Simetra

Curso de Qumica de
coordinacin

Antes de comenzar a trabajar con este concepto,

conviene familiarizarnos con su lenguaje
Por el momento confinaremos la discusin a los
compuestos octadricos que adems de ser los ms
abundantes, tienen la ventaja de que son muy
simtricos
Pero que significa simetra?
La simetra es un fenmeno comn en la
naturaleza
Y resulta muy difcil desestimar la importancia de
la simetra en la ciencia en general y en particular
en la qumica

Simetra
Rafael Moreno Esparza
(2009-2)
5 abril 09

Simetra

5 abril 09

Simetra

Simetra

Simetra

Es decir, los mtodos de anlisis de la simetra,

adems de que permiten simplificar el tratamiento
de los problemas complejos, constituyen un
lenguaje unificador de estos problemas
La simetra en matemticas es un poco ms
restrictiva que la que empleamos en la vida
cotidiana
As, decimos que un objeto tiene simetra si tiene
dos o ms orientaciones en el espacio que son
indistinguibles una de otra
5 abril 09

Simetra

Las primeras observaciones y clasificaciones de los

cristales se basaron en su simetra
El NaCl forma cubos perfectos, la almina forma
octaedros, hasta los copos de nieve son
hexagonales.
Estas formas tan particulares, no son mas que un
reflejo de la estructura interna de estos materiales.
Si las molculas que forman estos materiales
tienen simetra, es razonable pensar que se
acomodarn en un arreglo simtrico.
Claro que este arreglo estar influenciado por
algunos otros factores como las fuerzas
intermoleculares y la disponibilidad de espacio.
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Simetra

Simetra

En general se puede decir que debe existir un

acuerdo entre la energa potencial, el espacio
disponible y la simetra del sistema.
Lo ms importante aqu es hacer notar que la
simetra en los cristales es esencialmente un
resultado de los mismos factores que hacen que la
cristalinidad sea el estado natural de una partcula
Si no nos sorprende que los materiales slidos sean
cristalinos, debemos aceptar entonces que la
aparicin de la simetra es una consecuencia
inevitable de algunas leyes muy simples.
Veremos finalmente que la cristalinidad puede
considerarse como una clase especial de simetra.
La utilidad de la simetra se extiende ms all de las
aplicaciones en la cristalografa.
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Simetra

Simetra
Hasta el momento hemos hablado de la simetra
como si todo mundo supiera de lo que se trata.
Aunque esto es probablemente cierto al menos
cualitativamente, es mejor tener una definicin que
nos asegure que tenemos la misma comprensin del
concepto de simetra, esta definicin puede
expresarse as:
Se dice que un objeto o figura tiene simetra
si un movimiento u operacin aplicado a la
figura la deja en una posicin indistinguible
de la posicin original.
Es decir, la inspeccin del objeto y sus alrededores
no muestran si la operacin se ha llevado a cabo o
no.
5 abril 09

Simetra

Simetra

Simetra

En la figura se tiene la representacin de una

molcula de agua.
Si rotamos la molcula 180 alrededor del eje
representado por la flecha.

H1

H2

H2

H1

El tomo de O a pesar de que le dimos la vuelta no

muestra ningn cambio.
Ahora bien, los tomos de H habrn cambiado de
posicin sin embargo, no hay manera de apreciarlo
pues estos son iguales entre s y en esta molcula
tienen entornos qumicos idnticos.

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Simetra

O sea que, la rotacin de 180 aplicada a la

molcula de agua la ha dejado en una posicin
indistinguible de su posicin original, y esto
satisface nuestra definicin de simetra.
En el agua esta rotacin alrededor del eje que biseca
al ngulo H-O-H, es una operacin de simetra.
Y el propio eje de rotacin es un elemento de
simetra.
Este elemento de simetra se designa con el smbolo
C2 en la notacin de Schoenflies (empleada por los
espectroscopistas), o simplemente con el smbolo 2
en la notacin internacional de Hermann-Mauguin
(que prefieren usar los cristalgrafos.)
Adems de designar al elemento de simetra, C2 o 2
tambin implica la operacin de rotar 180
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Simetra

Smbolos y simetra

Smbolos y simetra

De esta manera, en el caso de una esfera, podemos

orientarla de la manera que se nos de la gana (un
nmero infinito de orientaciones)
Y no podremos distinguirlas unas de las otras, por
tanto, la esfera tiene gran simetra
El criterio para juzgar esto se basa en dos factores
interrelacionados:
elementos de simetra del objeto y las
operaciones de simetra que se le pueden aplicar

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Simetra

Un elemento de simetra es una propiedad de un

objeto respecto a la cual se puede llevar a cabo o
se puede aplicar una operacin de simetra
Una operacin de simetra es la transformacin de
un objeto respecto a sus elementos de simetra,
simetra,
que deja al objeto en una posicin que es
indistinguible de su posicin original
Cada objeto, tendr un conjunto de elementos de
simetra sobre los cuales pueden aplicarse las
operaciones de simetra apropiadas
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Smbolos y simetra

