FISICA II 2008

TEMA I

JUAN J CORACE

UNIDAD I: CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Introduccin. Sistemas termodinmicos. Algunas propiedades de los parmetros.
Estado de un sistema.
PROLOGO
El curso de Fsica II corresponde al captulo de las ciencias fsicas que estudia los
intercambios de materia y energa, comnmente se la denomina Fsica del Calor, sin
embargo es tradicional nombrar a esta rama de la Fsica como Termodinmica. Esta
disciplina comprende el estudio de las propiedades de sistemas de gran escala en
equilibrio en las que la temperatura es una variable importante.
Varios vocablos que hemos usado aqu: sistemas, equilibrio y temperatura sern
definidos rigurosamente ms adelante, pero mientras tanto bastar con su significado
habitual.
La Termodinmica se desarrolla a partir de cuatro Principios o Leyes:
Principio Cero: permite definir la temperatura como una propiedad.
Primer Principio: define el concepto de energa como magnitud
conservativa.
Segundo Principio: define la entropa como magnitud no conservativa,
una medida de la direccin de los procesos.
Tercer Principio: postula algunas propiedades en el cero absoluto de
temperatura.
Por ahora ninguna de estas formulaciones tiene una forma til, y las trataremos en
detalle solamente despus de haber presentado las definiciones rigurosas de los
conceptos necesarios. Un problema tpico entre aquellos que se tratan en
Termodinmica consiste en calcular un conjunto de propiedades de un sistema a partir
de otro conjunto de propiedades.

Muy raramente se resuelven los problemas

mediante el mtodo (directo pero engorroso) de construir mentalmente hipotticas

mquinas de movimiento perpetuo, llamaremos mquina de movimiento perpetuo a
aquella mquina que produzca trabajo sin que tenga lugar otro efecto externo.
En cambio se suelen usar procedimientos matemticos abstractos que se obtienen de
una vez por todas y luego se utilizan para resolver los problemas. Estos
procedimientos indirectos son muy eficientes, pero no hay que olvidar que su
fundamento reside en las leyes bsicas. La Termodinmica se ocupa de estudiar
procesos y propiedades macroscpicas de la materia y no contiene ninguna teora de
la materia. Por lo tanto no nos dice nada acerca de la constitucin de la materia.

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Como las variables con la cuales se trabaja son siempre macroscpicas, no es posible
obtener de la Termodinmica la informacin a escala microscpica acerca del sistema,
sea en lo referente a su estructura como a sus procesos internos.
Si bien sta es una restriccin, en compensacin significa que la Termodinmica tiene
gran generalidad. El hecho de evitar deliberadamente toda referencia a la estructura
de la materia otorga a la Termodinmica clsica una dureza que a primera vista puede
parecer poco agradable. Pero este camino tiene la virtud de poner en evidencia
precisamente aquellas partes de una teora fsica que no dependen de teoras
particulares de la materia.
Por esto la Termodinmica tiene un aspecto extraordinariamente prctico, puesto que
se la puede aplicar con toda confianza a sistemas que son demasiado complicados
para ser analizados mediante otras teoras. Existe adems una rama denominada
Termodinmica Estadstica en la que se pueden relacionar las propiedades a escala
microscpica

del

sistema

con

propiedades

macroscpicas

que

estudia

la

Termodinmica clsica.
DEFINICIONES Y CONCEPTOS BSICOS
La Termodinmica clsica divide al universo en el sistema y el ambiente, separados
por una frontera. Esta visin simplificada permite estudiar la transferencia de energa
en el Universo. En esta primera unidad se vern las principales definiciones y
consideraciones que permiten la descripcin de los sistemas termodinmicos.
(rgon) es el padre de la energa; la energa, palabra de origen griego que
deriva del vocablo en (dentro) rgon (accin, trabajo), significa pues fuerza en
accin, o capacidad para producir trabajo, es el protagonista principal de la
Termodinmica. Es en consecuencia la Ciencia que estudia la conversin de unas
formas de la energa en otras. En su sentido etimolgico, podra decirse que trata del
calor y del trabajo, pero por extensin, de todas aquellas propiedades de las
sustancias que guardan relacin con el calor y el trabajo.
La Termodinmica se origin a partir de consideraciones acerca de calor y
temperatura, y emplea trminos y conceptos del lenguaje corriente. Sin embargo esas
mismas palabras y conceptos, cuando se usan en Termodinmica son abstracciones
de los conceptos ordinarios y tienen significados bien precisos que pueden diferir del
uso comn. Por eso hace falta introducir algunas definiciones y conceptos bsicos, de
los cuales quizs el ms fundamental es el de equilibrio.
La Teora divide al universo en forma simple considerando como el sistema a aquella
parte del universo que se encuentra en estudio. El sistema est rodeado por los
alrededores y el lmite de separacin entre ambos constituye la frontera.
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figura 1.1.

