handheld solution
- Intuitive color LCD screen
- Rechargeable Lithium Ion battery
- 10+ hours of battery life
- Minimal training required
- Safe for use
Applications
- Incoming raw material inspection
- Quality Control and Assurance
- Portable field use
- Counterfeit product ID
- At-line process control
- Field testing
32
33
Analizadores IR
34
35
ANALIZADORES DE LUZ
ULTRAVIOLETA (UV Y VIS)
Absorcin
molecular UV
160-380 nm
Absorcin
molecular VIS
380-750 nm
36
GENERALIDADES
Las medidas de absorcin de la radiacin UV y VIS
encuentran una enorme aplicacin en la determinacin
cuantitativa de una gran variedad de especies tanto
inorgnicas como orgnicas.
La espectroscopia de absorcin molecular se basa en la
medida de transmitancia T o de la absorbancia A de
disoluciones que se encuentran en celdas transparentes
que tienen un camino ptico de b cm (ancho de la celda).
Normalmente la concentracin c de un analito
absorbente est relacionado linealmente con la
absorbancia:
Ley de Lambert & Beer
= coeficiente de absortividad molar

b= ancho de la celda
c= concentracin
37
Atenuacin de un haz de radiacin

por una disolucin absorbente
38
Especies absorbentes de UV-VIS

La absorcin de radiacin UV o VIS por una especie qumica M
se puede considerar como un proceso de dos etapas, la primera
de ellas consiste en una excitacin electrnica como se muestra
en la ecuacin siguiente:
En donde M* es una especie excitada electrnicamente, su

tiempo de vida es de 10-8 a 10-9 s, su existencia termina por
alguno de los distintos procesos de relajacin.
Etapa 1 (Excitacin)
M*: Cuando el electrn salta a un estado
de energa superior.
Etapa 2 (Relajacin)
M: El electrn pierde el exceso de energa
y regresa
un estado de menor energa.39
Profra. Miriam
GmezaAlvarez
Especies absorbentes de UV-VIS

La cantidad de energa trmica desarrollada en la
relajacin no es, habitualmente detectable.
La absorcin de la radiacin UV o VIS resulta,
generalmente, de la excitacin de los electrones de enlace
(DOBLES O TRIPLES); como consecuencia los picos de
absorcin pueden correlacionarse con los tipos de enlaces
de las especies analizadas.
40
Caractersticas de absorcin de algunos

grupos cromforos orgnicos
41
Espectros de absorcin UV
Un espectro de asorcin es
una representacin grfica
de
la
absorbancia
o
%transmitancia
de
los
analitos en funcin de la
longitud de onda.
Se puede visualizar las
longitudes de onda en donde
lo analitos absorben la
mxima
cantidad
de
radiacin (UV/VIS/IR).
42
Anlisis espectrofotomtrico
Para
obtener
una
sensibilidad mxima las
mediciones de absorbancia
espectrofotomtrica por lo
general se hace a una
longitud
de
onda
correspondiente a un pico
de
mxima
absorcin,
porque la sensibilidad es la
mayor en ese punto
43
Variables que influyen en los

espectros de absorcin
Tipo de disolvente
pH
Temperatura
Presencia de electrlitos (sales)
Los estndares de calibracin para un anlisis

espectrofotomtrico debe aproximarse tanto como sea
posible a las condiciones (solvente, T, pH y sales) y
composicin general de las muestras reales, y deben
comprender un intervalo razonable de concentraciones
de analito.
44
Instrumentacin
Los tipos de equipos empleados en la medicin de la
radiacin electromagntica ultravioleta y visible
absorbida, por parte de una especie, son:
El Colormetro es un instrumento muy simple que
tiene al ojo humano como sistema de deteccin,
compara la intensidad de color de una disolucin
problema
con
disoluciones
patrn
de
concentraciones conocidas, a partir de la cual se
determina la concentracin de la muestra problema.
El Fotmetro es un dispositivo que permite medir la

intensidad de una radiacin electromagntica y
dispone de un "filtro", que selecciona una zona
estrecha de longitudes de onda, y de una fotoclula
o fototubo para medir la intensidad de la radiacin.
45
Instrumentacin
Finalmente, el Espectrofotmetro, a diferencia del
fotmetro dispone de un "monocromador", en lugar
de filtros, para hacer una seleccin ms exacta y
continua de la longitud de onda, lo que permite
hacer un barrido en una zona amplia de longitudes
de onda; asimismo, el sistema de deteccin est
constituido por un fototubo o fotomultiplicador de
mayor sensibilidad.
Componentes de la espectroscopia de absorcin:
46
Fototubo (Detector de fotones, para UV y Vis)

La superficie cncava sostiene
una
capa
de
material
fotoemisor, que tiende a emitir
electrones cuando es irradiado.
Cuando se aplica un potencial
a travs de los electrodos, los
fotoelectrones emitidos fluyen
hacia el nodo produciendo
una
corriente
elctrica
(fotocorriente), que fcilmente
se puede amplificar y visualizar
o registrar.
47
Esquema de Fotmetro de haz sencillo

para medidas en la regin visible (VIS)
48
Esquema de espectrofotmetro de
UV-VIS
49
Celdas utilizadas en
espectrofotometra UV-VIS
50
Teledynes Series 6000 Microprocessor Controlled