Simetra

Smbolos y simetra

Si en el objeto existe un punto en el espacio que

permanece sin cambio al aplicar todas las
operaciones de simetra pertenecientes al objeto
estudiado, la simetra resultante se le conoce como
simetra puntual
Cualquier objeto existente tendr uno o ms
elementos de simetra y por tanto ser posible
aplicar una o ms operaciones de simetra
Al conjunto de elementos de simetra de un objeto
se le llama grupo puntual
Primero discutiremos cu
cules son los elementos de
simetra
simetra y despus presentaremos los grupos.
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Simetra

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As, los objetos en general y en el caso de la

qumica, las molculas; pueden tener una serie de
elementos de simetra, estos elementos son:
Identidad
E
Rotacin propia
Cn
Centro de simetra o de inversin
i
Plano de simetra
Vertical
v
Diedro
d
Horizontal
h
Rotacin impropia
Sn
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Simetra

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Smbolos y simetra

Smbolos y simetra

Algunos de ustedes les sern familiares algunos

de los elementos,
A continuacin los definiremos en trminos de
las operaciones aplicables al objeto al que
pertenecen
Identidad
E
La operacin de identidad no afecta al objeto
(molcula) es decir, no le hace nada o sea que lo
deja como estaba (x,y,z
(x,y,z x,y,z)
x,y,z)
Como su nombre lo indica es el elemento que
tienen todos los objetos y forma parte de todos
los grupos puntuales
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Simetra

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En el siguiente diagrama se muestra un ejemplo de

la operacin identidad (E)

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Smbolos y simetra

Simetra

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Smbolos y simetra

Rotacin propia
Cn
Si al girar una molcula 360/n
360/n (donde n es un
entero) se obtiene como resultado una
configuracin indistinguible, decimos que la
molcula tiene un eje rotacional n
Entonces, la rotacin propia es un giro
(operacin de simetra) en un eje de rotacin
(elemento de simetra) de 2/n grados
Por ejemplo, una operacin C2 es un giro en un
elemento (eje C2) de 2/2 grados es decir 180
Las rotaciones propias pueden ser C1, C2, C3, C4,
C5 , C6 , C
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Simetra

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En el siguiente diagrama se presenta un ejemplo

de la operacin C4

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Simetra

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Smbolos y simetra

Smbolos y simetra

Y en este un ejemplo de la operacin C

Centro de inversin
i
inversin
Una molcula tiene un centro de simetra si es
posible mover en lnea recta cualquier tomo de la
molcula a travs de un punto hasta un tomo
idntico a la misma distancia al otro lado de este
punto
Es decir, el centro de simetra es un punto en la
molcula a travs del cual todos los otros puntos

Finalmente sobre la misma molcula un ejemplo

de la operacin C2

se invierten
(x,y,z -x,-y,
-z))
-x,-y,-z
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Simetra

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17

Planos de simetra
El elemento de simetra es un plano especular
(un espejo pues) y la operacin de simetra es
una reflexin a travs de dicho plano
Existen tres tipos de planos especulares,
Vertical (v),
Diedro (d) y
Horizontal (h)

Un ejemplo de la operacin i se presenta aqu:

Simetra

Simetra

Smbolos y simetra

Smbolos y simetra

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Simetra

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Smbolos y simetra

Smbolos y simetra
Plano especular Vertical (
(v),
Un plano vertical se muestra en el siguiente
ejemplo:

Planos de simetra
Los tres planos de simetra
simetra son:
El plano de simetra vertical v es vertical
respecto al eje principal de rotacin de la
molcula (es decir el de mayor n)
El plano de simetra diedral d se encuentra a
un ngulo respecto al eje principal de la
molcula
Finalmente, el plano de simetra horizontal h
es horizontal respecto al eje principal de
rotacin de la molcula
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Simetra

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Plano especular Horizontal (

(h)
Un plano horizontal se muestra en el siguiente
ejemplo:

Simetra

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Smbolos y simetra

Smbolos y simetra

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Simetra

Por ltimo, un ejemplo de un plano especular

diedro (d) es:

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Simetra

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Smbolos y simetra

Definicin de grupo puntual

Rotacin impropia Sn
Este elemento de simetra requiere de las dos
operaciones de simetra,
simetra,
Cada una por si misma no es una operacin de
simetra del objeto,
objeto,
pero cuando se aplican en secuencia se obtiene
una configuracin indistinguible de la molcula

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Simetra

La mayora de las molculas simples o iones

poliatmicos y claro los compuestos de
coordinacin, tienen ms de un elemento de
simetra y muy a menudo cuentan con varias
repeticiones del mismo elemento
A la coleccin de elementos de simetra que una
molcula posee se le llama grupo puntual
La palabra puntual indica que al menos un punto
en la molcula permanece fijo al aplicrsele
cualquier operacin de simetra
La palabra grupo implica una serie de condiciones
mas o menos severas que deben cumplirse
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Definicin de grupo puntual