Toda intercambio entre el sistema y los alrededores implica algn tipo de transferencia
que se realiza a travs de la frontera. De esta manera, los alrededores no estn
constituidos por todo el Universo, sino solamente por aquella parte del mismo que
afecta o se ve afectada por el sistema.
La definicin del sistema y de los alrededores constituye el punto de partida para el
anlisis de cualquier problema termodinmico.
Por ejemplo, consideremos el caso de un recipiente sumergido en un bao de agua.

figura 1.2.

Si nuestro inters es estudiar la solucin contenida en este recipiente, entonces esta

solucin constituye el sistema. Lo que suceda en esta solucin podr afectar o ser
afectado por el bao de agua. Por ejemplo, si calentamos el bao, habr una
transferencia de calor desde el bao hacia la solucin a travs del vidrio. Por lo tanto,
el recipiente de vidrio constituye la frontera entre el sistema y los alrededores. Si por el
contrario la solucin experimenta un aumento de temperatura, entonces la
transferencia de calor se producir desde la solucin hacia el bao de agua.
La fraccin del universo que se encuentra por fuera del bao (la mesada del
laboratorio, el saln de clase, etc.) no se ve afectado por el sistema, y tampoco afecta
al mismo. Por lo tanto, los alrededores estn solamente constituido por el bao, y no
por el resto del universo tal cual lo entendemos intuitivamente.
Por lo tanto sistema es aquella nica porcin del universo en la cual estamos
interesados. Tpicos sistemas termodinmicos pueden ser: una cierta cantidad de gas,
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un lquido y su vapor, una mezcla de dos lquidos, una solucin, un slido cristalino,
etc.
Luego definimos el ambiente o medio ambiente; todo lo que se encuentra en el
universo, con excepcin del sistema, se denomina ambiente. Es decir es la parte del
universo prxima al sistema y que se ve afectada en alguna medida por los procesos
que ocurren en el sistema.
El sistema y el ambiente estn separados por un lmite. Este lmite es la pared,
contorno o borde real o imaginario que separa el sistema del ambiente. En
Termodinmica se supone que el lmite de un sistema es una superficie matemtica, a
la que atribuimos ciertas propiedades ideales como rigidez, impermeabilidad y otras
que describiremos ms adelante. Los lmites reales tan slo se aproximan a las
propiedades de los lmites ideales de la Termodinmica. Un sistema se dice cerrado
cuando est rodeado por un lmite impermeable a la materia, y abierto cuando est
rodeado por un lmite permeable.
De modo que los lmites permiten establecer una clasificacin de los Sistemas.
Los sistemas se clasifican de acuerdo con la permeabilidad de la frontera al pasaje de:
materia, calor o trabajo.
Un sistema abierto es aquel en el cual tanto la materia, el calor y el trabajo pueden
atravesar libremente. En nuestro ejemplo, basta con que el recipiente est destapado
para que sea un sistema abierto.
Un sistema cerrado posee una frontera que impide el pasaje de materia pero s
permite el pasaje de calor y trabajo. En nuestro ejemplo, si cerramos el recipiente
podemos impedir que se produzca un pasaje de materia, pero no impediremos que se
de un intercambio de calor y trabajo a travs de la frontera.

figura 1.3.

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En termodinmica, las paredes de separacin entre sistemas pueden clasificarse en

dos tipos extremos: paredes adiabticas y paredes diatermanas o diatrmicas.
Un sistema con paredes adiabticas impide el pasaje de calor y materia, aunque s
permite el pasaje de trabajo. Un ejemplo de este sistema es un termo, que tiene
paredes de un material tal que impide el pasaje de calor y materia a travs del mismo.
Finalmente un sistema aislado impide el pasaje de materia, calor y trabajo.
Luego corresponde definir el concepto de universo, es todo lo accesible a nuestro
experimento. Para el termodinmico, el universo est formado por el sistema
examinado y su entorno con el que es capaz de interaccionar en su evolucin:
UNIVERSO = SISTEMA + ENTORNO
Por convenio, el universo para el termodinmico es un sistema aislado. El Universo de
la cosmologa (con U mayscula) no tiene por qu coincidir con el universo de la
Termodinmica.
SISTEMA