Ultraviolet Photometer
This instrument is designed to provide continuous on-line analytical data of
critical process conditions and eliminate time consuming laboratory analysis.
This analyzer can be configured to measure at any wavelength within the ultraviolet
or visible portions of the electromagnetic energy spectrum.
Since numerous gases and liquids have a useful absorbance peak in the ultraviolet
region, a wide variety of applications are possible.
Typical Applications
Oil in refinery waste water condensates streams
Cl2, HC, SO2, H2S in stack gases or Liquid Streams
Chemical reaction monitoring
Product Color monitoring liquids
Petrochemical process control
Quality assurance
Phenol in water
Hazardous waste incineration
ClO2, Hypochlorite monitoring
F2 monitoring
51
Instrumento para el monitoreo de smoke y

partculas en aire
52
Espectrofotmetro porttil
Type
Reflected color measurement
Principal Uses
Automotive, electrical products, building
materials, textiles, paint, plastics,
foodstuffs, cosmetics, etc.
Model
CM-700d
CM-600d
Illumination/ viewing
system
di: 8, de: 8 (diffused illumination, 8-degree viewing angle), SCI (specular component
included)/SCE (specular component excluded)
selectable with automatic switching (Conforms to CIE No. 15, ISO 7724/1, DIN5033 Teil7,
ASTM E 1164, and JIS Z 8722)
Size of integrating
sphere
40mm
Detector
Silicon photodiode array (dual 36-element)
Spectral separation
device
Diffraction grating
Wavelength range
400 nm to 700 nm
Wavelength pitch
10 nm
Half bandwidth
Approx. 10 nm
Reflectance range
0 to 175%, Display resolution: 0.01%
Light source
Pulsed xenon lamp (with UV cut filter)
Measurement time
Approx. 1 second
Minimum
measurement
interval
Approx. 2 second (in SCI or SCE mode)
Battery performance
With alkaline dry batteries: Approx. 2,000 measurements With nickel-metal-hydride

rechargeable batteries (2300 mAh): Approx. 2,000 measurements with full charge
* Stand-alone continuous measurement fi xed to either SCI or SCE mode at 10-

53
Sensor ptico para la absorcin de Luz

VIS/NIR en medios lquidos
Measuring
Principle
Application
Characteristic
Measurement
range
Design
Optical sensor
Suspended solids measurement Product
interface detection Milk detection Produkt loss
detection
VIS/NIR absorption
0-3 AU 0-6 OD (depending on OPL)
glassfree, hygienic sensor
Material
Sensor head: FEP Sensor body: Stainless

steel 316 O-Ring: EPDM
Process
temperature
0...90C (32...194F) continuous max. 130C

(266F) for 2 hours
Process pressure up to 15 bar (150Psi) for pipe installations

Ingres protection IP 67 IP 68 when mounted with CYH112
54
Instalacin sugerida para

espectrofotmetro de proceso
55
TURBIDEZ
La turbidez del agua es una propiedad ptica que causa la dispersin de la
luz en vez de trasmitirla. La dispersin de la luz que pasa a travs del
lquido es primariamente causada por los slidos suspendidos.
Una alta turbidez significa una gran cantidad de luz dispersa.
La turbidez es el parmetro que mide qu tanto es absorbida o dispersada

la luz por la materia suspendida (sedimentable y coloidal) del agua. La
turbiedad ocasionada por materia coloidal puede ser resultado de la
presencia de detergentes en el agua, jabones o emulsificadores. Los
coloides asociados con la turbiedad producen sabor, olor y posible dao a
la salud.
56
Unidades y Turbidmetro
Una medicin de la turbidez puede ser usada para proporcionar una
estimacin de la concentracin de TSS (Slidos Totales en Suspensin), lo
que de otra forma es un parmetro tedioso y no fcil de medir.
La turbidez se mide en Unidades Nefelomtricas de Turbidez, o
Nefelometric Turbidity Unit (NTU).
El instrumento usado para su medida es el nefelmetro o turbidmetro, que
mide la intensidad de la luz dispersada a 90 cuando un rayo de Luz (Vis o
IR) pasa a travs de una muestra de agua.
57
Tubidimetra
La turbidez puede medirse en forma continua de dos formas:
Luz reflejada. Una lmpara incandescente emite un rayo de luz
visible que un sistema de lentes enfoca en la muestra de agua.
Una clula fotoelctrica capta la luz reflejada por las partculas
en suspensin generando una corriente proporcional a la
concentracin de slidos suspendidos.
58
Tubidimetra
Luz absorbida. La lmpara y la clula estn situadas una
enfrente de la otra, con una columna de la muestra de agua que
las separa. La clula mide la absorcin de la luz por los slidos
en suspensin.
Sensor de Turbidez ATA-K.

Medidor en lnea
(0.01-20 NTU, 0.1-1000 NTU)

59
Aplicaciones
La concentracin de partculas determinada se utiliza para el
control y la optimizacin del proceso, por ejemplo, para
controlar el crecimiento de la biomasa, la cristalizacin y los
procesos de filtracin o la medicin de concentracin de
slidos en las aguas residuales.
60
Importancia de la Turbidez
Segn la OMS (Organizacin Mundial para la Salud), la turbidez del agua

para consumo humano no debe superar en ningn caso las 5 NTU, y
estar idealmente por debajo de 1 NTU.
Los sistemas filtrantes, de las plantas de tratamiento del agua para
consumo humano deben asegurar que la turbidez no supere 1 NTU* (0.5
NTU para filtracin convencional o directa) en por lo menos 95% de las
muestras diarias de cualquier mes. A partir del 1 de enero del 2002, en
los estndares de los EEUU, la turbidez no debe superar 1 NTU, y no
debe superar 0.3 en 95% de las muestras diarias de cualquier mes.
61
Importancia de la Turbidez
62
Medidores de Tubidez
Medidor Compacto de Turbidez LAT-N3.
Turbidmetro Porttil con RS