Simetra

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Definicin de grupo puntual

Un grupo puntual es la coleccin de elementos de

simetra que tiene un objeto determinado y
necesariamente incluye al elemento de identidad
En todas las operaciones que hemos discutido, al
menos hay un punto que no se mueve debido a la
operacin
As,
As, todos los puntos en un eje de rotacin propia o
en un plano especular son estacionarios y no se
generan nuevos puntos en ellos por la accin del
operador
En los casos de la rotacin impropia o de la
inversin,
inversin, hay un punto que queda fijo durante la
operacin
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Simetra

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En general, si queremos discutir la simetra de las

molculas nicamente necesitamos de los
elementos de los que hemos hablado
A estos elementos se les conoce como elementos de
simetra puntual
Por otra parte, los cristales pueden tener elementos
de simetra que no dejan fijo ningn punto, a esto
se le conoce como simetra de translacin y no lo
discutiremos, los grupos a los que pertenecen se
conocen como grupos espaciales
A continuacin
continuacin presentamos los grupos conocidos,
es decir aquellos que cumplen con la ley de
combinacin indicado
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Simetra

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Grupos Cn

Si los nicos elementos del grupo son un eje de

rotacin y sus potencias Cn,Cn2,E, se le llama
grupo cclico,
cclico, y como en estos grupos todos los
elementos conmutan, se les conoce como grupos
abelianos
Para diferenciarlos empleamos un subndice
subndice al que
se llama el orden del grupo n.
C1 :
E
Ci :
E i
C2 :
E C2
C3 :
E C 3 C3 2
C4 :
E C4 C2 C42
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Simetra

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Grupos Cnh

Simetra

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Grupos Cn

Simetra

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Grupos Cnh

Tienen un eje de rotacin Cn y adems tienen un

plano especular perpendicular al eje de rotacin y
adems
adems un eje de rotacin impropio
Si n = 1, los nicos elementos de simetra
observados sern C1 y E
A este grupo en particular se le llama Cs.
Cs
E h
C2h
E C2 i h
C3h
E C3 C 3 2 v S 3 S 3 5
C4h
E C4 C2 C43 i S4 h S43
La molcula CHCl2Br pertenece
al grupo Cs
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La molcula de BrClCH-CHClBr
tiene nicamente los elementos
de simetra: C2 y E.
Esta molcula pertenece al
grupo C2
En tanto que en la molcula
CH3-CCl3, se tienen los
siguientes elementos:
C3 , C3 2 y E .
Y pertenece al grupo C3

La configuracin trans de la molcula de Cl2CHCHCl2 tiene los siguientes elementos de simetra

C2, h, i y E
Por tanto pertenece al grupo C2h

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Simetra

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Grupos Cnv

Grupos Cnv

Tienen un eje Cn y adems n planos especulares v

Cuando n =1, hay un solo plano y esto hace que
C1v = C1h = Cs.
Estos grupos tienen un orden de 2n

C2v
C3v
C4v
C5v
C6v
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E
E
E
E
E

C2 v(xy)
xy) v ( xz)
xz)
2C3 3v
2C4 C2 2v 2d
2C5 2C52 5v
2C6 2C3 C2 3v 3d
Simetra

Y por otro el CH3Cl que tiene la simetra C3v

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Grupos Cnv

Simetra

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Simetra

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Grupos Sn

El grupo Cv es muy importante pues todas las

molculas lineales que no tienen un plano
especular perpendicular al eje de la molcula
pertenecen a este grupo.
El eje principal es C pues cualquier rotacin la
deja igual.
Entre las molculas que tienen la simetra
simetra Cv
estn CO y HCN:

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Entre las molculas

molculas que pertenecen a esta clase de
simetra se encuentran el agua y el CH2Cl2 (ambas
tienen la simetra C2v) por un lado

Los elementos de estos grupos se generan aplicando

un eje Sn. Un eje S1 es idntico a un plano h.
Esto significa que S1 = Cs.
El eje S2 es idntico a un centro de inversin y el
grupo que tiene E e i como nicos elementos se
llama Ci.
Cuando n es impar, los grupos Sn y Cnh son
equivalentes y usamos la segunda notacin.
La otra notacin Sn la emplearemos cuando n es par.
Al grupo S6 se le llama C3i en algunas ocasiones
(tiene un eje C3 y un centro de inversin i.
S4
E S4 C2 S43
S6
E C3 C32 i S65 S6
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Simetra

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Grupos Dn

Las clases Cn, Cnh, Cnv, y Sn, son las nicas donde
hay un solo eje de rotacin.
Cuando adems
adems se cuenta n ejes C2 perpendiculares
a un eje Cn, se les conoce con el nombre de Dn y se
les designa tambin con un subndice
subndice que
corresponde al nmero de ejes
perpendiculares C2
D2 :
E C2(x) C2(y) C2(z)
D3 :
E 2C3 3C2
D4 :
E 2C4 C2=C42 2C2 2C2
El etano es un ejemplo de D3,
siempre y cuando no est
alternado.
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Simetra

