UNIVERSIDAD VERACRUZANA

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Campus Coatzacoalcos
Facultad de Ciencias Qumicas

Ecuaciones cubicas de Estado

Trabajo presentado en cumplimiento parcial en la Experiencia Educativa
de:
Termodinmica.
Acadmico:
Ing. Carlos Arturo Gonzlez Vicencio.
Alumno(a):
Snchez Antonio Diana Laura
Matricula:
S12014457
Carrera:
Ingeniera Qumica

Sem: 5to

Grupo:
301

Coatzacoalcos, Ver.
17/09/201

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Ecuacin de Antoine:
Describe la relacin entre la temperatura y la presin de saturacin del vapor de
sustancias puras. Se deduce de la relacin de Clausius-Clapeyron.
Ecuacin actual:

La ecuacin de Antoine se puede reorganizar para que la temperatura se pueda

calcular como una funcin de la presin.

P: Presin de vapor o de saturacin

A, B y C: constantes especificas
T: Temperatura de saturacin

Como se calcula:
Dado que se tienen tres constantes en la ecuacin de Antoine, se requiere por lo
menos tres ecuaciones para encontrarlas. Entonces partiendo de tres pares
ordenados de temperatura (t) vs. Constante de equilibrio (k), se van a determinar
ecuaciones para calcular las constantes de Antoine.

Se parte entonces del siguiente sistema de tres ecuaciones:

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PROCEDIMIENTO
Restando la ecuacin (1) de la ecuacin (2), para eliminar la variable A:

Despejando el valor de la constante B de la ecuacin (4), se obtiene:

Anlogamente se resta de la ecuacin (3) la ecuacin (2):

Despejando B de la ecuacin (5):

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Dado que las ecuaciones (4) y (5) son expresiones de B, se igualan para cancelar
la constante B y obtener una expresin slo en trminos de la constante C:

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Con el propsito de despejar el valor de C, se define al trmino entre corchetes

como :

Para obtener una expresin para B se suma (5) y (4):

Finalmente, el valor de la constante A se despeja de la ecuacin de Antoine (2):

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RESULTADOS
Las constantes de Antoine se determinan por el siguiente conjunto de ecuaciones:

Aplicaciones:
La ecuacin de Antoine describe la relacin entre la temperatura y la presin de
saturacin del vapor de sustancias puras.

Limitaciones:
Por lo general, la ecuacin de Antoine no se puede utilizar para describir con
suficiente precisin toda la curva presin de vapor saturado desde el punto triple al
punto crtico. Por lo tanto generalmente se emplean varios conjuntos de
parmetros para un solo componente. Un conjunto de parmetros de baja presin
para describir la curva de presin de vapor hasta el punto de ebullicin normal y el
segundo conjunto de parmetros se utiliza desde el punto de ebullicin normal al
punto crtico. En la zona de solapamiento de los parmetros surgen
inconsistencias, la aplicacin en esta zona de la ecuacin de Antoine es
problemtica.

Variacin tpica del ajuste de parmetros en toda la gama (datos experimentales

del benceno)

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Figura 1. Desviacin del ajuste de la ecuacin de

August.

Figura 2. Desviacin del ajuste de la ecuacin de

Antoine.

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Van der Waals.

Descripcin:
La primera ecuacin de estado cbica que se considera practica fue propuesta por
J.D. van der Waals en 1873:
P=

RT
a
2
V b V

En esta ecuacin, a y b son constantes positivas; cuando son cero, lo que se

obtiene es la ecuacin del gas ideal.
Dados los valores de a y b para un fluido en particular, puede calcularse P como
una funcin de V para varios valores de T.

Como se calcula:
Las constantes en esta ecuacin de estado pueden evaluarse mediante un ajuste
de los datos PVT disponibles. Sin embargo, al tratarse de una ecuacin cbica
sencilla, las estimaciones adecuadas provienen de las constantes crticas Tc y Pc.
Puesto que la isoterma crtica exhibe una inflexin horizontal en el punto crtico,
entonces pueden imponerse las siguientes condiciones matemticas:

Donde el subndice c denota el punto crtico.