232 y Registro.
63
Sistema de monitoreo de turbidez en proceso

qumico
64
Sistema de monitoreo de
turbidez en tratamiento de
agua
65
66
ANLISIS CUALITATIVO
Nos indica solo la presencia o ausencia de
un analito o compuesto en una muestra
determinada.
ANLISIS CUANTITATIVO
Mediante este anlisis es posible detectar
la cantidad aproximada (composicin) de
uno o varios analitos o compuestos (en %,
ppm, etc.) en una muestra.
67
Unidades de concentracin
% (m/m), % (v/v), %(m/v)

Partes por milln, ppm (mg/L)
Partes por billln, ppb (g/L))
Concentracin molar, M (mol/L)
Concentracin molal, m (mol/kg)
Mediante una curva de calibracin podremos determinar la

concentracin de un analito en una muestra a partir de su
absorbancia.
Abs [Concentracin]
A=abc
A= Absorbancia
a=absortividad
b=longitud de la trayectoria (dimetro de la celda)
c= Concentracin del analito
68
Anlisis de composicin
Las aplicaciones cualitativas de la espectrofotometra
UV/VIS/IR son limitadas porque el espectro de la
mayora de los compuestos(en fase gas o lquida)
consisten de uno o cuando mucho, pocos picos
amplios sin estructura fina, los cuales podran ser
requeridos para la identificacin precisa de algn
analito.
En contraste, el mtodo es uno de los ms
poderosos y ms utilizados para el anlisis
cuantitativo.
69
CURVA DE CALIBRACIN PARA EL

ANLISIS CUANTITATIVO DE ANALITOS.
REGRESIN LINEAL
Las curvas de calibracin para los espectrofotmetros se
usan para realizar anlisis cuantitativos de diversas
muestras, de manera discontinua o continua (en el
proceso).
Se construye a partir de un compuesto patrn (estndar
de alta pureza).
1.Se prepara una serie de soluciones patrn a distintas
concentraciones (al menos 5 diferentes
concentraciones).
2.Se leen ests disoluciones en el equipo.
70
CURVA DE CALIBRACIN PARA EL

ANLISIS CUANTITATIVO DE ANALITOS.
REGRESIN LINEAL
3. Se registran las lecturas del equipo.
4. Se hace un ajuste por medio de una regresin
lineal, para obtener el modelo matemtico de la
curva de calibracin.
5. Se calcula el coeficiente de correlacin de
Pearson para validar la curva, sta deber tener
una tendencia lineal, de acuerdo con la ley de
Lambert & Beer. Por lo que:
r 1.0
2
71
EJEMPLO DE REGRESIN LINEAL DE

UNA CURVA DE CALIBRACIN:
PROBLEMA 1. Tras las disoluciones oportunas de una disolucin
patrn, se obtuvieron disoluciones de hierro cuyas
concentraciones y lecturas se muestran a continuacin:
c (ppm Fe = mg de Fe/L)
0.164
0.425
0.628
12
0.951
16
1.260
20
1.582
72
Con base a los datos anteriores:

a)
b)
c)
d)
Represente grficamente la curva de calibracin.

Obtenga la ecuacin correspondiente.
Calcule el coeficiente de correlacin lineal. Validara
la curva? Porqu?
Cules seran las concentraciones de unas
muestras reales que tuvieron las siguientes
absorbancias?
Muestra
Absorbancia
A
B
0.311
1.123
73
Curva de calibracin de Fierro
1.8
a)
y = 0.0785x + 0.009
R = 0.9996
1.6
1.4
Absorbancia
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0
10
15
20
25
Concentracin (ppm Fe)
Se puede observar que la curva tiene una tendencia lineal, por lo

que se rige por la ley de Lambert & Beer (Absorbancia es
proporcional a la concentracin). La curva tiene una forma: y= a+bx
74
b) Aplicando las siguientes ecuaciones es posible calcular la

pendiente y ordenada al origen de una lnea recta.
Una vez calculados estos parmetros, es posible obtener el

modelo matemtico correspondiente a esta curva de
calibracin,
as
la
ecuacin
queda:
Entonces cuando se obtengan las lecturas de absorbancia de

muestras del proceso (reales), si se sustituye esta absorbancia
leda, mediante esta ecuacin se conocer la concentracin
del compuesto en la muestra o en la lnea de proceso,
75
c) Para calcular el coeficiente de correlacin de Pearson se

debe usar la siguiente ecuacin:
Si la tendencia de los datos de la curva de calibracin (del

compuesto patrn) es lineal, el valor de r se aproximar a 1.
d) A partir de la ecuacin de la curva de Fe STD,
Sustituimos los valores de absorbancia de las muestras A y B,

Concentracin de Fe en muestra A (Abs=0.311)= 3.85 ppm
Concentracin de Fe en muestra B (Abs=1.123)= 14.20ppm
76
PROBLEMA 2
Se
prepararon
disoluciones
que
contenan
distintas
concentraciones de un analito patrn. Y se obtuvieron los
siguientes datos:
Absorbancias a diferentes longitudes
de onda ()
c (M = mol/L)
A430nm
A570nm
2x10-5
0.236
0.073
4x10-5
0.381
0.175
8x10-5
0.596
0.401
12x10-5
0.771
0.640
16x10-5
0.992
0.887
77
Con base a los datos anteriores:

a)
b)
c)
d)
Represente grficamente las dos curvas de

calibracin.
Obtenga las ecuaciones correspondientes.
Calcule los coeficientes de correlacin lineal.
Validara las dos curvas? Porqu?
Cules seran las concentraciones de unas muestras
reales que tuvieron las siguientes absorbancias?
Muestra
S23
V11
L13
Absorbancias
A430nm
A570nm
0.351
0.550
0.902
0.158
0.385
0.810
78
Preguntas
Porqu en los analizadores de IR se requieren
detectores trmicos en vez de fototubos, los cuales se
ocupan para detectar radiacin UV o VIS?
Qu diferencia hay entre un Espectrofotmetro y un
Fotmetro?
Para qu se ocupan las curvas de calibracin elaboradas
a partir de estndares?
Qu indica el coeficiente de correlacin de Pearson?
79
80
Concentracin de gases
http://www.directindustry.es/prod/ametek-process-instruments/densimetro-14269-157191.html
http://books.google.com.mx/books?id=cV6ZOqQ0ywMC&pg=PA335&lpg=PA335&dq=viscosimetro+de+par+de+resistencia&source=web&ots=
81
bXFydUTERv&sig=322q-t5LEExJZvYRm4xeLKMQ6BE&hl=es&sa=X&oi=book_result&resnum=2&ct=result#PPA312,M1
CONTROL DE LAS COLUMNAS DE

