PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA: ELECTIVA I (REFINACIN DE PETRLEO)

REFORMACIN CATALTICA
FUNDAMENTOS

(Este material es una compilacin de diversas fuentes disponibles, se

recomienda la investigacin por parte del estudiante para
complementar)

FACILITADOR: ING. JOS ALEXANDER COLINA. MSc.

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GENERALIDADES
El proceso de reformacin cataltica surge por la necesidad de aumentar el bajo octanaje en las
mezclas de nafta para producir gasolina de alto octanaje y, por las exigencias mundiales en controles
ambientales, reducir y eliminar el uso del plomo en combustible de motor.
El proceso de reformacin ha sido desarrollado por UOP (Universal Oil Products) como licenciante.
Para 1971 surge el revolucionario proceso CCR (Regeneracin continua de catalizador), permitiendo mayor
severidad y corridas de largas de operacin. Esta es una de las tecnologas ms utilizadas seguidas por
mtodos semi-rregenadores y procesos cclicos, menos empleados en la actualidad.
El proceso de reformacin cataltica representa un gran avance en el diseo, utilizacin y
regeneracin de los catalizadores y del proceso en general. Los catalizadores de platino han permitido que
mayores volmenes de carga sean procesados por kilogramos de catalizador utilizado. Esta innovacin ha
permitido que su aplicacin sea muy extensa para tratar gasolinas y producir aromticos.
La reformacin cataltica cubre una variedad de aplicaciones patentadas que son importantes en la
manufactura de gasolina (Ultraforming, Houdriforming, Rexformingy otros). El resultado es un
hidrocarburo muy rico en aromticos y por lo tanto de alto octanaje, ya que en este proceso se reordena
la molcula y no se craquea como en otros.
La alimentacin de este proceso es generalmente naftas pesadas provenientes de la destilacin
atmosfrica; antes de entrar a la seccin de reaccin pasa por un pre-tratamiento con hidrgeno para
eliminar las impurezas, las reacciones que se llevan a cabo en este proceso son: de deshidrogenacin,
isomerizacin e hidrocraqueo, las cuales se llevan a cabo en la seccin de reaccin, finalmente la carga
pasa por la seccin de estabilizacin y fraccionamiento obteniendo un producto reformado y de mejor
calidad.
El presente trabajo tiene como objetivo estudiar y conocer el proceso de reformacin cataltica, en
el mismo se abordarn temas como en qu consiste el proceso, la alimentacin a la planta, las secciones
en que se divide la unidad de reformacin, las reacciones involucradas en el proceso, los catalizadores
empleados y sus venenos as como las tecnologas del reformado cataltico, las variables y condiciones de
operacin, la descripcin del proceso en general y los productos de la reformacin.

REFORMACIN CATALTICA

El procesamiento del petrleo para obtener sus diferentes derivados, entre ellos: gases, gasolina de
motor, gasolina de avin, kerosn, gasoil, diesel, solventes, bases lubricantes, parafina, combustible
pesado (fuel ol) y asfalto; consta de procesos de separacin y de conversin. Los procesos de separacin

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se llevan a cabo en las torres de destilacin bajo presin atmosfrica o reducida (al vaco). Mientras que
los procesos de conversin permiten transformar productos pesados en corrientes livianas aumentando el
rendimiento de stas, as como de mejorar la calidad de los productos para motores.
Entre los procesos de conversin se encuentra el de reformacin cataltica, el cual se modifica la
estructura de las molculas de la gasolina obtenida por destilacin para mejorar sus propiedades
antidetonantes. Se emplean altas temperaturas presiones y catalizadores para facilitar la reaccin.
Esta innovacin ha permitido que su aplicacin sea muy extensa para tratar gasolinas y producir
aromticos (favorece el octanaje). La reformacin cataltica cubre una variedad de aplicaciones patentadas
que son importantes en la manufactura de gasolina (Platforming, Ultraforming, Houdriforming,
Rexforming y otros).
La carga puede provenir del procesamiento de crudos naftnicos y parafnicos que rinden fracciones
ricas

en

sustancias

aromticas.