CLASIFICACIN

Una Clula

abierto

Un huevo
de gallina

abierto

como de calor y trabajo

sistema tampoco es adiabtico, pues permite el pasaje

de calor de la madre.

cerrado

espacial
El Universo

Hay intercambio de materia con los alrededores, as

La cscara del huevo permite el pasaje de gases. Este

Una
cpsula

COMENTARIOS

No se permite el intercambio de materia con el exterior,

pero s recibe energa desde fuera (como radiacin)

aislado

Por definicin.

PROPIEDAD, ESTADO
Propiedad es cualquier magnitud fsica evaluable de un sistema, es decir medible.
Cada sistema puede ser referido en funcin de un pequeo nmero de variables de
estado o propiedades. Solamente pueden ser clasificadas como propiedades aquellas
caractersticas del sistema que no dependen de la forma en que fue adquirida. En
otras palabras, una propiedad del sistema no depende de la historia del sistema ni de
su entorno, sino de las condiciones del mismo en el momento de la medida. Las
propiedades pueden ser extensivas o intensivas.
PROPIEDADES EXTENSIVAS E INTENSIVAS
Propiedad

extensiva son aquellas que dependen del tamao del sistema, por

ejemplo: la masa, el volumen, y todas las clases de energa, son propiedades

extensivas o aditivas, de manera que cuando las partes de un todo se unen, se
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obtiene el valor total. Si un sistema est constituido por N subsistemas, entonces el

valor de una propiedad extensiva X para el sistema total, siendo Xi la propiedad
extensiva del subsistema i, ser:
N

X = Xi
i 1

Para designar las propiedades extensivas se utilizan letras maysculas (la masa m es
una excepcin importante).
Las propiedades intensivas son aquellas que son propias del sistema, es decir no
dependen del tamao del sistema, si un sistema se divide en dos partes, una
propiedad intensiva mantiene el mismo valor en cada parte que posea en el total, por
lo tanto se definen en un punto. Son independientes del tamao, masa o magnitud del
sistema: por ejemplo la presin, temperatura, viscosidad y altura.
Las propiedades extensivas se convierten en intensivas si se expresan por unidad de
masa (propiedad especfica), de moles (propiedad molar) o de volumen (densidad
de propiedad).
Las propiedades intensivas se representan con letras minsculas, con la excepcin de
la temperatura T.
Por ejemplo, la energa se puede definir de las siguientes maneras:
Energa (variable extensiva, aditiva): E [J]

E E J

m 0 m
m kg

Energa especfica (energa por unidad de masa): e = lim

E E J

N 0 N
N mol

Energa molar (energa por unidad de moles): e = lim

E E J
3
V 0 V
V m

Densidad de energa (energa por unidad de volumen): e = lim

VARIABLES TERMODINMICAS

Las variables termodinmicas son las magnitudes que estimamos necesario o

conveniente especificar para dar una descripcin macroscpica del sistema.

La

mayora de esas magnitudes provienen de otras ramas de la fsica. Por ejemplo la

presin proviene de la Mecnica, las intensidades de campo elctrico y magntico del
Electromagnetismo, etc. Por consiguiente no podemos dar una definicin completa y
detallada del concepto de variable termodinmica, y por ahora nos tenemos que
conformar con algunos ejemplos. Para un sistema que consiste en un gas o un lquido,
o una mezcla de diferentes gases o lquidos, las variables termodinmicas son: las
masas de las diferentes sustancias presentes, la presin, el volumen y la temperatura.