DESTILACIN
82
Tarea
Buscar la NOM-085-SEMARNAT-1994
Identificar los mtodos de anlisis
especificados en la Norma.
83
REFRACTMETROS
Refraccin: es una desviacin que experimentan
los rayos luminosos al paso de un medio
transparente de densidad determinada a otro cuya
densidad es distinta de la anterior.
84
REFRACTMETROS
El ndice de refraccin: es una medida de la
interaccin de la radiacin con la materia.
i= ndice de refraccin
c= Velocidad de la radiacin en el vaco
i= Velocidad de la radiacin en el medio
85
REFRACTMETROS
La magnitud de la refraccin viene dada por
la ley de Snell:
Si el medio M1 es el aire, y su ndice de

refraccin es 11.0
86
NDICE DE REFRACCIN DE
DIVERSAS SUSTANCIAS
SUSTANCIA
NDICE DE REFRACCIN
Acetona
1.36
Agua
1.33
Aire
1.003
Alcohol
1.36
Benceno
1.50
Cloruro de sodio
1.53
Cuarzo fundido
1.46
Diamante
2.42
Lucita
1.51
Sulfuro de carbono
1.63
Vidrio ptico
1.52
87
Problema
Un rayo de luz llega a la superficie de
separacin entre el aire y el diamante, con
un ngulo de incidencia de 35, con qu
ngulo de refraccin resulta?
88
Mtodos de medida de densidad

Refractmetro
El modelo de prisma rotativo consiste en un a fuente luminosa de
filamento de tungsteno que incide en el lquido con un ngulo
determinado tal que la reflexin de luz pase a refraccin. El haz luminoso
se enfoca en un prisma rotativo que barre el lquido del proceso. La
refraccin que se presenta cuando el rayo luminoso incide con el ngulo
crtico se detecta con una celda fotoelctrica y la seal es amplificada
para su registro o control correspondiente.
El ndice de refraccin puede relacionarse con la concentracin de
slidos del lquido, es decir, inferencialmente con la densidad.
89
Refractmetro discontinuo
Con este refractmetro puede determinar el contenido de sal de un
modo rpido y preciso, as como obtener el peso especfico. El
refractmetro puede ser usado para medir agua salada / agua de
mar y todo tipo de soluciones con concentracin de sal. Esto es
importante por ejemplo en la industria alimenticia, as como en el
sector de las piscifactoras.
Existen otros modelos que pueden determinar el %de azcar en

una solucin, o el contenido
de protenas de la leche, etc.
90
Fundamento de sistema transparente

El sistema transparente para el refractmetro porttil se describe abajo.
( 1 ) En la figura de abajo la deteccin es hecha utilizando el fenmeno
refractivo producido en el limite del prisma. El ndice de refraccin del
prisma es mucho mas grande que el del ejemplo.
( 2 ) Si la muestra es de baja concentracin, el ngulo de refraccin es
grande (vea a") debido a la gran diferencia en el ndice de refraccin
entre el prisma y la muestra.
( 3 ) Si la muestra es concentrada, el ngulo de refraccin es pequeo
(vea b") debido a la pequea diferencia en el ndice de refraccin
entre el prisma y la muestra.
91
Refractmetro porttil
92
Fundamento de sistema de reflexin

En la figura debajo, el haz de luz A, que incide desde la parte baja
izquierda del prisma, no es reflejada por el limite, pero pasa a travs de
la muestra. El haz de luz B se refleja por la cara derecha, directamente
a lo largo del lmite del prisma. El haz de luz C, incide en un ngulo
demasiado grande para pasar a travs de la muestra, si no que es
totalmente reflejado hacia el lado bajo y derecho del prisma. Como
resultado, la lnea lmite es producida dividiendo la luz y la sombra en
el otro lado de la lnea punteada B en la figura. El ngulo de reflexin
de esta lnea es proporcional al ndice de refraccin, la posicin de la
lnea lmite entre la luz y los campos oscuros son captadas por un
sensor y convertidas en ndices refractivos.
93
Refractmetro digital
94
Aplicaciones de los refractmetros