Por

la

reformacin

cataltica

se

logra

la

deshidrogenacin

deshidroisomerizacin de naftenos, y la isomerizacin, el hidrocraqueo y la ciclodeshidrogenacin de las

parafinas, como tambin la hidrogenacin de olefinas y la hidrosulfuracin.
El resultado es un hidrocarburo muy rico en aromticos y por lo tanto de alto octanaje, como
muestra la siguiente tabla:
Tabla N1: Porcentaje en volumen de la alimentacin y productos de la reformacin cataltica
%Volumen

Componente

Alimento

Producto

Parafinas

45-55

30-50

Olefinas

0-2

Naftenos

30-40

5-10

Aromticos

5-10

45-60

(Fuente: Gary y Handwerk, 2001)

ALIMENTACIN DEL REFORMADO CATALTICO

Para el reformado cataltico las materias primas usadas son fundamentalmente las gasolinas
directas pesadas y las naftas a las condiciones de 180 - 375 F, las cuales estn compuestas de los cuatro
grupos de hidrocarburos principales que son: parafinas, olefinas, naftenos y aromticos (Ver Tabla N1);
contenido PONA (Gary y Handwerk, 2001). La alimentacin a un reformador cataltico es normalmente
una fraccin de nafta pesada producida en unidades defraccionadoras de naftas y en otros casos

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deunidadesredestiladoras. La nafta puede provenir de otras fuentes tales como las producidas a partir de
craqueo y coquizacin retardada.
Las alimentaciones de un alto contenido naftnicos son ms fciles para aromatizar que las que se
alimentan con una alta proporcin de parafinas. El intervalo de ebullicin de la alimentacin tambin es un
parmetro eficaz, ya que en el reformado cataltico, el cambio en el punto de ebullicin de las materias
que atraviesan la unidad es relativamente pequeo, ya que las molculas hidrocarbonadas no se
craquean, sino que su estructura se reordena para formar aromticos de mayor octanaje. De esta forma el
reformado cataltico aumenta principalmente el octanaje de la gasolina ms que su rendimiento.
La alimentacin con un alto punto final (aproximadamente 398 F 200C) son favorables debido a
que algunos de larga cadena molecular son hidrocraqueados a molculas en el rango de la gasolina. Estas
molculas pueden isomerizar y deshidrociclar a parafinas ramificadas y aromticas, respectivamente.
Las temperaturas se aumentan al entrar al reactor (662 - 734 F), las presiones a la que entra 711
- 524 lb/pulg2.

SECCIONES DE LA UNIDAD DE REFORMACIN CATALITICA

Las unidades de reformado cataltico constan generalmente de tres secciones fundamentales:

a.

Pre-tratamiento o Desulfuradora de Nafta.

La alimentacin, la cual esta principalmente constituida por nafta pesada virgen o sinttica, nafta
craqueada o mezclas de stas, es previamente sometida a un hidrotratamiento (pre-tratamiento de
hidrogenacin), con el mismo hidrgeno del proceso y catalizador de sacrificio de menor costo, de
almina-cobalto-molibdeno; antes de entrar a la seccin de reaccin del reformador (reactor). El objetivo
de este pre-tratamiento es remover compuestos que son perjudiciales (venenos permanentes) para el
catalizador (tales como arsnico, plomo y cobre) y reducir los venenos temporales del catalizador (tales
como compuestos de azufre, oxgeno y nitrgeno).

b. Seccin de Reaccin.
La seccin de reaccin de los reformadores convencionales consiste en un conjunto de varios
reactores en serie (con frecuencia se requiere un tren de tres o cuatro reactores), con hornos
recalentadores entre s, para obtener un producto con el octanaje apropiado normalmente mayor de 90
RON.
En esta seccin, la alimentacin de nafta es mezclada con una corriente de reciclo de hidrgeno y
calentada a la temperatura deseada antes de que entre al primer reactor. La mayora de las reacciones
que ocurren en esta seccin son endotrmicas, por lo que se pudieran obtener mejores desempeos si se

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utilizaran reactores con zonas isotrmicas de reaccin localizadas directamente en un horno. Los lechos de
reaccin son separados en un nmero de 3 a 4 zonas adiabticas operando a unos 447-507C, con
calentadores entre zonas para compensar la energa consumida por las reacciones y mantener el tren
completo de reactores a una temperatura promedio constante.
En el primer reactor, ocurren principalmente las reacciones endotrmicas y muy rpidas, tal como
la deshidrogenacin de naftenos a aromticos (Gary y Handwerk, 2001). El efluente de este primer
reactor es recalentado y alimentado al segundo reactor, donde experimenta una deshidroisomerizacin de
naftenos ciclopentnicos a una velocidad menor que en el primer reactor. En la ltima etapa de reaccin,
ocurren las reacciones de deshidrociclizacin (endotrmica) y de hidrocraqueo (exotrmica).
Debido a la alta velocidad de las reacciones iniciales, el primer reactor siempre es ms pequeo
que el segundo, mientras que el tercer y el cuarto son an mayores (Antos et al, 1995).

c.

