Aldehdos y Cetonas: Compuestos carbonlicos

Grupo Carbonilo: plano, 120o, polar, hibridacin sp2

carga parcial negativa

: O:
C

carga parcial positiva

Resonancia

Cetona
O

O
C

C
+

Carbonilo

Aldehdo

.. _
: O:

: O:

R - CHO

R = alquil. tambin puede ser

Ar = aril

C
CO

R - CO -R

R = alquil. tambin puede ser

Ar = aril

Otros compuestos carbonlicos

a) cido carboxlico

b) ster

c) amida

O
R

OH

O
CH3

OR

CH3

cido actico

NH2

OCH3

acetato de metilo

CH3

Cl

O
OH

d) cloruro de acilo

NH2

acetanida

CH3

cloruro de acetilo

e) anhdrido de cido
O
R

O
O

CH3

O
O

anhdrido actico

CH3

Cl

Aldehdos y Cetonas: Nomenclatura (I)

Nombre comn

Nombre IUPAC

H-CHO

Formaldehdo

Metanal

CH3 CHO

Acetaldehdo

Etanal

CH3 CH2 CHO

Propionaldehdo

Propanal

CH3 CH2 CH2 CHO

n-butiraldehdo

Butanal

(CH3)2 CH2 CHO

isobutiraldehdo

2-metilpropanal

CH3 CH2 CH2 CH2 CHO

n-valeraldehdo

Pentanal

(CH3)2 CH2 CH2 CHO

isovaleraldehdo

3-metilbutanal

CH2 = CH CHO

Acrolena

Propenal

CH3 CH = CH CHO

Crotonaldehdo

2-butenal

Frmula

C6H5 CHO

Benzaldehdo

CH3 CH2 CO CH2 CHO

3-oxopentanal

C6H11 CHO

ciclohexanocarbaldehdo

Aldehdos y Cetonas: Nomenclatura (II)

Frmula

Nombre comn

Nombre IUPAC

CH3 CO CH3

acetona

2-propanona

CH3 CO CH2 CH3

Metil etil cetona

2-butanona

CH3 CO CH2 CH2 CH3

Metil n-propil cetona

2- pentanona

CH3 CH2 CO CH2 CH3

Dietil cetona

3-pentanona

CH3 CO CH = CH2

Metil vinil cetona

3-buten-2-ona

C6H10 O

ciclohexanona

CH3 CO C6H5

Metil fenil cetona

Acetofenona

CH3 CH2 CO C6H5

Etil fenil cetona

Propiofenona

C6H5 CO C6H5

Difenil cetona

benzofenona

Aldehdos y Cetonas: Propiedades fsicas (I)

puentes de hidrgeno

R-CHO

R - CO -R

H2O

R- OH
O
H

O
CH3

No

No

Si

Si
O

acetaldehdo

O
O
CH3

CH3

acetona

No

No

Si

Si

Aldehdos y Cetonas: Propiedades fsicas (II)

aldehdos

O
CH3

cetonas

nuclefilo

O
H

CH3 +

nuclefilo

O
H

electrfilo

CH3

O
CH3

CH3 +

CH3

electrfilo

Momento dipolar grande del grupo carbonilo en aldehdos y cetonas

Aldehdos y Cetonas: obtencin por sntesis

Oxidacin de alcoholes por calentamiento en presencia de
aire y cobre
alcohol primario (un carbono)

Cu
CH3 - OH

R - OH

alcohol primario
(dos carbonos o ms)
R - CH2 - OH

metanol

formaldehdo
H - CHO

calor
aire

acetaldehdo

etanol
Cu
CH3 - CH2 - OH

CH3 - CHO
calor
aire
acetona

alcohol secundario

isopropanol

O
Cu

R - CH - OH
R

CH3 - CH - OH
CH3

calor
aire

CH3 - C - CH3

Otros reactivos: para alcoholes primarios: Reactivo de Collins piridina, HCl, CrO3
Clorocromato de piridinio CCP
para alcoholes secundarios Na2Cr2O7 y H2SO4

Aldehdos y Cetonas: obtencin por sntesis

Acilacin de Friedel Crafts e Hidratacin de alquinos
Acilacin de Friedel - Crafts para cetonas aromticas - aifticas

CH3 - C - Cl

C - CH3

AlCl3
benceno

acetofenona
O

Hidratacin de alquinos

CH

HgCl2

H2SO4

C - CH3

H2O
acetofenona
fenilacetileno

Propiedades qumicas de aldehdos y cetonas: reacciones (I)

Reacciones condicionadas por el grupo carbonilo polar C = O
1) Reacciones de adicin nucleoflica
a) en medio bsico

O
C

O
Nu

OH
H2O

Nu

Nu

b) en medio cido

O
C

+
H+

OH
C

OH
OH

Nu
C

C
Nu

Propiedades qumicas de aldehdos y cetonas: reacciones (II)

Reacciones de adicin nucleoflica al grupo carbonilo
Reactivo

R-CHO

Ar-CHO

R-CO-R

Ar-CO-R

cianohidrina

cianohidrina

cianohidrina

cianohidrina

oxima

oxima

oxima

oxima

-hidroxi alquil
sulfonato

-hidroxi alquil
sulfonato

Reaccin solo
con cetonas
cclicas

No hay
reaccin

Imina (Base de
Schiff)

Imina (Base de
Schiff)

1
NaCN, H2SO4

NH2OH, H+

NaHSO3

NH3 o RNH2 / H+

Imina (Base de
Schiff)

Imina (Base de
Schiff)