FRUTAS
Cuando se mide la concentracin en la fruta, el refractmetro tiene los siguientes
beneficios :
1) Se puede determinar el tiempo correcto de cosecha (siega).
2) A travs del control de clasificacin y calidad, la fruta puede ser uniformada y
exportada (o transportada).
3) Para la mejora de la calidad del producto y las condiciones de cultivo la
concentracin del azcar es un indicador importante.
INDUSTRIA ALIMENTICIA
Midiendo la concentracin de azcar o los slidos solubles (%) de varios
productos alimenticios pueden obtenerse los siguientes beneficios :
1) Se pueden estandarizar los productos.
2) Es posible efectuar proporciones de mezcla exactas sobre las soluciones de
productos alimenticios enlatados (condimento de conservas).
3) Ideal para mantener las normas internacionales para exportar.
4) Las comparaciones con mercaderas estndar, o de otras empresas, se
pueden hacer fcilmente.
5) Se proporcionan importantes datos para la confeccin de la calidad y el
desarrollo (o exportacin) del producto.
http://www.atago.net/Spanish/pop_knowledge.html
95
Refractmetro continuo
Refractmetro de proceso A Krss Optronic
El refractmetro de proceso ha sido desarrollado para la
instalacin directa en tuberas y calderas. Mide el ndice de
refraccin con una exactitud muy elevada permitiendo de esta manera
una supervisin de proceso, control y separacin de producto de alto
desarrollo para un gran campo de aplicaciones en las industrias de
la alimentacin, azucarera, de bebidas, qumica, textil, papelera,
metalrgica y petroqumica. El montaje del refractmetro de proceso
es sencillo y rpido de efectuar debido a sus conexiones normalizadas.
Los resultados de medicin no son influidos por color o turbidez.
El aparato de control est equipado con una pantalla tctil (touchscreen) de fcil manejo pudiendo ser conectado a un control SPS
(mando de programa almacenado) existente.
96
Refractmetro de proceso A
Krss Optronic
Campo de medicin
Der Messbereich wird an Ihre Bedrfnisse

angepasst!
Exactitud
PR21S
0,0002 nD
0,1 %Brix
PR21H
0,00002 nD
0,02 %Brix
Resolucin
PR21S
0,0001 nD
0,1 %Brix
PR21H
0,00001 nD
0,01 %Brix
Temperatura procesal
< 60 C
< 160 C (Modelo T)
Temperatura ambiental
< 40 C
Campos de aplicacin
< 60 C (Modelo T)
Medida de temp.
-10...200 C
Resolucin de temp.
0,1 C
Compensacin de temp.
Industria de celulosa y industria
Iluminacin
papelera
Interfaces
Industria qumica y petroqumica
Suministro elctrico
Industria de bebidas
Peculiaridades
Industria de azucar y edulcorante
Industria textil
Industria de metal
Fiscalizacin del aguas fecales
ICUMSA
LED (589 nm) por prisma de medida

Bus CAN, ethernet
24 V
Prisma de zafiro
Grado de proteccin IP65
Refrigeracin (Modelo T)
Proteccin contra explosin opcional
Tipo de Hastelloy opcional
97
Datos tcnicos
campo de medicin
1.3300nD - 1.5600nD;
0% - 95% Brix
precisin
0.0002nD; 0.2% Brix
resolucin
0.0001nD; 0.1% Brix
unidades de medida
ndice de refraccin
Caractersticas
sacarosa (%Brix)
azucar invertida (%Brix)
glucosa (%Brix)
Amplio campo de medicin desde 1.3300nD

hasta 1.5600nD;hasta 95% Brix
unidad de medicin
Manejo simple de la interfaz grfica de
medicin temperatura
usuario
resolucin temperatura
Tiempo de medicin de solamente 2 seg
precisin temperatura
Proteccin de cdigo de seguridad
compensacin
temperatura
Facilidad de limpieza del prisma de la cmara
de probeta
sensor de temperatura
Cmara de probeta de acero inoxidable,
Prisma
adecuado para probetas para la industria del
iluminacin
alimento
carcaza
interface de fcil manejo para la conexin
interface
directa a sistemas de control programable
proteccion contra
PLC
incendio
Necesidad de un bajo nmero de probetas
voltaje de operacin
Instalacin
simple,
ninguna
exigencia
indicador
adicional.
manejo
salida
fructuosa (%Brix)
aprx. 2 Sek
-10 bis 99.9C
0.1C
0.2C
ICUMSA
PT1000
Safiro
LED 590nm
fundicin
RS232, analog 4-20mA/0-20mA
IP65
24V
LCD 120x32 Pixel
interfaz grfica de usuario
1 Relay
98
99
ANALIZADOR DE RAYOS X
La espectroscopia de rayos X se basa en la medida de la
emisin, absorcin, dispersin, fluorescencia y difraccin
de la radiacin electromagntica.
Los mtodos de fluorescencia de rayos X y absorcin

de rayos X son muy utilizados para la determinacin
cualitativa y cuantitativa de todos los elementos de la tabla
peridica con nmeros atmicos superiores al sodio.
La absorcin de rayos X por una sustancia depende de su
densidad y masa atmica. Cuanto menor sea la masa
atmica del material, ms transparente ser a los rayos X
de una longitud de onda determinada.
100
La espectroscopia de rayos X se basa en la medida de la
emisin, absorcin, dispersin, fluorescencia y difraccin
de la radiacin electromagntica.
Los mtodos de fluorescencia de rayos X y absorcin

de rayos X son muy utilizados para la determinacin
cualitativa y cuantitativa de todos los elementos de la tabla
peridica con nmeros atmicos superiores al sodio.
La absorcin de rayos X por una sustancia depende de su
densidad y masa atmica. Cuanto menor sea la masa
atmica del material, ms transparente ser a los rayos X
de una longitud de onda determinada.
101
102
Espectroscopia de Rayos X
El intervalo de longitudes de onda que comprende los rayos X
comprende desde aproximadamente
10-5 hasta 100
Sin embargo la espectroscopia de rayos X convencional se

limita a
0.1 a 25
Los rayos X son producto de la desaceleracin rpida de
electrones muy energticos (del orden 1000eV) al chocar con
un blanco metlico. Segn la mecnica clsica, una carga
acelerada emite radiacin electromagntica, de este modo, el
choque produce un espectro continuo de rayos X (a partir de
cierta
longitud
de
onda
mnima).
Sin
embargo
experimentalmente, adems de este espectro continuo, se
encuentran lneas caractersticas para cada material.
103
Fuentes de generacin de rayos X