Seccin de Estabilizacin y Fraccionamiento

El efluente de la seccin de reaccin es enfriado y separado en corrientes liquidas y gaseosas. El

producto gaseoso es una corriente rica en hidrgeno (60-90% mol) e hidrocarburos C1-C4. Una porcin de
este gas es reciclada hacia la entrada de la seccin de reaccin, donde se mezcla con la alimentacin de
nafta en una proporcin de 5-10 moles de gas de reciclo por mol de nafta. La produccin neta de
hidrgeno puede ser purificada o no, dependiendo del uso posterior, para luego ser enviada a otras
unidades de la refinera que lo requieran.
El

producto

lquido,

comnmente

conocido

como

reformado,consiste

de

una

mezcla

de

hidrocarburos C5 a C10, el cual es enviado a un estabilizador de producto, donde los hidrocarburos ms

voltiles livianos (C1-C4) son removidos del producto.
La estabilizacin es generalmente llevada a cabo en una columna operada a una presin adecuada
para permitir condensacin y reflujo del vapor de tope. Parte o todo el producto neto del tope es retirado
como una corriente gaseosa.

REACCIONES INVOLUCRADAS EN EL PROCESO DE REFORMACION CATALITICA:

Las cuatro reacciones principales que toman lugar durante la reformacin son: deshidrogenacin de
naftenos a aromticos, deshidrociclizacin de parafinas a aromticos (estas primeras envuelven la
generacin de hidrogeno), posteriormente la isomerizacin y el hidrocraqueo.

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Reacciones de Deshidrogenacin.
Estas reacciones son promovidas por el Platino, son altamente endotrmicasy causan una
disminucin de la temperatura a medida que la reaccin progresa. Las altas temperaturas favorecen la
formacin de aromticos (el equilibrio se desplaza hacia la derecha). Las altas presiones y en particular las
altas presiones parciales del hidrgeno desplazan, sin embargo, el equilibrio hacia la izquierda. La
velocidad relativa de reaccin es muy alta.
Debido a la separacin de hidrgeno, resulta una pequea prdida de rendimiento que, para una
alimentacin puramente naftnica sera aproximadamente del 5%p, el octanaje Research Octane
Number (RON o F1) de tal alimentacin mejorara por esta conversin desde aproximadamente 60 o ms
de 100 (mejor que el iso-octano). Adems como sus velocidades de reaccin son las ms altas en el
proceso de reformacin, se requiere utilizar hornos entre los lechos catalticos para mantener la
temperatura de la mezcla en valores suficientemente altos (alrededor de 500C) para que las reacciones
ocurran hasta niveles de conversin convenientes (Gary y Handwerk, 2001).
Las reacciones de deshidrogenacin son:
a. Deshidrogenacin de Alquilciclohexanos a Aromticos:

+ 3H2

b. Deshidroisomerizacin de Alquilciclopentanos a Aromticos:

Metilciclopentano

Ciclohexano

Benceno

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c. Deshidrociclizacin de Parafinas a Aromticos:

Tolueno
Termodinmicamente, la reaccin de deshidrociclizacin presenta caracteres similares a la
deshidrogenacin de los naftenos, pero menos favorables.A presin elevada y baja temperatura las
transformaciones se ven favorecidas respecto a la formacin paralela de aromticos por deshidrogenacin,
y aumenta al pasar a los C7-C8.
Esto ltimo indica que la velocidad de reaccin no depende cinticamente de la presin; pero si lo
hace del n de tomos de carbono presentes en la molcula.
La deshidrogenacin de los derivados del ciclohexano es una reaccin mucho ms rpida que
cualquiera de las reacciones de deshidroisomerizacin de alquilciclopentanos o de deshidrociclizacin de
parafinas, sin embargo, las tres reacciones ocurren simultneamente y son necesarias para obtener una
concentracin alta en aromticos, necesaria en el producto para lograr un alto octanaje.