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Grupos Dnh
Adems de los ejes Cn y los n ejes C2, estos grupos
tienen un plano especular perpendicular al eje Cn
Las molculas lineales que tienen un plano
especular perpendicular al eje molecular o principal
son Dh
D2h
E C2(x) C2(y) C2(z) i v(xy)
xy) v(xz)
xz) v(yz)
yz)
D3h
E 2C3 3C2 h 2S3 3v
D4h
E 2C4 2C2 2C2 2C2 i 2S4 h 2v 2d
D5h
E 2C5 2C52 5C2 h 2S5 2S53 5v
D6h
etc
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Simetra

Grupos Dnh

Grupos Dnh

Las molculas lineales que tienen un plano

especular perpendicular al eje molecular o principal
son Dh
Molculas lineales que tienen la simetra D h

Esta clase de grupos tiene un eje Cn y

n ejes C2 perpendiculares al eje Cn
y adems n planos especulares verticales que
bisecan los ngulos entre los ejes C2
D2h
E C2(x) C2(y) C2(z) i v(xy)
xy) v(xz)
xz) v(yz)
yz)
D3h
D4h
D5h
D6h

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E 2C3 3C2 h 2S3 3v

E 2C4 2C2 2C2 2C2 i 2S4 h 2v 2d
E 2C5 2C52 5C2 h 2S5 2S53 5v
etc
Simetra

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10

Grupos Dnh

Grupos Cbicos

Entre las molculas

molculas que tienen esta simetra, se
encuentra el N4S4 cuya simetra es D 2h:

Todos tienen en comn una caracterstica

distintiva del cubo, al menos cuatro ejes C3 que se
intersecan
Los grupos cbicos son: T, Th, Td, O y Oh.
Las operaciones de simetra
simetra (elementos del grupo)
son las siguientes.
siguientes.
T
E 4C3 4C32 3C2
Th
E 4C3 4C32 3C2 i 4S6 4S65 3h
Td
E 8C3 3C2 6S4 6d
O
E 8C3 3C2 6C4 6C2
Oh
E 8C3 6C2 6C4 3C2 i 6S4 8S6 3h 6d
El grupo T tiene los mismos elementos de simetra
rotacional que un tetraedro regular.

Por otro lado el etano en su

configuracin alternada tiene
la simetra D3h:
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Simetra

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Grupos Cbicos

Adems de estos ejes triples,

el grupo tiene tres ejes C2 paralelos a las aristas del
cubo bisecando las aristas opuestas del tetraedro.
El grupo Th tiene adems un centro de inversin.
El grupo Td adems de los elementos del grupo T,
tiene tres ejes S4.
El orden de este ltimo
grupo es de 24.
Las molculas como el CH4
pertenecen a este grupo

C3

C3
C3

Simetra

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Grupos Cbicos

Al inscribir un tetraedro en un cubo notamos que

cada un de las cuatro diagonales del cubo
corresponde a un eje C3
C3

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Simetra

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Grupos Cbicos

Grupos Cbicos

El grupo O es de orden 24.

Tiene todas las rotaciones propias de un octaedro
regular, estas son:
C3
C4
cuatro ejes C3
C3
tres ejes C 4
seis ejes C2.
El grupo Oh adems tiene
un centro de inversin y
C4
su orden es de 48.

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Simetra

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Las molculas
molculas octadricas como el SF6 sienen la
misma simetra que el Oh

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Grupos Icosadricos
El grupo I tiene todas las rotaciones de un
icosaedro regular es decir:

seis ejes C5,

diez ejes C3,
quince ejes C2.
El grupo Ih adems tiene un centro de inversin

Simetra

45

Determinacin
Determinacin del grupo puntual
Para determinar el grupo puntual de un objeto se
requiere inspeccionarlo cuidadosamente. Las
siguientes reglas permiten hacerlo
sistemticamente.
1. Si la molcula es lineal, pertenece al grupo Cv
o al D h, si adems tiene un plano especular
perpendicular al eje principal.
2. Si la molcula tiene la gran simetra de los
grupos cbicos, ser sencillo encontrar los
cuatro ejes C3 y la bsqueda cuidadosa de otros
elementos permitir distinguir entre T, Th, Td,
O y Oh. La gran simetra que presentan los
grupos icosadricos los hace fcilmente
reconocibles.

Se llaman I e Ih

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Simetra

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Simetra

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12

Determinacin
Determinacin del grupo puntual

Determinacin
Determinacin del grupo puntual

3. Despus de eliminar a los grupos de gran

simetra, buscaremos ejes propios de rotacin si
no hay ninguno el grupo es Cs, Ci, o C1.

5. Si el eje nico no es S2n o si hay otros

elementos de simetra, buscamos la presencia
de n ejes C2 perpendiculares al eje nico Cn. Si
no hay ninguno, el grupo es Cn, si no tiene
planos especulares; Cnv, si tiene un plano
vertical o Cnh, si tiene un plano horizontal.