Existen fuentes naturales (materiales radioactivos) y fuentes
artificiales que generan rayos X.
El fsico alemn Conrado Rentgen descubri los rayos X
producidos por los electrones que se desprenden del ctodo y
chocan con el nodo, el cual los frena y posteriormente se
emiten rayos X mediante un haz que sale perpendicularmente
al de los electrones que inciden. Es un tubo de vaco
termoinico en el que el ctodo emite electrones al ser
calentado por una corriente auxiliar. Esto se efecta en un
tubo de vaco en donde se emplea una diferencia de potencial
lo suficientemente alta para producir la emisin electrnica.
Los electrones emitidos por el ctodo calentado se aceleran
mediante la aplicacin de una alta tensin entre los dos
electrodos del tubo.
104
Esquema de un tubo de rayos X

El
nodo
es
refrigerado
continuamente mediante la
circulacin de agua, pues la
energa de los electrones al ser
golpeados con el blanco, es
transformada
en
energa
trmica en un gran porcentaje.
105
Generacin de rayos X
Dado que la radiacin X es altamente penetrante y
que para su generacin se precisan voltajes muy
altos, los dispositivos que generan este tipo de
radiacin estn revestidos por gruesas corazas de
plomo, para impedir el paso de los rayos, ya que
existe evidencia de que la exposicin incontrolada
a los rayos X produce cncer.
El poder de penetracin de los rayos X depende
del voltaje que se aplica al tubo que los genera, es
decir, es directamente proporcional.
106
Detectores de rayos X
Generalmente estos equipos cuentan con detectores que
convierten la energa radiante en una seal elctrica.Se pueden
encontrar tres tipos: detectores de gas, contadores de centelleo y
detectores semiconductores.
Todos se basan en la capacidad de los rayos X para ionizar
tomos, bien de un gas (proporcionales o Geiger) o de un slido
(centelleo o semiconductores).
Los detectores de rayos X operan como contadores de fotones.
Cuando un cuanto (fotn) de radiacin es absorbido por el
transductor se producen impulsos de carga individuales que
se cuentan; la potencia del haz se registra entonces digitalmente
en trminos de nmeros de cuentas por unidad de tiempo. El
recuento de fotones requiere tiempos de respuesta del transductor
y del procesador de seal rpidos para que la llegada de los
fotones individuales se pueda medir con exactitud y se pueda
registrar.
107
Detectores de gas
Cuando la radiacin X pasa a travs de un gas inerte
como el argn, xenn o criptn, tienen lugar
interacciones que producen un gran nmero de iones
gaseosos positivos y de electrones por cada fotn de
rayos X.
Existen tres tipos de detectores de rayos X,
denominados cmaras de ionizacin, contadores
proporcionales y contadores Geiger, que se basan en
el aumento de conductividad que resulta de este
fenmeno (generacin de iones y electrones).
108
Detector de gas
La radiacin entra a la cmara a travs de una ventana transparente.
Cada fotn de rayos X puede interaccionar con un tomo de argn,
causando la prdida de uno de sus electrones externos. Este
fotoelectrn tiene una elevada energa cintica, que es igual a la
diferencia entre la energa del fotn de rayos X y la energa del
electrn en el tomo de argn. El fotoelectrn pierde este exceso de
energa cintica ionizando a varios cientos de tomos adicionales
del gas. Bajo la influencia de un potencial aplicado, los electrones
mviles migran hacia el nodo, filamento central, mientras que los
cationes que se mueven ms despacio, son atrados hacia el ctodo
cilndrico de metal.
109
Contadores de centelleo
Consta de un cristal transparente de yoduro de sodio que se
ha activado mediante la introduccin de 0.2% de yoduro de
talio. A menudo, el cristal tiene forma de cilindro de unos 7.510 cm en cada direccin, una de las superficies planas est
situada enfrente del ctodo de un fotomultiplicador. Cuando
la radiacin incidente atraviesa el cristal, en primer lugar su
energa se pierde en el centelleador est energa se libera
posteriormente en forma de fotones de radiacin
fluorescente. Por cada fotn se producen varios miles de
fotones con una de aprox. 400nm, en un tiempo de 0.25
s, que se conoce como tiempo muerto.
Los destellos de luz producidos en un cristal centellador se
transmiten al fotoctodo de un tubo fotomultiplicador y, a su
vez, se convierte en impulsos elctricos que se pueden
amplificar y contar. Los fotones producidos en cada destello
es proporcional a la energa de la radiacin incidente.
110
Semiconductores
Se han utilizado tanto Si como Ge. Los rayos X
causan una excitacin originando electrones libres
en la banda de conduccin y huecos en la banda
de valencia, manteniendo un elevado voltaje entre
las caras opuestas del cristal se crea un pequeo
pulso en un circuito externo que es amplificado
hasta el orden de milivoltios.
111
Esquema de analizador de
rayos X
Espectrmetro de fluorescencia de rayos X dispersivo de energas.