Reacciones de Isomerizacin:
La isomerizacin de parafinas y ciclopentanos da lugar normalmente a productos de ms bajo
octanaje que el obtenido con su conversin a aromticos. Sin embargo, hay un aumento sustancial sobre
el de los compuestos no isomerizados. Son reacciones francamente rpidas y con pequeos efectos
calorficos.
Estas reacciones constituyen para las parafinas de bajo peso molecular, la nica posibilidad de
aumentar el RON (Research Octane Number), porque la deshidrogenacin desplaza constantemente el
sistema hacia los hidrocarburos aromticos (Gary y Handwerk, 2001).

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a. Isomerizacin de Parafinas normales a Isoparafinas:

n-Hexano

iso-hexano

b. Isomerizacin de Alquilciclopentanos a Ciclohexanos, y la posterior conversin a

Benceno:

Metilciclopentano

Ciclohexano

91 RON

83 RON

Benceno
mayor de 100 RON

Reacciones de Hidrocraqueo:
Las reacciones de hidrocraqueo son exotrmicas, las velocidades de reaccin van de moderadas a
altas y generan como productos componentes lquidos livianos y gases. Hay reacciones relativamente
lentas y por lo tanto la mayora del hidrocraqueo ocurre en la ltima seccin del reactor (Gary y
Handwerk, 2001). La mayora de las reacciones de hidrocraqueo incluyen reacciones de craqueo y
saturacin de parafinas, como se muestra a continuacin:

Decano

Iso-hexano

Butano

Este tipo de reacciones genera un incremento de volumen debido a la generacin de gases. El

proceso se realiza con agua a alta presin.En general, provoca un aumento del RON de las parafinas
pesadas, muy superior al de la isomerizacin, pero menor que el de la deshidrociclizacin.El rendimiento
es generalmente bajo: 25-35 %

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En estas reacciones de hidrocraqueo, el hidrgeno emplea un catalizador de cobalto-molibdeno
para la conversin de los compuestos de nitrgeno y azufre orgnicos a amonaco y sulfuro de hidrgeno,
los cuales se eliminan del sistema junto con el hidrgeno no reaccionado.

Adems de las reacciones descritas anteriormente, durante el proceso de reformacin se llevan a

cabo reacciones paralelas o no deseadas que conducen a la formacin de residuos carbonceos o coque
sobre la superficie del catalizador, que causan una reduccin en la actividad y selectividad de los
productos deseados en el proceso, que es la reduccin del octanaje de los mismos. Estas reacciones no
deseadas son: craqueo de parafinas y naftenos, desalquilacin de aromticos, dismutacin de aromticos
y alquilacin de aromticos.

CATALIZADORES EMPLEADOS EN EL PROCESO DE REFORMACIN CATALTICA:

La activacin de las reacciones se realiza mediante catalizadores capaces de activar tanto la

isomerizacin (mayor rendimiento)y la ciclacin como la deshidrogenacin(mayor rendimiento y

selectividad) obtenindose as excelentes niveles de conversin hacia los aromticos.
El tipo de catalizador utilizado es monometlico o bimetlico. La ventaja de utilizar un catalizador
bimetlico sobre el monometlico, es su mayor estabilidad bajo las condiciones de reformacin, mientras
que una desventaja es su alta sensibilidad a los venenos, a perturbaciones en el proceso y su
susceptibilidad a regeneraciones no ptimas.
Todos los catalizadores de reformado de uso general hoy en da contienen Platino soportado sobre
una base de slice o de almina slice. En muchos casos el renio se combina con el platino para formar
un catalizador ms estable, que permite operar a presiones ms bajas.
Los catalizadores de reformado tienen dos funciones qumicas diferentes:
-

Funcin Metlica: Las reacciones que catalizan los metales (Pt, Re, Ir) en este proceso son las de
hidrogenacin y deshidrogenacin.
- Funcin cida: Esta funcin la realiza el cloro, y tiene como misin llevar a cabo las reacciones
de isomerizacin de n-parafinas, as como catalizar algunas etapas del proceso de reformado
(Ciclizacin, hidrocraqueo).
La actividad de un catalizador de reformado es funcin del rea, del volumen del poro y del

contenido de los metales activos. Por lo general la actividad de los catalizadores se reduce durante el
funcionamiento por los depsitos de coque y prdidas de cloruros.