4. Si hay ms de un eje de rotacin propio,

buscamos el de mayor orden, este ser nico
excepto cuando haya tres ejes C2. Ahora
determinamos si este eje nico es propio (Cn) o
en realidad es un eje impropio (S2n). Si es S2n y
no encontramos ms elementos de simetra el
grupo es S2n.
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Simetra

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6. Si hay n ejes C2 perpendiculares al eje nico, el

grupo debe ser Dn si no tiene planos
especulares, D nd si hay n planos d que
bisecan los ngulos entre los ejes C2 y
finalmente ser Dnh si hay un plano especular
horizontal.
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Simetra

Determinacin
Determinacin del grupo puntual
Prima

S Hay dos o ms N

de inversin i?

Cn con n>2?

Hay un C 5?

Simetra

N
S Hay un ? N

N
S

Oh

Ih
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de inversin i?

Hay un C n con n>2?

Hay dos o ms Hay un centro

Cn con n>2?
de inversin i?
S Hay
un centro N
de inversin i?

S Hay un centro N

C v

S
S

es lineal?

S Hay un centro N

Dh

Determinacin
Determinacin del grupo puntual
y

Molcula

49

Td

Dnh Dnd Dn Cn S2n Cnv Cnh Cnv Cs C

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Simetra

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13

Hay ms
ms grupos puntuales?

Combinacin de los elementos

Una pregunta que surge es si hay o no otros

grupos puntuales adems
adems de los descritos?
Por ejemplo:
puede existir un objeto que tenga dos ejes
C6 ?
O bien podemos
podemos tener un eje C4 y un eje C3
perpendiculares?
La respuesta a estas y otras preguntas es fc
il de
fcil
enunciar pero ms
ms bien difc
difciil de probar.
El hecho es que no hay grupos de simetra
simetra finitos
adems
adems de los que ya hemos presentado.
Desafortunadamente va mucho ms
ms all de los
objetivos de este curso y generalmente es
matemtica.

Hemos visto que una molcula puede tener ms de

un elemento de simetra
Podemos describir la simetra de una molcula
enlistando todos sus elementos de simetra
Para la molcula de metano CH4 se necesitan 24
elementos en tanto que el SF6 requiere de 48
An entonces, nuestra descripcin de la simetra
no ser clara, a menos que tambin expliquemos
como los elementos de simetra se orientan unos
respecto a otros
Hemos visto tambin que los elementos de
simetra de una molcula no tienen que ser
mutuamente independientes.

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Simetra

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Simetra

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Combinacin de los elementos

Combinacin de los elementos

Por ejemplo si dos planos especulares se intersecan

con ngulos rectos, la lnea de interseccin es un
eje de rotacin doble
Una prueba sencilla de esto se puede obtener
considerando los cambios en las coordenadas de
los puntos conforme se aplican las operaciones
As un punto cualquiera con coordenadas x,y,z se
convierte en x,y,z al aplicar un plano especular
perpendicular al eje x, un plano especular
perpendicular al eje y convertir al punto x,y,z en
x,-y,z
Este punto, es justamente el resultante de aplicar
al punto x,y,z un eje doble de rotacin

Si decimos que la molcula de agua tiene dos

planos especulares perpendiculares,
perpendiculares, es suficiente para
describir por completo la simetra de la molcula
Ya hemos visto, que es posible aplicar una rotacin
propia y una reflexin en el plano horizontal,
horizontal, el
resultado de esta combinacin, es otra operacin
de simetra a la cual le llamamos rotacin impropia,
impropia,
de esta manera, podemos decir que Sn es el
producto de Cn por h
Tambin es importante notar que en este caso
particular, no importa el orden de aplicacin el
resultado obtenido es el mismo, de manera que
podemos escribir: Sn = Cn x h =h x Cn

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Simetra

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Simetra

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14

Combinacin de los elementos

Combinacin de los elementos

Esta es la manera algebraica de expresar el hecho de

que aplicaciones sucesivas de dos operaciones de
simetra tienen el mismo efecto que el de una
tercera
Es evidente, que conviene hablar de ello como el
producto obtenido al multiplicar una por otra
En general, podemos decir que cualesquiera dos
operaciones de simetra pueden multiplicarse para
dar una tercera
(C2 x C2 = E)
E)
Ahora bien, si ahora escogemos un grupo
cualquiera, por ejemplo el grupo C2v, que tiene las
siguientes operaciones de simetra:
E, C2, v(xz),
xz), v(yz)
yz)
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Simetra

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Si ahora elaboramos una tabla de todos los

posibles productos de este grupo (aplicaciones
sucesivas de cualesquiera dos operaciones)
Obtendremos el resultado siguiente:
v(yz)
yz) x v(xz)
xz) = v(xz)
xz) x v (yz)
yz) = C2
v(xz)
xz) x C2 = C2 x v(xz)
xz) = v(yz)
yz)
v(yz)
yz) x C2 = C2 x v(yz)
yz) = v(xz)
xz)
Adems es importante notar que al aplicar
cualquiera de estas operaciones dos veces
seguidas, obtenemos como resultado la identidad
Y claro cualquier operacin por E nos da ella
misma
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Combinacin de los elementos