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En un sistema en que se consideran superficies o pelculas lquidas, las variables

correspondientes son la tensin superficial, el rea superficial y la temperatura.
El estudio termodinmico de un sistema magntico incluira probablemente como
variables la intensidad del campo magntico, la magnetizacin de la materia del
sistema y la temperatura.
En estos ejemplos dimos slo tres variables (adems de la masa) para cada sistema,
pero puede haber ms. En todos esos grupos de variables la nica en comn es la
temperatura, que luego estudiaremos en detalle. Las dems provienen de ramas de la
fsica ajenas a la Termodinmica.
Algunos ejemplos de propiedades intensivas y extensivas se resumen en la siguiente
tabla:
TIPO

EXTENSIVA

Relacionadas con la masa

Masa

INTENSIVA
Densidad
Concentracin de un soluto
Volumen especfico (vol/masa)

P-V-T

Volumen molar (vol/num.de moles)

Volumen

Presin
Temperatura

Energa trmica

Capacidad calorfica

Calor especfico (cap.cal/masa)

Energa

Energa molar

Entropa

Entropa molar

Entalpa

Entalpa molar

Energa libre

Potencial qumico
Constante dielctrica

Otras propiedades

ndice de refraccin
Viscosidad

DESCRIPCIN MATEMTICA DE UN SISTEMA

Una propiedad de un sistema puede ser definida en funcin de las restantes
propiedades a travs de una ecuacin diferencial. Esto equivale a decir una propiedad
o funcin de estado es una funcin de variables de estado.
Sea la propiedad de un sistema, que depende de las propiedades x e y. Si las
propiedades x e y definen completamente al sistema, entonces = (x,y) es una
funcin de estado. De esta manera, un pequeo cambio en la propiedad (d) puede
explicarse por pequeos cambios en las propiedades x (dx) e y (dy) de acuerdo con:

d = dx + dy
x y
y x

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Esta expresin se denomina diferencial exacta, y se caracteriza porque su valor (d)

depende exclusivamente de los valores iniciales y finales de sus variables (x e y). Esta
ecuacin diferencial total nos proporciona una forma de calcular los cambios de una
funcin de estado a travs de los cambios combinados de las variables independientes.
Una diferencial inexacta es una funcin matemtica cuyo valor ya no depende
exclusivamente de los valores iniciales y finales de sus variables, sino que adems,
depende del camino seguido para producir estos cambios en los valores de las
variables.
Para determinar si una diferencial es exacta o inexacta, se aplica el criterio de Euler.
Cualquier diferencial, independientemente de su exactitud o no, puede ser escrita
como:

d = M ( x, y )dx + N ( x, y )dy
donde M y N son funciones de las propiedades x e y.
Si d es una diferencial exacta, deber existir una funcin = (x,y) tal que se
cumpla que:

d = dx + dy
x y
y x
Comparando las dos ltimas ecuaciones, se deduce que:

M ( x, y ) = y N ( x, y ) = dy
x y
y x
entonces d es diferencial exacta si y slo si cumple la regla de Schwartz de las
segundas derivadas cruzadas, las derivadas segunda de estas funciones deben ser
iguales, pues:

M ( x, y ) N ( x, y )
2
2
=

=
y
x
yx xy
Por lo tanto, el criterio de Euler para establecer la exactitud de una diferencial es:

M ( x, y )
N ( x, y )
y = x
Y

X
Resumiendo: una propiedad o funcin de estado es una funcin de variables de
estado. Para que una funcin sea una funcin de estado, es necesario y suficiente
que la diferencial d sea una diferencial exacta. Las siguientes cuatro afirmaciones
son equivalentes; si una de ellas se cumple, las otras tres tambin se cumplen:
1. es una funcin de estado;
2. d es una diferencial exacta;
3. d = 0 ;
4. d = , independiente del camino recorrido.

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COEFICIENTES TERMODINMICOS
Los coeficientes termodinmicos son relaciones entre propiedades termodinmicas.
Matemticamente son derivadas parciales de una variable respecto de otra. Ejemplos:

Coeficiente de dilatacin lineal,

L =

Calor especfico a presin constante,

CP =

[ ]

