Coeficientes de

Actividad
FIPGNP - UNI

Propiedades de Exceso
Para una solucin ideal (si), se define la propiedad en exceso:

y la propiedad parcial en exceso respectiva:

Una propiedad de especial inters es la energa libre de Gibbs:

Coeficiente de actividad
As, se define como coeficiente de actividad a la relacin:

De donde:
Demostrndose que lni es una propiedad parcial respecto a GE/RT:

Por lo que pueden aplicarse la relacin de sumatoria y la ecuacin de Gibbs

Duhem:

Soluciones binarias
Para una solucin binaria:
E

G
x1 ln 1 x2 ln 2
RT
Se establecen los funciones termodinmicas:

ln 1
GE
RT

ln 2

GE
x1 x2 RT

Donde, de acuerdo a la ley de Raoult modificada:

yi P
i
xi Pi sat

Energa de Gibbs en exceso

Valores calculados

Energa de Gibbs en exceso

ln 1

ln 2

Energa de Gibbs en exceso

Se demuestra:

lim ln i 0
xi 1

lim ln i ln
xi 0

lim
ln i

xi 0 x x RT
1 2
E

Desviacin de la Idealidad

Desviacin de la Idealidad

Modelos para GE

Modelos

Margules
Van Laar
Wilson
NRTL
UNIQUAC
UNIFAC

Modelo de Margules
Modelo Simtrico

G E Ax1 x2
GE
B
x1 x2 RT
ln i B(1 xi )
ln i B

Modelo de Margules
Modelo de dos constantes
E

G
A21 x1 A12 x2
x1 x2 RT

ln 1 x A12 2 A21 A12 x1

2
ln 2 x1 A21 2 A12 A21 x2
2
2

ln A12

ln A21

Modelo de Van Laar

La ecuacin de Van Laar es muy usada debido a su
flexibilidad, simplicidad y capacidad de representar bien
muchos sistemas.
E

G
A12 A21

x1 x2 RT A12 x1 A21 x2

A12 x1
ln 1 A12 1

A21 x2

ln 1 A12

A21 x2
ln 2 A21 1

A12 x1

ln 2 A21

Modelo de Van Laar

Modelos de composicin local

Modelo de Wilson
Se toman en cuenta los efectos de las diferencias de
tamao y fuerzas de atraccin de las molculas de las
distintas especies mediante un tratamiento basado en el
concepto de composicin local.

GE
x1
x2

ln x1 12 x2
ln x2 21 x1
x1 x2 RT
x1 x2
x1 x2

12
21
ln 1 ln x1 12 x2 x2

x1 12 x2 x2 21 x1

12
21
ln 2 ln x2 21 x1 x1

x1 12 x2 x2 21 x1
ln 1 ln 12 1 21
ln ln 21 1 12

Modelo de Wilson

ij

Vj
Vi

exp

aij
RT

Modelo NRTL (Non-Random-Two-Liquid)

Mtodo de composicin local desarrollado por Renon y
Prausnitz.
E

G21 21
G12 12
G

x1 x2 RT x1 x2G21 x2 x1G12

G21
G12 12

21

2
x2 x1G12
x1 x2G21

ln 1 x22

G12
G21 21

ln 2 x 12

2

x1 x2G21
x2 x1G12
bij
Gij exp( ij )
ij
RT
ln 1 21 12 exp( 12 )
2
1

ln 2 12 21 exp( 21 )

Modelo NRTL (Non-Random-Two-Liquid)

Modelo UNIQUAQ (Universal Quasi-Chemical)

Combina las ventajas de la ecuacin NRTL con la simplicidad
de la ecuacin de Wilson, y provee una base terica ms
slida a los clculos para sistemas multicomponentes.
n
n

i
i
GE
Z n
xi ln
qi xi ln
qi xi ln
RT i 1
2 i 1
i 1
xi

i

xi ri
i n
fraccin de segmento
xi ri
i 1

xi qi
n

xq
i 1

fraccin de rea

i i

Z nmero de coordinacin de retculo 10

u ji uii
T ji exp

RT

T
j 1

ji

Modelo UNIQUAQ (Universal Quasi-Chemical)

ln i ln ln
C
i

Donde:

R
i

Modelo UNIQUAQ (Universal Quasi-Chemical)

Para una mezcla binaria:

Mtodo UNIFAC
(UNIQUAC Functional-group Activity Coefficients)
Basado en la ecuacin UNIQUAQ, los coeficientes de actividad
se calculan a partir de las contribuciones de los varios grupos
que configuran las molculas de una solucin.
Parte Combinatoria:

Parte Residual:

Mtodo UNIFAC
(UNIQUAC Functional-group Activity Coefficients)
Donde:

Coeficientes de Actividad a partir de datos experimentales

1. En base a los valores a dilucin infinita
ln 1

ln 2

2. En base al mtodo de Mnimos Cuadrados (con Solver)