C6H5 NH-NH2 H+

Fenilhidrazona

Fenilhidrazona

1) R-Mg-X
2) H2O

alcohol primario
o secundario

1) R-OH, H+
2) R-OH, H+

Hemiacetal y
acetal

alcohol
secundario
Hemiacetal y
acetal

Fenilhidrazona

Fenilhidrazona

alcohol terciario

alcohol
terciario

Cetona cclica
Hemicetal y
cetal

Cetona cclica
Hemicetal y
cetal

Propiedades qumicas de aldehdos y cetonas: reacciones (III)

Reacciones de oxidacin y reduccin

Reactivo

R-CHO

Ar-CHO

R-CO-R

Ar-CO-R

LiAlH4 o
NaBH4

Alcohol
primario

Alcohol
primario

Alcohol
secundario

Alcohol
secundario

Na2Cr2O7, H+ o
KMnO4

cido
carboxlico

cido
carboxlico

No hay
reaccin

No hay
reaccin

10

Ag(NH3)2, OH(Tollens)

Sal de cido
carboxlico

Sal de cido
carboxlico

No hay
reaccin

No hay
reaccin

11

I2, OHReaccin del

yodoformo

No hay
reaccin

No hay
reaccin

Metil cetonas
Sal de cido
carboxlico +
CHI3

Metil cetonas
Sal de cido
carboxlico +
CHI3

Propiedades qumicas de aldehdos y cetonas: reacciones (IV)

Reaccin de Cannizzaro y
Condensacin aldlica de cetonas y aldehdos

Reactivo

R-CHO

Ar-CHO

R-CO-R

Ar-CO-R

Sin H en C
Sal de cido
carboxlico y
alcohol

No hay
reaccin

No hay
reaccin

Con H en C
aldol

Con H en C
aldol

12

OHconcentrado
(Cannizzaro)

Sin H en C
Sal de cido
carboxlico y
alcohol

13

OH- diluido
(Condensacin
aldlica)

Con H en C
aldol

No hay
reaccin

Derivados de Aldehdos y Cetonas

1) cianohidrina

3) producto de adicin
bisulfito
OH

2) oxima

OH

OH
N

R-C-H

R
N

R-C-H

R-C-H

CN

4) imina (base de Schiff)

R-C-H

SO3 Na+

OH

OH

R-C-R

N
solo para aldehdos

R-C-R

CN

5) fenilhidrazona
H
N

R-C-R

7) hemiacetal y acetal
R

OH

7) hemicetal y cetal
R

N
R-C-H

OH
C

O-R

O-R

O-R

O-R

13) producto aldol

OH
R - CH - CH2 - CHO

H
N
N
R-C-R

C
H

R - C - CH2 - C - R

C
O-R

OH

O-R

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (I): adicin del ion cianuro

O
CH3

Na

CN

Na

H - OH

CH3

H
CN

C
CH3

H
CN

OH

cianohidrina del acetaldehdo

+ NaOH

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (II): adicin NH2 - OH

+
O

b) formacin de oximas
O
+
H
CH3
C
H

OH
H
H2N - OH

CH3

CH3

H
2H

N - OH
+

carbonilo protonado

CH3

N
OH
oxima del acetaldehdo

CH3

C
N
+

+ OH

_ HO
2

CH3

OH
H - N - OH

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (III): adicin NaHSO3

a) Adicin de Bisulfito de sodio
O
C

_
+
H

HO - S - O

Na+

O Na

OH
C

SO3Na

H
alfa-hidroxi alquil sulfonato de sodio (producto de adicin bisulfito del benzaldehdo)

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (IV): adicin de NH3 o aminas

OH

O
O
CH3

CH3 - NH2
CH3

CH3 - C - CH3

CH3 - C - CH3
H
H

H - N - CH3

N - CH3
+

carbinol amina
H

CH3 - C - CH3

H2O

N - CH3
metil imina de la acetona

+
CH3 - C - CH3
H

N - CH3

+
_ HO
2

OH2

CH3 - C - CH3
H - N - CH3
carbinol amina protonada

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (V): adicin reactivo de Grignard

O-H
d) reactivo de grignard
O
CH3

CH3

CH3 - Mg - Br
CH3

ion alcxido

+
Mg - Br

CH3

CH3
H+

CH3

CH3
alcohol terbutlico

H2O

CH3

+ Mg Br (OH)

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (VI): adicin de alcoholes

+

O
CH3

+O

CH3

Cl

CH3 - OH

carbonilo protonado

CH3

+ OH
2

+
C

CH3 - OH

CH3

CH3

_ HO
2

CH3

acetal
protonado

CH3

CH3
CH3 - OH

CH3

CH3

O
+

CH3

OH

CH3

hemiacetal protonado
CH3

CH3 - OH
H

CH3

CH3

metil hemiacetal del

acetaldehdo
O
C

CH3

dimetil acetal del acetaldehdo

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (VI): Condensacin aldlica

O

H
Na

CH2

OH

O
CH3
C
3
4
H

O
O
_
CH2

C
3

CH3
4

O
CH2
2

C
1

H - OH
acetaldehdo

enolato

CH3 - C - CH2 - C - H

producto aldol del

acetaldehdo

Mecanismos de Adicin Nuclefilica (VI): Reaccin de Cannizzaro

O
C

O
H

O
OH

OH

OH
H

KOH
+

OK

Resumen de aldehdos y cetonas

1. Estructura y Nomenclatura
2. Propiedades Fsicas
3. Obtencin de aldehdos y cetonas
4. Propiedades qumicas: Reacciones
5. Derivados de aldehdos y cetonas
6. Mecanismos de Adicin Nuclefilica
Adiciones
Condensaciones