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Introducción A Síntesis Orgánica
Introducción A Síntesis Orgánica
TEMA 08 :
INTRODUCCIN A LA SNTESIS ORGNICA
1
QUMICA ORGNICA AVANZADA. TEMA 08. Juan A. Palop
Programa
1. Introduccin a la Sntesis Orgnica.
2. Anlisis retrosinttico.
3. Mtodo de las desconexiones.
4. Desconexin, sintn y equivalente sinttico.
5. Diseo de la sntesis.
6. Instrumentos para la planificacin de sntesis.
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QUMICA ORGNICA AVANZADA. TEMA 08. Juan A. Palop
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QUMICA ORGNICA AVANZADA. TEMA 08. Juan A. Palop
CONVERGENTES
El producto final se obtiene por condensacin de fragmentos
grandes que se han obtenido, a su vez, por unin de otros
ms pequeos hasta llegar a diversos reactivos de partida
A
GENERALMENTE
MEJOR
RENDIMIENTO
P
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ANLISIS RETROSINTTICO
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ANLISIS RETROSINTTICO
Construccin del ARBOL SNTTICO como filosofa de actuacin:
Niveles de fragmentacin
Molcula objetivo
1F1
2F1
1F3
1F2
2F2
3F1
2F3
2F4
3F2
2F5
3F3
SMBOLOS:
SMBOLOS
REACCIN
DESCONEXIN
R1 + R2
Producto
Molcula objetivo
R1 + R2
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+
sintones
H3C
CH2+
ONa
H3C
CH2-Br
SN2
equivalentes sintticos
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+ -
HNO3
O2N
sintn positivo
- +
Br
equivalentes sintticos de
la segunda desconexin
primera desconexin
segunda desconexin
H2SO4
O2N
N
NO2
H
NO2
H
H
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N N
O O
+
1,4-dicetona
H2NNH2
hidrazina
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R-CO
sustitucin en el acilo
CN
C(OH) R
S OH
R S R'
O
R
OR'
C C CO
Carbono parcialmente positivo
de un halogenuro de alquilo
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H OH
Carbono
potencialmente
positivo de
carbonilo
Carbono
potencialmente
negativo de
magnesiano
C+
Enlace candidato a
posible desconexin
H
O
BrMg
DESCONEXIN POSIBLE
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Cl
Cl
ELECCIN DE
DESCONEXIONES
ANLISIS RETROSINTTICO
SINTONES
+
EQUIVALENTES SINTTICOS
Cl
cancergeno
Cl
Cd
SNTESIS
DIRECTA
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CONCLUSIN:
Cuando existen varias desconexiones posibles permitidas se
elige entre ellas aplicando los siguientes criterios de carcter
prctico,
1. La desconexin debe generar sintones qumicamente
coherentes.
2. Los sintones deben corresponderse con equivalentes
sintticos accesibles.
3. Los equivalentes sintticos deben ser comerciales o de
sntesis posible con rendimiento razonable.
4. Deben evitarse, dentro de lo posible, equivalentes
sintticos txicos, caros, peligrosos, difciles de conseguir.
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2 CASO PRCTICO
1 FASE: ANLISIS
RETROSINTTICO
+ -O
SUSTITUCIN
EN EL ACILO
N
2
OH
SN2
CNa
HO
Br
+
3
HELL-VOLHARD-ZELINSKY
Br Br
DESCONEXIONES
EN SECUENCIA
OH
O
OH
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O
Br
OH
OH
HO
O
OH
2.
3.
O
Br
OH
O
Br
OH
Cl
HO
O
O
Br
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O 1
H2N
H2N
O
HO
OH
O
H2N
OH
COOH
TGF1
NH2
CH3
TGF2
1 +
NO2
NO2
TGF1:
TGF1 Reduccin (NO2 +
TGF2:
TGF2 Oxidacin (CH3 +
+CH3
2 -
Sn / HCl
NH2 )
KMnO4 / H2SO4
COOH)
Desconexin 1:
1 Nitracin por SEA (HNO3 / H2SO4 + tolueno)
Desconexin 2:
2 Friedel-Crafts (CH3I / AlCl3 + benceno)
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CH3I
AlCl3
CH3
HNO3
H2SO4
CH3
KMnO4
H2SO4
COOH
NO2
O
COOH
EtOH / H+
NH2
H2 / Pd
NO2
NH2
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Mtodo de trabajo:
1 fase: Anlisis retrosinttico
2 fase: Sntesis directa
Reactivos disponibles: propeno y benceno
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-+
MgBr
OH
D1
TGF
+
TGF
TGF
TGF
Br
D2
Br
2
TGF
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Br
NBS
NBS
Br
AlCl3
Mg ter
R-CO-OOH
O
OH
H2CrO4
MgBr
H2O
H+
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3. ESTEREOQUMICA:
Estudio inexcusable pues condiciona de manera ostensible el
desarrollo de cualquier sntesis y en especial aquellas en las que este
aspecto es de gran trascendencia como las estereoespecficas o las
sntesis asimtricas.
4. ESTRATEGIAS DE SNTESIS:
Soluciones adecuadas para resolver problemas experimentales que se
presentan con frecuencia en la sntesis orgnica.
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QUMICA ORGNICA AVANZADA. TEMA 08. Juan A. Palop
CH3
a) Detallar la aplicacin a este caso del mtodo de retrosntesis
indicando las sucesivas desconexiones, sintones resultantes y
equivalentes sintticos a emplear.
b) Indique la va completa de sntesis producto del anlisis
anterior.
SOLUCIN
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HO
3
O
Cl
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