De esta manera, la tabla de multiplicar que
obtenemos para el grupo puntual C2v, es esta:
E

C2

v(xz)

v(yz)

C2

v(xz)

v(yz)

C2

C2

v(yz)

v(xz)

v(xz)

v(xz)

v(yz)

C2

v(yz)

v(yz)

v (xz)

C2

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Simetra

Simetra

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Propiedades de los grupos

As, un conjunto de elementos de simetra ser un
grupo si existe una ley de combinacin llamada
multiplicacin de tal manera que:
la ley de combinacin es asociativa,
existe un elemento de identidad en el conjunto,
el inverso de cada elemento es un elemento del
conjunto y
la combinacin de cualesquiera dos elementos es
un elemento del conjunto
La ley de combinacin o multiplicacin de los
grupos puntuales es la aplicacin sucesiva de dos
operaciones de simetra.
simetra.

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Simetra

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Propiedades de los grupos

Propiedades de los grupos

El conjunto completo de operaciones de simetra

que pueden aplicarse a una molcula se le llama
grupo de simetra de esa molcula
Aqu, la palabra grupo no tiene el significado usual
sinnimo de coleccin o conjunto, sino un sentido
ms preciso que tiene que ver con las matemticas
en general y con una rama de estas que se llama
Teora de Grupos
Es decir, las operaciones de simetra que
pertenecen a un grupo puntual,
puntual, son una coleccin
de objetos que exhiben ciertas interrelaciones
compatibles con un conjunto de criterios formales
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Simetra

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Por ejemplo podramos aplicar un eje C2 seguido de

la aplicacin de un plano vertical v.
Esto se escribe as: vC2, y se lee de derecha a
izquierda.
Tomando en cuenta que el resultado de estas dos
operaciones sucesivas es otro plano, podemos
escribir: vC2= v.
En este ejemplo, la operacin C2v tambin nos
da v .
A los grupos que les pasa esto se les llaman
abelianos.
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Propiedades de los grupos

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Propiedades de los grupos

Esto no ocurre siempre,

por ejemplo en la figura
el punto A se transforma
en el punto D al aplicarle
vC3, pero se convierte
en el punto B al aplicarle
la operacin C3v.
Cuando ocurre esto
decimos que la
multiplicacin del
grupo
no es conmutativa.
conmutativa.
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Simetra

Es claro, que aqu la palabra multiplicacin tiene

un sentido ms amplio que en lgebra o
aritmtica.
Esto es, en teora de grupos el orden de los
factores si puede alterar el producto.
La ley de combinacin es asociativa,
asociativa, significa que
si hacemos el producto de tres elementos vvC3
podremos escribirlo ya sea as: v(vC3) o as
(v v)C3.
Esto es lo mismo que decir que a pesar de que el
orden de los factores es importante, los podemos
aparear de cualquier manera.
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Simetra

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Propiedades de los grupos

Definicin de grupo puntual

La existencia del inverso se expresa as:
Para cualquier elemento del grupo existe un
elemento A-1 tal que A-1A = AA-1 = E

La existencia del idntico

Como el elemento C1 est presente en todos los
grupos de simetra y adems su operacin deja al
objeto como si no le hubiera pasado nada, este
elemento sirve como el elemento idntico.
idntico.
Usaremos el smbolo E para designar a este
elemento.
Este elemento se define como un elemento que
cumple con EA = AE = A, donde A es cualquier
elemento del grupo

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Simetra

Al elemento A-1 se le llama el inverso de A.

Por ejemplo: el inverso de C2 es C2 pues
C2 C2 = C 2 2 = E
El inverso de C3 es C32 pues C32 = C3C3 y entonces
C3C32 = E.
La ltima propiedad es la de cerradura,
cerradura, y significa
que la operacin de cualesquiera dos elementos
del grupo siempre produce un elemento que
tambin est en el grupo.
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Para poder considerar a un conjunto cualquiera de

elementos como un grupo puntual, debe cumplir
con todas estas condiciones
Y aunque cueste trabajo creerlo existen muchos
grupos puntuales, tantos como para clasificarlos
Todas las propiedades de un grupo se describen
concisamente en estas tablas
Por ejemplo, el grupo de simetra de la molcula de
agua contiene los siguientes cuatro elementos:
E, C2, v y v
Al nmero de elementos del grupo le llamamos
orden, el orden del grupo del agua es 4.
Simetra

Simetra

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Tablas de multiplicar

Tablas de multiplicar

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Para construir esta tabla enlistamos los elementos

del grupo a lo largo del primer rengln y la primera
columna,
Poniendo los productos de los pares de elementos
en el lugar apropiado
Aunque en este ejemplo los elementos del grupo
conmutan (es abeliano), hemos visto que esto no
ocurre siempre y tendremos que ser muy
cuidadosos con el orden de los elementos
Para ello usaremos una convencin muy sencilla y
fcil de recordar:
los elementos en la izquierda de la tabla estn
tambin a la izquierda del producto
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Simetra