La diferenciacin de estas ecuaciones proporciona expresiones para ambas
derivadas, las cuales pueden igualarse a cero para P=Pc, T=Tc y V=Vc. Por otra
parte, la ecuacin de estado tambin puede escribirse para las condiciones
crticas, obtenindose tres ecuaciones de las cinco constantes Pc, Vc, Tc, a y b.
Las expresiones que se obtienen son:

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Aplicaciones:
La ecuacin de Van der Waals permite justificar los cambios de estado, cuya razn
debe buscarse en la tendencia general de la Naturaleza a las configuraciones de
estado de energa mnima.
Considera el volumen de las molculas contenidas en un determinado recipiente y
las fuerzas de atraccin y repulsin que generan las molculas entre ellas mismas.
Es capaz de expresar la continuidad de las propiedades tanto del estado lquido
como el gaseoso, constituyendo la principal familia de ecuaciones cbicas
La ecuacin de Van Der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal
mejorada", por las siguientes razones:
1. Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en el
espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeo, y se trabaja con (V-b)en
lugar de V
.2. Mientras que las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals
considera que unas molculas atraen a otras dentro de una distancia equivalente
al radio de varias molculas. No provoca efectos dentro del gas, pero las
molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior.

Limitaciones:
Esta nicamente debera ser usada para demostrar las ventajas y desventajas de
una ecuacin de estado simple. El uso de la ecuacin de Van-Der-Waals solo
requiere el conocimiento de Tc y Pc usados para el clculo de las constantes a y b.
Est limitada para presiones bajas y no funciona con presiones mayores de 3
atmosferas.

Redlich-Kwon

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Descripcin:

Esta ecuacin, al igual que otras ecuaciones

cbicas de estado, tiene tres races para el
volumen, de las cuales es posible que dos
sean complejas. Los valores de V que tienen un significado fsico son siempre
reales, positivos y mayores que la constante b.

Como se calcula:
Las constantes para esta ecuacin de estado se obtienen de igual modo que para
la ecuacin de Van der Waals y sus valores son:

Aplicaciones:
La ecuacin de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la
fase gaseosa cuando el cociente entre la presin y la presin crtica es menor que
la mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crtica.
La ecuacin de estado de Redlich-Kwong es muy utilizada para calcular
propiedades termodinmicas para la fase de vapor en combinacin con modelos
termodinmicos ms complejos. Es adecuado para sistemas prximos al
comportamiento ideal.

Limitaciones:
Aunque es mejor que la ecuacin de Van der Waals, no da buenos resultados
sobre la fase lquida y por ello no puede usarse para calcular precisamente los
equilibrios lquido-vapor. Sin embargo, puede usarse conjuntamente con
expresiones concretas para la fase lquida en tal caso.

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Ecuacin de Soave-Redlichkwon:
Descripcin:
La ecuacin de Soave-Redlich-Kwong fue la primera modificacin de la forma
simple de la ecuacin de Redlich-Kwong donde el parmetro a fue hecho
dependiente de la temperatura de modo que la curva de presin de vapor pueda
ser reproducida correctamente. La ecuacin de estado requiere del ingreso de tres
parmetros por compuesto puro: Tc, Pc y .

Como

se
calcula:

Con

Con

Aplicaciones:
Predice el estado de gases y lquidos. Es capaz de predecir la condensacin del
gas en lquido.

Limitaciones:
Las ecuaciones de estado cbicas, como las de Redlich-Kwong, Soave-RedlichKwong y Peng-Robinson pueden tener una exactitud de 1 a 2% dentro de un
intervalo amplio de condiciones para muchos compuestos.
Soave Redlich Kwong
Determina los volmenes de los fluidos y el
comportamiento de fase de los fluidos petroleros, as como el pronstico del

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comportamiento de los fluidos para el diseo de las instalaciones de separacin en

la superficie.

Ecuacin de Soave:
Descripcin:
Esta ecuacin es una modificacin de Redlich-Kwong a la que se le incluye el
parmetro w, el cual es denominado factor acntrico y es caracterstico de la
estructura molecular.

Como se calcula:
R = Constante de los gases (8,31451 J/(Kmol))

En donde es el factor acntrico del compuesto.

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Aplicaciones:
En 1972 Soave reemplazo el trmino

a
T

de la ecuacin de Redlich-Kwong por

una expresin (T, ) funcin de la temperatura y del factor acntrico. La funcin

fue concebida para cuadrar con los datos de las presiones de vapor de los
hidrocarburos; esta ecuacin describe acertadamente el comportamiento de estas
sustancias.

Limitaciones:
Reproduce las presiones de vapor de los hidrocarbonos.
La energa interna es igual a uno y el trabajo igual a 0.