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VENENOS DEL CATALIZADOR:

El catalizador es costoso y difcil de regenerar. Los compuestos de azufre, de nitrgeno, de oxgeno

as como trazas de metales y los haluros, afectan al catalizador. La desactivacin resulta principalmente
de la deposicin de coque.
Tabla N2: Venenos y sus efectos sobre el catalizador
VENENOS

EFECTOS
El azufre inhibe la deshidrogenacin y promueve
el hidrocraqueo, resultando en una cada del
octanaje del reformado. Altas concentraciones de

Compuestos de Azufre

azufre

tambin

aceleran

la

desactivacin,

especialmente a bajas presiones de hidrogeno.

En este caso se debe desulfurar la alimentacin.
La
Compuestos de
Nitrgeno

presencia

de

nitrgeno

puede

inhibir

la

deshidrociclizacin de las parafinas y tambin el

hidrocraqueo.
Los haluros (Cl, F) tienen una funcin cataltica
en el catalizador de la reformacin, sin embargo,
si sus concentraciones se hacen demasiado altas
pueden conducir a excesivo hidrocraqueo. Si esto
ltimo ocurre, se aadirn pequeas cantidades

Haluros

de

agua

en

agua/haluros

la
es

alimentacin
muy

crtica).

(la

relacin

Demasiada

cantidad de agua, as como demasiada alta

concentracin de haluros, puede desactivar al
catalizador.
Los compuestos oxigenados reaccionan con el
Agua y Compuestos

hidrogeno presente para formar agua, lo cual

Oxigenados

tiene un efecto perjudicial permanente sobre los

catalizadores de base almina.
Los metales como el arsnico, plomo y hierro
pueden

envenenar

permanentemente

el

catalizador, el plomo y el hierro promueven la

Metales

deposicin de coque y, consecuentemente, la

desactivacin. El arsnico es un veneno severo
porque se combina con el platino formando
arseniuro.

(Fuente: Introduccin a los procesos de Refinacin del Petrleo)

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TECNOLOGAS DEL REFORMADO CATALTICO

Las diferentes tecnologas de esta unidad se diferencian en la forma de regenerar el catalizador.

Existen tres sistemas:

1. MTODO SEMIRREGENERATIVO: Es una catlisis tpica heterognea, slido-gas de lecho fijo.

La unidad semirregeneradora posee la ventaja de unos costes de capital mnimos. La regeneracin
precisa la unidad fuera de servicio. Dependiendo del rigor de la operacin, la regeneracin requiere
intervalos de 3 a 24 meses. Para minimizar los depsitos de coque y consecuentemente la prdida
de actividad del catalizador, se utilizan caudales de reciclado y presiones de operaciones altas
(Gary y Handwerk, 2001).
2. PROCESOS CCLICOS: Se caracteriza por tener un reactor de reserva adems de los que estn
en funcionamiento, en el cual se puede regenerar el catalizador sin parar la unidad. Cuando la
actividad del catalizador en uno de los reactores en funcionamiento cae por debajo del nivel
deseado, el reactor se asla del sistema y se regenera por admisin de aire caliente que elimina por
combustin al carbn. Despus de la regeneracin se utiliza para reemplazar el siguiente reactor
que precise la regeneracin (Gary y Handwerk, 2001). El inconveniente de este sistema es que los
tres lechos deben ser iguales.
3. REGENERACIN CONTINUA DEL CATALIZADOR:El concepto o la tecnologa CCR, fue concebida
para producir mayores cantidades de reformado de alto octanaje e hidrgeno de alta pureza,
operando en un modo totalmente continuo, a baja presin, a severidades superiores a las del
proceso cclico, pero sin tener las desventajas de ste, y en perodos cortos, lo que disminuye la
deposicin de coque sobre su superficie (Antos et al, 1995). De esta forma, se obtiene un
catalizador que se comporta de una manera similar al fresco, que trabaja a menor temperatura y
con buena selectividad. El equipo para los procesos continuos est diseado para permitir el retiro
y sustitucin del catalizador durante el funcionamiento. Como resultado, el catalizador puede
regenerarse continuamente y mantenerse en un alto nivel de actividad. Los lechos estn puestos
uno encima del otro y el catalizador va circulando entre lecho por gravedad. Puesto que los
depsitos de coque y el equipo termodinmico hacia el rendimiento en reformado se favorecen con
las presiones de operacin bajas, la principal ventaja de la unidad de tipo continuo es la posibilidad
de mantener actividades altas del catalizador, mediante regeneracin continua del mismo.

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VARIABLES DE OPERACIN

1.

TEMPERATURA DE REACCIN.