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Tablas de multiplicar

Representaciones irreducibles

Las propiedades del inverso y del idntico son tiles

para construir las tablas
Dado que EA = AE = A, para cualquier elemento, la
primera columna y el primer rengln se pueden
escribir de inmediato
Y las posiciones de E se pueden obtener
encontrando el inverso de cada elemento
considerando que: A-1A = AA-1 = E
Adems conviene saber que:
un elemento del grupo solo puede aparecer una
sola vez en cada columna y en cada rengln.
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Simetra

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Hasta el momento, solo hemos considerado a las

operaciones de simetra en tanto que afectan a los
tomos de una molcula,
Pero es obvio que tambin se puede considerar la
manera de representar otras propiedades
(imaginarias o reales) de la molcula desde el
punto de vista de la simetra
simetra de dicha propiedad
Por ejemplo, podemos pensar en una propiedad
dinmica de la molcula (la translacin)
Para captarlo, usaremos un ejemplo sencillo, la
molcula de agua
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Representaciones irreducibles

Simetra

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Representaciones irreducibles

Antes que nada, la referimos a un sistema de

coordenadas: de manera que el eje de mayor
rotacin (C
(C2) se alinea al eje Z y dejamos que el eje
X quede perpendicular al plano de la molcula
Representaremos a la translacin de la molcula en
la direccin Y con vectores unitarios
De manera que podamos observar como cambian
estos vectores con cada operacin de simetra
As,
As, con
con cada operacin de simetra, los vectores
apuntarn ya sea a la direccin +Y o Y,
Y las etiquetamos con +1 y 1 respectivamente
Si llamamos a la primera comportamiento
simtrico y a la segunda, asimtrico obtendremos
la siguiente tabla:
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Translacin del agua en la direccin +Y

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Representaciones irreducibles
El conjunto de cuatro etiquetas generado en este
anlisis, es una representacin irreducible del
grupo C2v y la bautizamos as: B2
Es irreducible en el sentido de que no puede
descomponerse en otra forma ms simple
Y no solamente describe los efectos de las
operaciones del grupo en las translaciones en la
direccin Y , sino que tambin el comportamiento
de otras funciones Y , por ejemplo el orbital py
As, decimos que Y es el conjunto base de esta
representacin
De la misma manera que hemos podido hacerlo con
esta funcin, esto se puede extender a cualquier
funcin u objeto
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Simetra

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Representaciones irreducibles
Los principios de la Teora de grupos dictan que el
nmero total de representaciones irreducibles de
cualquier grupo
Es igual al nmero de tipos o clases u operaciones
simetra del grupo (al orden del grupo pues)
De manera que debemos esperar cuatro
representaciones irreducibles para este grupo,
Y entonces al ponerlos en una tabla, podemos a la
vez indicar al conjunto base de cada representacin
Obteniendo as una representacin sencilla de las
operaciones y sus representaciones
A estas tablas las conocemos como tablas de
caracteres
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Representaciones irreducibles

La siguiente figura es la
representacin de un
compuesto cuadrado
Con todas las
operaciones de
simetra que nos
permiten
transformar al
complejo un una
configuracin
indistinguible de la
de la figura

Lo mismo que hemos hecho para el grupo C2v,

podemos hacerlo para todos los dems
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Representaciones irreducibles

La tabla de caracteres del grupo C2v es as:

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Representaciones reducibles

Representaciones reducibles

Estas diecisis operaciones y los elementos de las

cuales proceden se ponen a lo largo del primer
rengln de la tabla siguiente con una etiqueta a la
izquierda que muestre el grupo al que pertenece:

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Simetra

En el lado izquierdo de la tabla hay una

columna con 10 smbolos, los cuales se asocian
con un solo rengln de caracteres
A cada uno de los nmeros de esta tabla se le
conoce como carcter y a la tabla la
conocemos como tabla de caracteres
Esta ser
ser entonces la tabla de caracteres del
grupo D4h
Ninguno de los renglones de caracteres es
igual a ninguno otro
Ahora bien, si inspeccionamos con cuidado,
veremos que podemos dividir la tabla en
cuatro bloques de 5x5
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Representaciones reducibles

En esta tabla, nos encontramos que los caracteres

de cada bloque estn relacionados simplemente
con los otros

Adicionalmente observamos que cada carcter

pertenece a una operacin de simetra particular (su
columna) y a un smbolo de simetra (su rengln) .
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Representaciones reducibles
Por tanto, a cada representacin irreducible le
corresponde un smbolo de simetra
Estos caracteres tienen la propiedad de decir, como
se comporta algo que tiene una simetra particular,
ante una operacin de simetra particular
As, un objeto que tiene la simetra A2u, al aplicarle
la operacin C2 se multiplica por 1 (es decir, se
queda como estaba), pero al aplicarle las rotaciones
C2 y C2 se multiplica por 1 (es decir, se voltea)
Un objeto que tiene esta simetra es por ejemplo el
orbital pz
El 0 indica que ninguna de estas dos cosas se
transforma en s misma debido a la operacin, sino
que una se cambia a la otra.
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Representaciones reducibles