1 L
1 L 1
K

L T P L0 T

1 Q
1 Q
h
J .kg 1 K 1

=
m T P T P m T

Coeficiente de compresibilidad isotrmico,

T =

1 V
1 V
Pa 1

V P T V0 P

ESTADO TERMODINMICO. EQUILIBRIO

ESTADO DEL SISTEMA
Cuando se han especificado las variables necesarias para describir al sistema se dice
que se ha particularizado el estado del sistema. Un sistema se encuentra en estado
definido cuando todas sus propiedades poseen valores especficos. Si a su vez estos
valores no cambian con el tiempo, el sistema se dice que est en equilibrio
termodinmico, para el cual no existe un flujo de masa o energa. El equilibrio
termodinmico se establece una vez que el sistema alcanza otro tipo de equilibrios.
Para comprobar si un sistema est en equilibrio habra que aislarlo (imaginariamente)
y comprobar que no evoluciona por s solo.
Ejemplo de equilibrio mecnico: el punto P tiene una posicin de equilibrio que viene
dada por la magnitud de las tres masas y la distancia entre las poleas (leyes de la
esttica: equilibrio de fuerzas). El punto no cambia de posicin si no interviene alguna
interaccin desde el exterior. Una pequea perturbacin (un pequeo aumento m de
una de las masas, o un cambio x de las posiciones de las poleas) desplaza la
posicin de P, pero si cesa la accin desde el exterior el punto vuelve a su posicin de
equilibrio.(Figura 1.4.)
Cuando no hay ninguna fuerza sin equilibrar en el sistema y, por consiguiente, no se
ejercen fuerzas entre l y el ambiente que lo rodea, se dice que el sistema se
encuentra en equilibrio mecnico. Si no se cumplen estas condiciones, el sistema slo
o el sistema y su medio ambiente experimentarn un cambio de estado, que no cesar
hasta que se haya restablecido el equilibrio mecnico.

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figura 1.4.

Si un sistema en equilibrio mecnico no tiende a experimentar un cambio espontneo

en su estructura interna, tal como una reaccin qumica, o la difusin de materia de
una parte del sistema a otro (aunque sea lenta), el sistema se encuentra en equilibrio
qumico. Un sistema que no se halle en equilibrio qumico experimenta un cambio de
estado que, en algunos casos, es extremadamente lento. El cambio cesa cuando se
ha alcanzado el equilibrio qumico.
Existe un equilibrio trmico cuando no hay cambio espontneo en las variables de un
sistema en equilibrio mecnico y qumico si se le separa del exterior mediante una
pared diatrmica. En el equilibrio trmico, todas las partes del sistema se encuentran a
la misma temperatura, y esta temperatura es igual a la del medio ambiente. Si estas
condiciones no se cumplen, tendr lugar un cambio de estado hasta alcanzar el
equilibrio trmico.
Para el caso en que las propiedades del sistema no cambien con el tiempo, pero igual
existe un flujo de materia y/o energa, se dice que el sistema se encuentra en estado
estacionario.
El Equilibrio, es un concepto fundamental de la Termodinmica. La idea bsica es que
las variables que describen un sistema que est en equilibrio no cambian con el
tiempo. Pero esta nocin no es suficiente para definir el equilibrio, puesto que no
excluye a procesos estacionarios (principalmente varios procesos en que hay flujos)
que no se pueden abordar con los mtodos de la Termodinmica clsica. En los
procesos estacionarios debe haber continuamente cambios en el ambiente para
mantener constantes los valores de las variables del sistema. Para excluirlos se usa
entonces una definicin ms restrictiva: un sistema est en equilibrio si, y solo si, est
en un estado desde el cual no es posible ningn cambio sin que haya cambios netos
en el ambiente.
La Termodinmica clsica se ocupa solamente de sistemas en equilibrio. Veremos
ms adelante cmo se pueden tratar sistemas fuera del equilibrio.
El equilibrio es una abstraccin pues los sistemas reales no estn nunca en estricto
equilibrio. Pero siempre y cuando las variables que describen al sistema y al ambiente
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que interacta con l no varen apreciablemente en la escala de tiempo de nuestras

mediciones, se puede considerar que el sistema est en equilibrio y aplicarle las
consideraciones termodinmicas pertinentes.
PROCESO
Un sistema experimenta un proceso, cuando se verifica un cambio de estado. Un
cambio de estado puede conseguirse por distintos procesos.
Proceso cclico: El estado final coincide con el inicial.
Proceso cuasiesttico: Todos los estados intermedios del proceso son estados de
equilibrio. Este proceso realmente no existe, es ideal o terico. Puede aproximarse
tanto ms cuanto la causa del proceso vara en cantidades cada vez ms pequeas.
Entonces cada nuevo estado producido, puede considerarse de equilibrio y viene
definido por sus coordenadas y puede aplicrsele las ecuaciones que las vinculen. La
representacin en un diagrama vendr dada por una curva continua.

figura 1.5a

Proceso cuasiesttico de expansin de un gas. La fuerza exterior (peso de la arena) se va

reduciendo infinitesimalmente. Todos los estados intermedios son de equilibrio.
Proceso no esttico: Cuando no cumple las condiciones anteriores. Son los procesos
de igualacin, ver siguiente figura:

figura 1.5.b.