Excitacin por rayos X procedentes de (a) un tubo de rayos X y (b) una
sustancia radiactiva.
112
Aplicaciones del analizador de rayos X

Determinacin cuantitativa de todos los elementos, excepto los ms
ligeros, en muestras complejas, slidas, lquidas y gaseosas.
Los mtodos de rayos X encuentran una gran aplicacin en el control
de calidad en la fabricacin de metales y aleaciones. La velocidad de
los anlisis permite correcciones en la composicin de la aleacin
durante su produccin.
Determinacin de diversos elementos en materiales geolgicos.
Existen mtodos (rayos X) para la determinacin cuantitativa de
plomo (Pb) y bromo (Br) en gasolina para aviacin.
Se determina calcio (Ca), bario (Ba) y cinc (Zn) en aceites lubricantes.
Determinacin directa de pigmentos en muestras de pinturas.
Los mtodos de rayos X se usan ampliamente para la determinacin
de contaminantes atmosfricos.
Para el control de proceso y calidad de la produccin de polmeros,
se necesita la determinacin fiable y precisa de todo tipo de aditivos,
mediante el anlisis de rayos X.
113
Ventajas y desventajas del

analizador de rayos X
Ventajas:
Los espectros son sencillos, por lo que las interferencias de lneas
espectrales son poco probables.
El mtodo de anlisis de rayos X es no destructivo, y por lo tanto,
puede utilizarse para el anlisis de pinturas, muestras arqueolgicas,
joyas monedas y otros objetos de valor sin daar la muestra.
Se trabaja con muestras que van desde partculas hasta objetos
enormes.
Anlisis multielemental en pocos minutos.
Buena exactitud y precisin.
Desventajas:
Poca sensibilidad, rango de deteccin (0.01-100%).
Equipos costosos.
Los mtodos de rayos X no son adecuados para elementos ligeros.
114
Analizador de Rayos X
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115
116
SPECTRO MIDEX M
El SPECTRO MIDEX M es un sistema micro del

anlisis de la fluorescencia de la radiografa
multiusos (XRMF) para el anlisis no
destructivo de muestras muy pequeas en
forma slida o lquida. Es especialmente
conveniente para el anlisis puntual, escaneo
en lnea y mapeo.
117
PROBLEMAS DE RADIACIN
ELECTROMAGNTICA (REM)
1.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Calcule la frecuencia en Hz y la energa en J de:

Un haz de rayos X que tiene una longitud de onda de 2.65
Una lnea de emisin para cobre a 211 nm
La lnea a 694.3 nm producida por una lser de rub
La salida de un lser de CO2 a 10.6 m
Un pico de absorcin de infrarrojo a 19.6 m
Un rayo de microondas a 1.86 cm
2.
a)
b)
c)
d)
Calclese la longitud de onda en cm de:

La transmisin de una torre de aeropuerto a 118.6 MHz
La transmisin de un auxiliar de navegacin por radio a 114.1 Hz
Una seal de resonancia magntica nuclear a 105 Mhz
Un pico de absorcin de IR con un nmero de onda de 1210 cm-1
3. En la hoja de datos tcnicos de un fotmetro se especifica un filtro que trabaja en

una regin de 210 a 1000 nm, calcule el rango de trabajo del filtro en frecuencia
(Hz) y el rango de la energa en Joules (J) a la que operan las lmparas. Qu
regiones del espectro electromagntico abarca este instrumento?
118
119
CONTROL DE COMPOSICIN
Por ahora la contribucin ms grande al problema de la ingeniera en
control es el lazo de composicin. La composicin es una propiedad
qumica de una corriente que fluye. Pero las dificultades de muestreo, el
mezclado incompleto y los anlisis intermitentes le dan a la medicin una
cierto carcter aleatorio, frecuentemente hacindolo un control ajustado
no muy recomendable.
Lo ms importante en el control de la composicin de una corriente es
una funcin del desempeo del equipo de procesamiento generado en
ste, el cual muchos ingenieros de control no comprende completamente.
Como en el caso del control de temperatura, el proceso con un lazo de
control de composicin puede ser extremadamente complejo. De hecho,
la mayora de las operaciones de transferencia de masa requieren de
lazos mltiples de control junto con un nmero de variables las cuales
afectan la calidad del producto.
120
LAZO DE CONTROL SIMPLE DE

COMPOSICIN
En el siguiente ejemplo el objetivo es controlar el % de un solo
componente en la solucin por adicin de la cantidad requerida de
concentrado al tanque. Asumiendo que no hay reaccin qumica, el
problema radica nicamente en un mezclado para la composicin
deseada.
Este lazo de composicin est
dominado por el transporte del
concentrado al analizador de
composicin.
121
122
Absorcin atmica
Cada tomo es capaz de emitir o absorber radiacin
electromagntica,
aunque
solamente
en
algunas
frecuencias que son caractersticas propias de cada uno de
los diferentes elementos qumicos.
Si, mediante suministro de energa calorfica, se estimula un
determinado elemento en su fase gaseosa, sus tomos
emiten radiacin en ciertas frecuencias del visible, que
constituyen su espectro de emisin.
Si el mismo elemento, tambin en estado de gas, recibe
radiacin electromagntica, absorbe en ciertas frecuencias
del visible, precisamente las mismas en las que emite
cuando se estimula mediante calor. Este ser su espectro
de absorcin.
123
Absorcin atmica
Se cumple, as, la llamada Ley de Kirchoff, que nos indica
que todo elemento absorbe radiacin en las mismas
longitudes de onda en las que la emite. Los espectros de
absorcin y de emisin resultan ser, pues, el negativo
uno del otro.
Puesto que el espectro, tanto de emisin como de
absorcin, es caracterstico de cada elemento, sirve
para identificar cada uno de los elementos de la tabla
peridica, por simple visualizacin y anlisis de la posicin
de las lneas de absorcin o emisin en su espectro.
Estas caractersticas se manifiestan ya se trate de un
elemento puro o bien combinado con otros elementos, por
lo que se obtiene un procedimiento bastante fiable de
identificacin.
124
Absorcin atmica
Etapa 1 (Excitacin)
M*: Cuando el electrn salta a un estado

de energa superior.
Etapa 2 (Relajacin)
M: El electrn pierde el exceso de energa
y regresa a un estado de menor energa.
El vapor de sodio presenta dos picos de absorcin agudos,