Es la temperatura a la cual los lechos del catalizador alcanzan el objetivo de calidad fijado para la
alimentacin. Es la variable normal de ajuste para el control del RON de la nafta.
Altas temperaturas provocan un aumento de la actividad cataltica y de la velocidad de
desactivacin del catalizador, y una reduccin en la selectividad a los productos deseados. Con el fin de
aumentar la conversin de parafinas a compuestos aromticos los procesos a baja presin operan con
temperaturas que oscilan entre 480 y 535 C. A medida que los catalizadores pierden actividad durante la
operacin se aumenta la temperatura del reactor, a fin de obtener el octanaje deseado.
El aumento de severidad debido a la temperatura tiene por efecto:

Aumentar el RON.

Disminuir el rendimiento.

Aumentar la produccin de HC ligeros.

Aumentar la coquizacin.

2.

PRESIN DEL REACTOR.

Se define como la presin parcial dehidrgeno sobre los reactantes.

A presiones elevadas (35-40 atm) se provoca un aumento de la velocidad de hidrocraqueo, as
como tambin la disminucin de la produccin de aromticos e hidrgeno y la velocidad de desactivacin
del catalizador, adems se debe forzar la severidad aumentando la Temperatura para obtener un RON
conveniente, aumentndose el Hidrocraqueo y obtenindose una gasolina ms ligera con rendimientos
ms bajos y productosgaseosos C3 y C4.
A bajas presiones (8-20 atm) si bien se aumenta el rendimiento a aromticos e hidrgeno y se
disminuye el hidrocraqueo, se produce una rpida desactivacin del catalizador por formacin de coque y
un menor requerimiento de temperaturapara lograr la misma calidad deproducto.

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3.

RELACIN MOLAR HIDRGENO/HIDROCARBURO.

Se define como los moles de hidrgeno de reciclo por mol de nafta de carga a la unidad. Si la
relacin molar hidrgeno/hidrocarburo (H2/HC) es baja la actividad de deshidrogenacin y aromatizacin
mejoran, y la velocidad de hidrocraqueo es baja. Sin embargo, aumenta la formacin de coque. Esto
conduce a una disminucin del tiempo del ciclo de operacin (perodo comprendido entre una
regeneracin y otra). Relaciones altas H2/HC inhiben la formacin de coque, aumentan la formacin de
gases debido a la elevada actividad de hidrocraqueo y disminuyen el rendimiento a compuestos
aromticos, as como tambin mejora la estabilidad del catalizador, controla las reacciones exotrmicasy
favorece la remocin de productos formados. El valor ptimo H2/HC debe fijarse considerando los niveles
mximos admitidos de hidrocraqueo y de desactivacin del catalizador.

4.

VELOCIDAD ESPACIAL

La velocidad espacial se define como una relacin entre la cantidad de nafta (o de hidrocarburos) a
ser procesada por masa de catalizador y por unidad de tiempo. Puede expresarse en trminos de
velocidad espacial volumtrica (LHSV) o velocidad espacial msica (WHSV). En el caso del reformado de
nafta, los valores comunes de LHSV se sitan en el rango de 1.0 a 3,0 h-1. Cuando los valores de LHSV
son menores a 1.0 h-1 se favorece el hidrocraqueo y se reduce el rendimiento del producto lquido del
reformado. A velocidades espaciales muy altas el hidrocraqueo es menor dado que es una reaccin lenta y
adems se limita el ciclo de operacin por la mayor formacin de coque. Una eleccin de LHSV adecuada
debe considerar la cantidad de hidrocraqueo aceptable y la produccin de aromticos. Las reacciones de
hidrogenacin, aromatizacin e isomerizacin no estn afectadas por alteraciones en la velocidad espacial
debido a que son reacciones rpidas.

5.

SELECTIVIDAD DEL CATALIZADOR.

La selectividad del catalizador depende de las necesidades individuales de cada refinera. Las
diferencias en los tipos de catalizadores pueden afectar directamente otras variables en el proceso.
A condiciones de operacin y de alimentacin constantes, el catalizador que pueda convertir la
mayor cantidad de aromticos en una operacin BTX (benceno, tolueno. xileno) tiene la mayor
selectividad.

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6.

ACTIVIDAD Y ESTABILIDAD DEL CATALIZADOR.

La actividad es la habilidad de un catalizador de promover una reaccin deseada respecto a la

velocidad espacial, la temperatura o la velocidad de reaccin. Un catalizador ms activo puede producir un
reformado con un ndice de octano deseado a ms bajas temperaturas.
La estabilidad es un indicativo de cunto tiempo un catalizador puede mantenerse en operacin
entre procesos de regeneracin.