Proceso no esttico de expansin de un gas. Al retirar la fijacin, el

sistema deja de estar en equilibrio, y evoluciona por s solo hasta alcanzar un nuevo
estado de equilibrio. Los estados intermedios no son de equilibrio.

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Proceso reversible: Es un proceso cuasiesttico, que puede ser llevado de nuevo al

estado inicial pasando por los mismos estados intermedios que el proceso directo, y
sin que al final, ni en el sistema ni en el medio rodeante, quede ningn efecto residual
que pueda revelar que se ha verificado el proceso. Para que esto ltimo suceda, no
debe haber rozamientos ni deformaciones, lo que se llaman efectos disipativos. Por
ltimo, adelantaremos que no habr degradacin de la energa y por ello ninguna
generacin o produccin de entropa.
Proceso irreversible: Son los procesos reales. En ellos siempre habr degradacin
de energa y generacin de entropa. Pueden ser de dos tipos:
a) Cuando se verifiquen por cambios no estticos (procesos de igualacin),
tengan o no efectos disipativos.
b) Cuando haya efectos disipativos, aunque se verifiquen a travs de
cambios cuasiestticos.
LMITE ADIABTICO
Se dice que un lmite es adiabtico cuando el estado del sistema se puede cambiar
nicamente moviendo el lmite o bien colocando al sistema en un campo de fuerzas
exteriores (por ejemplo campos elctricos, magnticos o gravitacionales). Esta nocin
ser crucial en nuestra prxima formulacin de la Primera Ley. A veces se suele definir
el lmite adiabtico como aqul que es impermeable al flujo de calor. Ambas
definiciones son finalmente equivalentes, pero preferimos la primera porque es muy
difcil dar a priori una definicin precisa del concepto de calor. Es mejor que la
definicin de calor dependa de la presente definicin de lmite adiabtico que no a la
inversa. Obsrvese que el movimiento que mencionamos en nuestra definicin incluye
tambin movimientos tangenciales y de corte. La eleccin de la pared no siempre es
trivial. Por ejemplo, una rueda con paletas que est agitando a un fluido (donde el
fluido es el sistema que estamos considerando); en este caso conviene acordar el
lmite en la superficie de las paletas, porque de esta forma podemos considerar a la
agitacin como resultado del movimiento del lmite.
LMITE DIATRMICO
Se dice que un lmite es diatrmico cuando permite que el estado del sistema se
modifique sin que haya movimiento del lmite. La manera usual de definirlo es que un
lmite es diatrmico cuando permite el flujo de calor a travs de l. De nuevo,
preferimos evitar esta segunda definicin debido a la dificultad de definir calor.
Las definiciones y conceptos precedentes son fundamentales para nuestra formulacin
de la asignatura Fsica II.
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A continuacin daremos algunas definiciones no tan bsicas, pero importantes en

muchas aplicaciones.
SISTEMA HOMOGNEO
Un sistema se dice homogneo cuando (en ausencia de fuerzas exteriores) sus
variables termodinmicas son constantes a travs de todo el sistema. Si hay campos
de fuerzas, esta definicin se puede ampliar admitiendo que las variables pueden
variar de un punto a otro del sistema, siempre y cuando esas variaciones sean
continuas. Por ejemplo, una columna de gas en un campo gravitacional se puede
considerar homognea aunque su densidad no sea uniforme.
SISTEMA HETEROGNEO
Un sistema en el cual las variables termodinmicas varan de un lugar a otro en forma
discontinua se dice que es heterogneo. Por ejemplo, un sistema constituido por hielo
y agua en equilibrio es heterogneo. Las discontinuidades se producen en las
interfases slido-lquido.
FASE
Muchas veces conviene dividir un sistema heterogneo en subsistemas, llamados
fases, imaginando nuevos lmites en los lugares donde ocurren las discontinuidades.
En consecuencia, una fase es un subsistema homogneo. No es necesario que todas
las partes de una fase sean adyacentes. Por ejemplo, un sistema que consiste de hielo
y agua se considera un sistema de dos fases, sea que el hielo est en un nico trozo o
dividido en varios fragmentos.
SUSTANCIA PURA
Sustancia pura es un material formado por un slo constituyente, en oposicin a una
mezcla. Sustancia pura no significa sustancia qumicamente pura: sustancia pura es la
que, en el intervalo de propiedades estudiado, no se separa en sus componentes. Por
ejemplo, en procesos fsicos (calentamiento o enfriamiento, compresin o expansin) a
temperatura ambiente o superior, el aire puede considerase una sustancia pura; pero
en procesos qumicos (reacciones de combustin) o a bajas temperaturas (cuando se
forma aire lquido al licuarlo), es necesario considerar el aire como una mezcla de sus
componentes (oxgeno, nitrgeno, etc.).
DIMENSIONES Y UNIDADES
NOMENCLATURA DE MAGNITUDES INTENSIVAS Y EXTENSIVAS
Las magnitudes extensivas, por ejemplo:

V (volumen), E (energa), U(energa

interna) A (rea), se expresan con maysculas. La masa y el nmero de moles se

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denominan m y N.( Emplearemos N mayscula para referirnos al nmero de moles

para evitar una conflicto de notacin con el llamado exponente politrpico n de
procesos en gases)
Las magnitudes intensivas especficas, por ejemplo: v (volumen especfico V/m),
(densidad m/V) u (energa interna especfica U/m), se expresan en minsculas.
Las magnitudes intensivas puras, presin y temperatura (P y T), en maysculas, son
las nicas excepciones.
Las magnitudes intensivas molares, por ejemplo: v (volumen molar V/N),
(densidad molar N/V) u (energa interna molar U/N), se emplean en minsculas y
con raya superior. No obstante, con frecuencia se prescindir de la raya superior, y las
unidades (molar o especfica) se deducen del contexto.
VOLUMEN, VOLUMEN ESPECFICO Y DENSIDAD
Estas propiedades se pueden definir de la siguiente manera:
Volumen (V) es el espacio que ocupa una sustancia; se mide en metros cbicos (m3).
Volumen especfico (v) es el espacio que ocupa la unidad de masa de una sustancia;
se mide en metros cbicos por kilogramo (m3/kg).
Densidad () es la masa de la unidad de volumen de una sustancia; se mide en
kilogramos por metro cbico (kg/m3).
De las definiciones se deducen las siguientes relaciones:
v = V/ m

= m/V

v = 1/

PRESIN
La presin se define como la fuerza por unidad de superficie ejercida por un fluido
sobre una superficie real o imaginaria, en direccin normal a la superficie. En unidades
SI la presin se mide en newton por metro cuadrado (N/m2), unidad denominada
Pascal (Pa). En relacin con la presin atmosfrica, que es una referencia habitual, el
N/m2 resulta una unidad demasiado pequea, por lo que se suele utilizar el bar, donde
1 bar = 105 N/m2 = 0,1 MPa = 100 kPa
1 atm = 101 325 N/m2 = 1,01325 bar = 101,325 kPa
En el caso de un gas, la presin es el resultado de los impactos de las molculas del
gas contra la pared: Como las molculas se mueven en todas las direcciones, la
presin es la misma con independencia de la orientacin de la pared donde se mide, la
presin es una magnitud escalar. (ver figura 1.6).
Para gases formados por mezcla de varias sustancias, la presin parcial es la
contribucin de cada gas a la presin total de la mezcla. Puede considerarse que la
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presin parcial de un gas es el resultado de las colisiones de las molculas de ese gas
contra la pared del recipiente.

figura 1.6.
La presin de los gases es el resultado de las colisiones de las molculas
con la pared: depende del nmero de colisiones y de la componente normal de la
fuerza de cada colisin, por unidad de superficie. En ausencia de efectos gravitatorios,
la presin es la misma en todas las superficies, con independencia de su orientacin.

En el caso de lquidos, la presin se debe a la fuerza de la gravedad del lquido

(peso): se denomina presin hidrosttica. Atendiendo a la figura siguiente, la presin
en el punto 2 ser la presin atmosfrica P0 ms la fuerza ejercida por el peso de la
columna de lquido, por unidad de rea:

figura 1.7.
Manmetro para la medida de presiones. La medida se basa en que los
puntos 1 y 2 estn a la misma presin: Pgas = P1 = P2 = Patm + gL.