Aquellos caracteres que tienen el nmero 2,

describen simultneamente el comportamiento de
dos cosas interdependientes
El nmero 2 significa que cada uno se convierte en
s mismo con los signos cambiados
Un par de objetos que tienen esta simetra sern
los orbitales px y pz
Al aplicar los mtodos de la teora de grupos a los
problemas relacionados a la estructura o la
dinmica molecular, se sigue un procedimiento
que permite derivar una representacin del
fenmeno estudiado,
Despus descomponerlo en sus componentes es
decir, en sus representaciones irreducibles
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Simetra

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Representaciones reducibles
El producto directo de dos representaciones
irreducibles se obtiene multiplicando los caracteres
de cada representacin para cada operacin de
simetra
Este producto se le llama representacin reducible:
reducible:

Al compararlo con la tabla de caracteres, nos

encontramos que, este producto directo es a su vez
la representacin irreducible B2g
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Representaciones reducibles

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Representaciones reducibles
En ocasiones, el producto directo de dos
representaciones no genera otra nica representacin
sino que produce un conjunto de representaciones

Es decir: A2g x B1g = B2g

Por ejemplo el producto E g x E u, es un poco ms

complicado:

Que no corresponde a ninguna de las

representaciones irreducibles de la tabla
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Representaciones reducibles

Representaciones reducibles

Sin embargo al sumar las representaciones

irreducibles siguientes:
A1u+ A2u + A1u + B2u ,
nos encontramos que:

Finalmente, la tabla de caracteres del grupo D 4h

completa con sus representaciones irreducibles y
todos los conjuntos base de cada representacin
representacin es
as:
as:

Que es la misma representacin reducible que la que

obtuvimos con el producto directo, de manera que:
Eg x Eu=A1u+A2u+A1u+B2u
Ntese que el producto de g x u genera
nicamente elementos u
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Tablas de caracteres
La tabla de caracteres del grupo T d es as:

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Tablas de caracteres
La tabla de caracteres del grupo Oh es as:

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Usos de la simetra

Actividad ptica
En sus cursos de Orgnica, ya se habrn topado
con el concepto de quiralidad basada en trminos
de la presencia de carbonos asimtricos
A pesar de que en muchos libros, la definicin de
quiralidad se basa en imgenes especulares que
no se pueden superimponer,
superimponer, pocos son los que
discuten el tema en trminos diferentes al de los
carbonos asimtricos
Lo cierto es que, con mucho, la mayora de las
molculas que son quirales no tienen un solo
tomo asimtrico sino que son quirales debido a
su simetra molecular
Especficamente la ausencia de un eje de rotacin
impropio
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Simetra

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Usos de la simetra
De esta manera, una definicin equivalente de
quiralidad para una molcula, es la de que no
posea un eje rotacin impropio
Ahora bien, la ausencia de un plano especular no
asegura que la molcula sea quiral, pues todava
puede tener un eje de rotacin impropio
La presencia de un plano especular por otro lado
si asegura que la molcula ser pticamente
inactiva
Dado que las molculas quirales poseen a
menudo algn elemento de simetra, no es
correcto llamarles asimtricas, de manera que
estas molculas se les llama disimtricas
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Usos de la simetra
Momento dipolo

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Usos de la simetra
Espectroscopia de Infrarrojo
Los fotones que tienen energas
correspondientes a la excitacin de ciertas
vibraciones moleculares se absorben y el
resultado es una disminucin en la
transmitancia de la luz infrarroja de esas
frecuencias

Si una molcula tiene un centro de inversin,

este la obliga a que su momento dipolo neto sea
cero
La presencia de dos o ms ejes propios Cn para
n>1, previenen la existencia del momento dipolo
en una molcula

El nmero de modos vibracionales de una

molcula de N tomos es igual a

La existencia de un plano especular horizontal

previene que haya dipolo

3N-6 (3N-5 si es lineal)

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Usos de la simetra
Para que una vibracin molecular sea activa en
el IR, debe haber un cambio en el vector de
momento dipolo asociado a esa vibracin

Usos de la simetra de grupos puntuales

Enlace

Aunque lo veremos ms tarde, la descripcin

de orbitales moleculares y la construccin de
orbitales moleculares de una molcula
cualquiera, deben cumplir ciertos requisitos
de simetra para que resulten adecuados

(N
(N2 y O2 afortunadamente no son activos por
eso, en cambio CO2, si que lo es!!!)
Cada modo normal de vibracin formar una
base para la representacin irreducible del grupo
puntual de la molcula, una vibracin ser
activa si su modo normal pertenece a una de las
representaciones irreducibles correspondientes a
los vectores X, Y, Z
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