muy poco separados entre s en la regin amarilla del
espectro visible (589.0 y 589.6 nm), que son consecuencia
de la excitacin del electrn 3s a dos estados 3p.
125
Absorcin atmica
126
Absorcin atmica
127
Absorcin atmica
SODIO
ESPECTROS DE ABSORCIN Y DE EMISIN
128
Espectros de emisin
129
Absorcin atmica
Es una tcnica analtica capaz de analizar
metales, desde trazas (ppb= g/L) hasta
%, en muestras lquidas.
Puede analizar hasta 67 elementos de la
tabla peridica.
Anlisis mono elemental, un elemento a la

vez.
130
Tabla Peridica
1
H
3
Li
4
Be
5
B
6
C
7
N
8
O
9
F
10
Ne
11
Na
12
Mg
13
Al
14
Si
15
P
16
S
17
Cl
18
Ar
19
K
20
Ca
21
Sc
22
Ti
23
V
24
Cr
25
Mn
26
Fe
27
Co
28
Ni
29
Cu
30
Zn
31
Ga
32
Ge
33
As
34
Se
35
Br
36
Kr
37
Rb
38
Ba
39
Y
40
Zr
41
Nb
42
Mo
43
Tc
44
Ru
45
Rh
46
Pd
47
Ag
48
Cd
49
In
50
Sn
51
Sb
52
Te
53
I
54
Xe
55
Cs
56
Sr
57
La
72
Hf
73
Ta
74
W
75
Re
76
Os
77
Ir
78
Pt
79
Au
80
Hg
81
Tl
82
Pb
83
Bi
84
Po
85
At
86
Rn
87
Fr
88
Ra
89
Ac
58
Ce
59
Pr
60
Nd
61
Pm
62
Sm
63
Eu
64
Gd
65
Tb
66
Dy
67
Ho
68
Er
69
Tm
70
Yb
71
Lu
90
Th
91
Pa
92
U
93
Np
94
Pu
95
Am
96
Cm
97
Bk
98
Cf
2
He
131
Componentes del sistema
Fuente de luz
Celda de muestra
Dispositivo de separacin de la luz
Dispositivo de medicin de la luz
Procesamiento de la seal
132
Fuentes de luz
Lmpara de ctodo hueco

Cuando se aplica un potencial del orden
de 300 V entre los electrodos se produce
la ionizacin del gas inerte, lo que da lugar
una corriente de 5 a 15 mA al tiempo que
los iones y los e- migran hacia los
electrodos. Si el potencial es lo
suficientemente grande, los cationes
gaseosos adquieren la suficiente energa
cintica como para arrancar algunos de
los tomos metlicos de la superficie del
ctodo
(edo.
Excitadoemisin)
y
producir una nube atmica.
Lmpara de descarga sin electrodos

Para su activacin se utiliza un campo
intenso de radiofrecuencia o radiacin
de microondas. De esta forma, se
produce la ionizacin del argn,
originndose iones que son acelerados
por la componente de radiofrecuencia
del campo hasta que adquieren la
suficiente energa para excitar a los
tomos del metal cuyo espectro se
desea.
133
Tcnicas de atomizacin
Atomizacin con llama: Se evapora el disolvente hasta producir
un aerosol molecular slido finamente dividido. La disociacin
de las molculas produce un gas atmico (cationes y e-). Una
fraccin de las molculas, tomos e iones se excitan por el
calor de la llama, generndose espectros de emisin.
134
Tcnicas de atomizacin
Atomizacin electrotrmica: La muestra lquida se evapora
primero a baja temperatura y, luego, se calcinan a una
temperatura ms elevada en un tubo de grafito calentado
elctricamente. Tras la calcinacin, la corriente se incrementa
rpidamente a varios cientos de amperes, lo que eleva la
temperatura a unos 2000 3000 C; la atomizacin de la
muestra se produce en un perodo de mseg a seg.
135
Tcnicas especializadas de atomizacin

Atomizacin por descarga
luminiscente: Produce un
vapor atmico que puede
llevarse a una celda para
realizar
medidas
de
absorcin.
Celda para atomizar muestras slidas

por descarga luminiscente
Generacin de hidruros
Atomizacin de vapor fro
(solo para mercurio, Hg)
Sistema
Profra. Miriam Gmez
Alvarez
de generacin de hidruros
136y
atomizacin
Aplicaciones
Slidos
Aleaciones
Suelos
Metales
Fertilizantes
Cabello
Tejido
Leche en polvo
Frutas
Vidrio
Cermica
Joyera
Plsticos
Lquidos
Crudo
Gasolina
Lubricantes
Petrleo
Sangre
Orina
Jugo
Cerveza
Agua de mar
Agua residual
Agua potable
Gases
Aire
137
Lmite de deteccin de flama

Elemento
Lmite de deteccin
* Lmite
mximo
permisible
Elemento
Lmite de deteccin
* Lmite
mximo
permisible
Al
0.0001
Horno
de
grafito
0.20
Fe
0.005
Flama
0.30
As
0.00003
Hidruros
0.05
Mn
0.0015
Flama
0.15
Ba
0.00035
Horno
de
grafito
0.70
Hg
0.0001
Vapor
fro
0.001
Cd
0.000002
Horno
de
grafito
0.005
Pb
0.00005
Horno de 0.010
grafito
Cu
0.0015
Flama
2.0
Na
0.0003
Flama
200
Cr
0.000004
Horno
de
grafito
0.05
Zn
0.0015
Flama
5.00
* Lmite mximo permisible en

la norma de calidad de
agua potable
138
Espectrmetros de
absorcin atmica
Flama
Flama
139
Espectrmetros de
absorcin atmica
Horno de grafito
Flama140

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