P2 = P0 +

F
m.g
Vg
= P0 +
= P0 +
= P0 + gL
A
A
A

El trmino gL es en general el valor de la presin relativa del fluido, sea lquido o gas.
Conviene distinguir entre presin absoluta y presin manomtrica. En la Figura
anterior se representa un manmetro para la medida de presiones. La medida de la
presin se basa en la igualdad de presin para puntos situados a la misma altura,
vasos comunicantes, P1 = P2.
La presin manomtrica del gas es gL, siendo la densidad del lquido del
manmetro, g la aceleracin de la gravedad y L la altura manomtrica. L puede ser
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negativo, luego la presin manomtrica puede ser negativa. La presin absoluta del
gas es la manomtrica ms la atmosfrica, cuando hacemos este razonamiento se
supone que la densidad del lquido manomtrico no cambia con la presin (lquido
incompresible), y que la presin hidrosttica del gas es despreciable (la presin del
gas es idntica a P1).
Pman = gL
P = P0 + Pman > 0
Hay medidores de presin cuya medida es la presin manomtrica (presin relativa), y
otros miden la presin absoluta.
CAMBIO EN LAS PROPIEDADES DE UN SISTEMA
Cuando un sistema cambia de un estado a otro, necesariamente alguna(s) de la(s)
propiedad(es) del sistema ha(n) sufrido algn cambio. Se denomina proceso al cambio
de alguna de las propiedades del sistema.
Para que un proceso tenga lugar, es necesario que algo atraviese la frontera del
sistema, ya sea calor, trabajo, materia o una combinacin de ellos. Como
consecuencia de este pasaje, las propiedades del sistema cambiarn.
Un proceso puede realizarse en forma reversible o irreversible. La diferencia entre
ambos es que un proceso reversible se lleva a cabo a travs de una sucesin de
equilibrios, cada uno de los cuales difiere del anterior en un cambio infinitesimal de
una variable de estado. Por su parte, un proceso irreversible se lleva a cabo
produciendo un cambio finito de una de las variables de estado, de manera que el
valor de las otras variables no puede ser especificado en todo momento. Obviamente,
un proceso reversible puede ser revertido en todo momento, mientras que una
irreversible no.
Cuando se lleva a cabo un cambio de las propiedades del sistema desde un estado
inicial a uno final, ya sea en forma reversible o irreversible, las propiedades del
sistema en el estado inicial y final son las mismas para ambos procesos. Sin embargo,
la cantidad de calor y trabajo que atraves la frontera son diferentes para ambos
procesos. Por lo tanto, las propiedades de un sistema no dependen de la forma en que
se lleg a ese estado, mientras que la cantidad de energa involucrada en un cambio
de estado depende de la forma en que se llev a cabo dicho proceso.
Tomemos el siguiente ejemplo. Consideremos una persona que desea bajar una
escalera. En principio existen dos formas en que lo pueda hacer: i) bajando escaln
por escaln, y ii) saltando desde el primer escaln hasta el ltimo. En ambos casos, la
diferencia en la energa potencial de la persona ser la misma, puesto que la altura
que ha descendido es la misma. Sin embargo, cuando baja la escalera paso a paso, la
persona puede ir un escaln hacia delante o hacia atrs, sin diferencias significativas
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en su esfuerzo. Por otra parte, la posicin de la persona se conoce en todo momento.

Esta forma de bajar la escalera puede, entonces, aproximarse a un proceso reversible.
En el segundo caso, no existe la posibilidad de que la persona puede ir hacia atrs en
algn momento de su trayectoria, y su salto hacia el final de la escalera ser
irreversible.
CONCLUSIONES
Hemos visto, entonces, que el Universo puede ser adecuadamente descrito desde el
punto de vista termodinmico si lo consideramos dividido en dos partes, el sistema y el
ambiente, separadas entre s por una frontera. El sistema, la parte del Universo que
nos interesar estudiar, puede ser descrito a travs de sus propiedades, las que se
relacionan entre s a travs de ecuaciones de estado. A su vez, el sistema puede
experimentar diversos procesos que produzcan cambios en el valor de sus
propiedades.
Cuando un sistema se encuentra completamente descrito por sus propiedades, se
obtiene una funcin de estado, cuyo valor depende exclusivamente del valor de sus
propiedades en los estados inicial y final.
El calor y el trabajo no caracterizan a un sistema, sino que constituyen el medio por los
cuales se puede modificar los valores en las propiedades de un sistema. En este
sentido, pueden fluir a travs de la frontera entre el ambiente y el sistema y viceversa.
El valor del calor y del trabajo que se ha intercambiado depende de la forma en que se
hizo este intercambio, y por lo tanto, no puede ser expresado a travs de una
diferencial exacta.

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