CONDICIONES OPERATIVAS POR TIPO DE CATALIZADOR.

Tabla N3: Condiciones de operacin por tipo de catalizador.

CATALIZADOR

PRESION
2

(Kg/cm )

TEMPERATURA

VELOCIDAD

(C)

ESPACIAL
(P/h/p)

Platino

10-40

450-510

1,5

Molibdeno

10

480-510

0,5

Cromo

12

510-560

0,7

Co-Mo

30

430-480

1,0

(Fuente: La refinacin del Petrleo, Tomo I)

DESCRIPCIN DEL PROCESO DE REFORMACIN CATALTICA.

La mezcla de alimentacin pre-tratada con hidrgeno se calienta a unos 500C (932F) y pasa a los
tres reactores de lecho fijo en serie donde la temperatura esta entre 350 y 390C(662-734F) a una
Presin que esta entre 50 y 65 Kg/cm 2 (711-524 lb/pulg2) donde el conjunto de las reacciones que se
llevan a cabo en estos es fuertemente endotrmico. Para este tipo de reacciones generalmente se utiliza
un reactor compartimentado con calefaccin intermedia para mantener el nivel de temperatura.

FACILITADOR: ING. JOS ALEXANDER COLINA. MSc.

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Figura N1: Proceso General de Reformacin Cataltica

Entre los reactores se calientan los materiales reaccionantes para mantener la temperatura de
reaccin requerida.En el primero predominan las reacciones de deshidrogenacin endotrmicas, tal como
la deshidrogenacin de naftenos a aromticos,el efluente de este primer reactor es recalentado y
alimentado al segundo reactor, donde experimenta una deshidroisomerizacin de naftenos ciclopentnicos
a una velocidad menor que en el primer reactor, haciendo necesario el uso de hornos intermedios para
calentar el efluente de uno hasta la temperatura de entrada deseada para el siguiente reactor.
A medida que el catalizador se desactiva, las reacciones exotrmicas de hidrocraqueo aumentan y
los requerimientos de recalentamiento disminuyen. En el reactor final, ocurren las reacciones de
deshidrociclizacin (endotrmica) y de hidrocraqueo (exotrmica), y puede haber un pequeo incremento
de la temperatura a medida que el catalizador se desactiva.
Figura N2: Proceso de Reformacin Cataltica

Fuente: Introduccin a los Procesos de Refinacin del Petrleo

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Los reactores que se utilizan en el reformado cataltico varan en tamao y detallesmecnicos, pero
la mayora poseen aspectos bsicos, tal como se muestra en la figura siguiente.
Figura N3: Reactor de reformado cataltico

Fuente: (La Refinacin del Petrleo)

Estos tienen un forro interior refractario, el cual se instala para aislar cubierta de las altas
temperaturas dela reaccin y reducir el espesor del metal requerido. Las paredes metlicas expuestas a la
atmsferade hidrgeno a altas temperaturas, se construyen con acero conteniendo 5% de cromo y 0.5%
demolibdeno, para resistir la corrosin del hidrgeno. Para la utilizacin mxima del volumendisponible del
catalizador es necesaria una distribucin apropiada de la alimentacin (vapor) en laentrada del reactor.
Algunos diseos de reactores incluyen flujos radiales del vapor. El aspecto ms importantede la
distribucin del vapor es proporcionar un tiempo de contacto mximo con una prdida mnimade presin.
Las partculas del catalizador se sostienen generalmente sobre un lecho de esferas decermica de
una profundidad aproximada de 12 a 16 pulgadas, el tamao de las esferas vara desde1 pulgada de
dimetro en la base hasta 0.35 pulgadas de dimetro en la parte superior del reactor.

FACILITADOR: ING. JOS ALEXANDER COLINA. MSc.

