SNTESIS DE ALCANOS

Si bien es cierto que el petrleo podra ser la fuente principal para obtener
cualquier alcano mediante una simple destilacin, tambin es cierto que en el
petrleo la mezcla de alcanos es tan compleja y sus puntos de ebullicin son tan
prximos entre s, que resulta poco prctico pretender obtener alguno de ellos con
la pureza y cantidad necesaria.
Por esta razn es bueno contar con algunos mtodos de sntesis para
nuestras necesidades en el laboratorio.
MTODOS DE SNTESIS:
a).- Conservando la longitud de la cadena.
a1.- Hidrogenacin cataltica de alquenos. (Adams)
Esta reaccin se lleva acabo, calentando a reflujo y con agitacin un
alqueno en presencia del catalizador Pd o Pt metlico finamente dividido, que
tiene hidrgeno adsorbido en su superficie.
C

Pt, Ni
(H2)

Esquema N1

a2.- Reduccin de halogenuros de alquilo.

Esta reaccin se llama de reduccin porque se est reemplazando un
tomo muy electronegativo como es el Cl (3,0) por uno con electronegatividad
semejante a la del carbono (2,5) como es el tomo de hidrgeno (2,25) y el
carbono entonces comparte en un grado mayor los electrones del enlace.

R CH2 X

Zn (HCl)
ZnCl2

R CH2 H

Esquema N2

a3.- Usando el reactivo de Grignard.

El reactivo de Grignard se prepara a partir de un halogenuro de alquilo,
usando ter anhidro como solvente en el que se disuelve el magnesio metlico. Se
obtiene de esta manera un complejo organometlico donde la parte orgnica es
una base muy fuerte, de un pKa de alrededor de 40. Esta base frente a cualquier
especie qumica que sea menos bsica que ella, reaccionar extrayendo un protn
y formando el alcano correspondiente.

R CH2 MgX
reactivo de Grignard

X + Mg

CH2

CH2 MgX

+ H

protn cido
pKa < 40

CH2

Mg(A)X

protn de pKa=40

Esquema N3

b).- Reduccin de compuestos carbonlicos. (C=O)

b1.- Mtodo de Clemmensen. (Medio cido.)
Este mtodo reduce el compuesto carbonlico con Zinc amalgamado,
obtenido al tratar previamente el Zn metlico con una disolucin acuosa de una sal
de mercurio.
C

+ Zn(Hg)

HCl

CH2

ZnCl2

Esquema N4

b2.- Mtodo de Wolf-Kishner. (Medio alcalino.)

En este mtodo se calienta fuertemente y a reflujo el aldehdo o la cetona
con una solucin alcalina de hidracina. (NH 2-NH2)
C

NaOH

NH2 NH2

CH2

+ N2

+ H2O

Esquema N5

b3.- Mtodo de los tioacetales. (Medio neutro)

SH
C

F3B

O +
SH

S
C
S

Ni (Raney)

CH2

CH3
+ NiS
CH3

Esquema N6

Estos tres mtodos de reduccin son complementarios. Pueden ser usados

especficamente cuando se corre el riesgo de afectar algn grupo funcional en
alguna de las molculas involucradas por accin del reactivo utilizado en la
reduccin.
c).- Alargando la cadena.
c1.- Mtodo de Wurtz.
Este mtodo sirve para sintetizar alcanos simtricos, es decir, solo debe
usarse un halogenuro de alquilo en cada reaccin.

R CH2 CH2 R +
alcano simtrico

2 R CH2 X + 2 Na

2 NaX

Esquema N7

Al utilizar una mezcla de halogenuros se obtiene como producto una mezcla

de alcanos con la desventaja de disminuir el rendimiento de la reaccin.
R

CH2

X + R CH2 X

Na
NaX

R CH2 CH2 R + R' CH2 CH2 R + R' CH2 CH2 R'

Esquema N8

c2.-Mtodo electroltico de Kolbe.

Este mtodo tambin sirve para obtener un alcano simtrico, y al usar dos
cidos en la reaccin presenta las mismas desventajas que el mtodo de Wurtz. El
rendimiento en el producto que interesa pasa a ser menor que un 30%.

R CH2 COOH

R COO Na

+ NaOH

+ H2O

electrodo

R CH2 C OO
R

CH2COO
2 R CH2

R CH2 COO

R CH2 + CO2
R

CH2CH2 R
alcano simtrico

Esquema N9

c3.- Mtodo de Corey-House

Es un excelente mtodo para obtener cualquier alcano simtrico o
asimtrico. No presenta ninguna de las desventajas de los otros mtodos
anteriores.

X + Li(exceso)

RLi

+ LiX

El halogenuro de alquilo R-X debe ser primario o

secundario.
RLi

R2CuLi

+ CuI

R2CuLi + R'

+ LiI
R' + RCu + LiX

El halogenuro de alquilo R- X debe ser primario solamente.