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El producto de la reaccin se enfra en intercambiadores de calor y condensadores y se conduce a
un separador de gas/lquido.
La fase gaseosa del separador es principalmente hidrgeno. Parte de ste se descarga a un
compresor y se recicla a la alimentacin para evitar la formacin de coque; el resto es llevado a la unidad
de hidrodesulfuracin.
El lquido del separador es llamado reformado inestabilizado, debido a que todava contiene un
elevado porcentaje de gases disueltos. Este lquido es conducido a una torre estabilizadora, donde se
separa en un producto de tope y otro de fondo. El producto de tope, se condensa y se separa en un
separador en gas hidrgeno e hidrocarburos de bajo punto de ebullicin, tales como propano y butano.
El producto de fondo es fraccionado en el separador de gasolina, el producto de tope es reformado
liviano, consistente casi solamente de parafinas. Como producto de fondo se obtiene el reformado
pesado, constituido principalmente por hidrocarburos aromticos con cadenas laterales cortas y
ramificadas. El reformado pesado tiene mayor nmero de octano que el liviano.
La temperatura del proceso puede variar entre unos 470 a 525 C. A igual presin y velocidad
volumtrica, con el aumento de temperatura disminuye el rendimiento de nafta reformada, aumenta el
rendimiento de gas y carbn y aumenta el nmero de octanos.

PRODUCTOS DEL PROCESO DE REFORMACIN CATALTICA

Los productos de reformadores catalticos (el reformado) son una mezcla de compuestos
aromticos, parafinas y cicloparafinas desde C6-C8. La mezcla tiene un alto octanaje debido a la presencia
de un alto porcentaje de aromticos y parafinas ramificadas. La extraccin de la mezcla con un disolvente
adecuado produce extracto rico en aromticos, que es ms fraccionada para separar los componentes
BTX.
Figura N 4: Productos de Reformado Cataltico

(Fuente: Enciclopedia de Salud y Seguridad en el Trabajo. Petrleo y Gas Natural 78)

FACILITADOR: ING. JOS ALEXANDER COLINA. MSc.

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Tabla N4: Productos de la reformacin cataltica
PRODUCTO

DESCRIPCIN
La fraccin gaseosa consiste principalmente de
hidrgeno

(til

para

otros

procesos),

pero

puede contener hasta 25%vol de hidrocarburos

Gases

ms livianos que el propano. Parte de esta

fraccin es reciclada; el resto se utiliza para
hidrodesulfurar nafta, kerosn y gasleo.
La fraccin propano/butano del estabilizador

Propano/Butano

puede ser utilizada como GLP (Gas Licuado de

Petrleo).
El reformado liviano, rango de ebullicin de 30100C (86-212F), octanaje F2Motor Octane
Number (MON) claro cerca de 73 y con 1,5ml.

Reformado Liviano

TEP/GA de 87, se usa como componente de

gasolina de motor. Este producto est formado
casi totalmente de Isoparafinas.
Este producto con rango de ebullicin 100220C (212-428F), con octanaje F2 (MON)

Reformado Pesado

claro de casi 95 y ms de 100 con 1,5 TEP/GA,

se usa como componente de gasolinas de motor
de alto octanaje (gasolinas Premium).

(Fuente: Introduccin a los procesos de Refinacin del Petrleo)

FACILITADOR: ING. JOS ALEXANDER COLINA. MSc.

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LISTA DE REFERENCIAS

Antos, G., Aitani, A. M. y Parera, J. M. (1995). Catalytic Naphtha Reforming. Marcel Dekker. Nueva
York, USA.

De Raas, E. L. (1996). La Industria Venezolana de Hidrocarburos. Captulo V. Coordinacin de

Manufactura de PDVSA.

Enciclopedia de Salud y Seguridad en el Trabajo. Petrleo y Gas Natural 78. Disponible en:
[http://www.bvsde.paho.org/bvsast/e/fulltext/enciclopedia/78.pdf]

Gary, James H. y Handwerk, Glenn E (2001). Refino de Petrleo. Cuarta Edicin. Disponible en:
[http://books.google.co.ve/books?id=uGK8J8fK4F4C&pg=PA133&dq=refino+de+petroleo-garyreformado+catalitico&hl=es&sa=X&ei=u3ZXUZiqHJHO8wSUioAg&ved=0CC8Q6AEwAA#v=onepage&
q=refino%20de%20petroleo-gary-reformado%20catalitico&f=false]

Introduccin a los Procesos de Refinacin del Petrleo. Manual del Principiante.

Jurez, J., Villafuerte-Macas, E., Daz, L y Gonzlez Arredondo, E. (2001). Modeling and Simulation
of Four Catalytic in Series for Naphtha Reforming.

La

Refinacin

del

Petrleo.

Tomo

[http://www.fcai.uncu.edu.ar/upload/LIBRO%20TOMO%201.pdf]

FACILITADOR: ING. JOS ALEXANDER COLINA. MSc.

I.

Disponible

en: