Estudio de La Hidrofobicidad de Oro Nativo y Su Efecto en La Flotacion Espumante Directa PDF

Estudio de la Hidrofobicidad
de Oro Nativo y su Efecto en

la Flotacin Espumante
Directa
Claudia Mercedes Tobn Surez
Universidad Nacional de Colombia

Facultad de Minas, Departamento de Materiales
Medelln, Colombia
2013
Estudio de la Hidrofobicidad
de Oro Nativo y su Efecto en
la Flotacin Espumante
Directa
Claudia Mercedes Tobn Surez
Tesis o trabajo de investigacin presentada(o) como requisito

parcial para optar al ttulo de:
Doctora en Ingeniera Ciencia y Tecnologa de Materiales
Director:
IMM, MSc, PhD, Moiss Oswaldo Bustamante Ra
Lnea de Investigacin:
Procesamiento de Minerales
Grupo de Investigacin:
Instituto de Minerales CIMEX
Universidad Nacional de Colombia

Facultad de Minas, Departamento de Materiales
Medelln, Colombia
2013
A m esposo, amigo incondicional:

Jos Parmenio Palacios Pulido.
A los ngeles que
fortalecen cada da.
me
guan
Agradecimientos
Agradezco muy especialmente a mi director de tesis, profesor
Moiss Oswaldo Bustamante Ra por su paciencia y don de enseanza,
por su empeo y claridad para enfrentar y resolver los obstculos
que se presentaron durante la realizacin de la investigacin.
A Instituto de Minerales CIMEX y a las personas que all laboran
Marcela, Claudia, Lady, Rosa, Fernando, Luis ngel y Galy, por su
respaldo y apoyo para la realizacin de los anlisis y pruebas.
A la empresa Mineros S.A. por su apoyo y colaboracin para la
ejecucin del proyecto.
A COLCIENCIAS por la financiacin del proyecto 1118-454-22111.
A Dios que
objetivos.
nos
proporciona
los
medios
para
cumplir
nuestros
Resumen y Abstract
IX
Resumen
La flotacin espumante directa como alternativa para el uso de
mercurio, en la recuperacin de oro nativo a partir de un depsito
aluvial, ha sido propuesta. Realizando el proceso de concentracin
en celda Flash y celda en Columna, se obtuvo 97.5% de
recuperacin, usando Ditiofosfato di-isoamlico de sodio (DTPI)
como colector e hidrxido de sodio como regulador de pH (pH9). El
DTPI se seleccion, entre otros colectores, mediante la medicin
de ngulos de contacto para relacionar hidrofobicidad con
variables de acondicionamiento (tipo de colector y tiempo de
acondicionamiento).
Con las medidas de Microscopa de Fuerza
Atmica (AFM), se comprob que el DTPI, disminuye la energa
superficial del oro.
Adems, con las medidas de potencial
elctrico, se confirm que en las condiciones propuestas ocurren
reacciones electroqumicas favorecidas por la calidad conductora
del oro.
Palabras clave: Hidrofobicidad, Flotacin Espumante, ngulo de
Contacto, Energa Libre Superficial, recuperacin de oro nativo.
Abstract
Direct froth flotation as an alternative for the use of mercury in
native gold recovery from an alluvial deposit has been proposed.
Performing the concentration process at column cell and Flash
cell, obtained a 97.5% recovery, using sodium di-isoamyl
dithiophosphate (DTPI) as a collector and sodium hydroxide as a pH
regulator (pH 9). The DTPI was selected among other collectors, by
measuring contact angles in order to relate hydrophobicity with
conditioning variables (type of collector and conditioning time).
With the measures of Atomic Force Microscopy (AFM), it was found
that the DTPI, lowers the surface energy of gold. Also with the
electric potential measurements, it was confirmed that under the
proposed conditions, electrochemical reactions occur and these
reactions are favored by the conductive gold quality.
Keywords:
Hidrophobicity,
Froth
Flotation,
Superficial Free Energy, native gold recovery.
Contact
Angle,
Contenido
XI
Contenido
Pg.
Resumen ................................................................................................................................................................ IX
Lista de figuras.................................................................................................................................................. XIII
Lista de Fotografas ........................................................................................................................................... XV
Lista de tablas.................................................................................................................................................... XVI
Introduccin ........................................................................................................................................................... 1
1.
Estado del Arte ............................................................................................................................................. 5

1.1 El Oro ...................................................6
1.2 Flotacin espumante como concentracin de minerales .....10
1.2.1 Fundamentos fisicoqumicos del proceso de flotacin 12
1.2.2 Hidrofobicidad .....................................15
1.2.3 Potencial de Electrodo .............................16
1.2.4 Reactivos de Flotacin .............................27
1.2.5 Celdas de Flotacin ................................31
2.
Estrategia Experimental ......................................................................................................................... 35

2.1 Materiales ..............................................35
2.1.1 Muestra mineral ....................................35
2.1.2 Placa de Oro .......................................36
2.1.3 Reactivos Qumicos .................................36
2.2 Metodologa .............................................37
2.2.1 ngulo de Contacto .................................37
2.2.2 Flotacin Espumante ................................38
2.2.3 Potencial de Electrodo .............................39
2.2.4 Microscopa de Fuerza Atmica ......................39
2.2.5 Espectroscopa de Raman ............................39
2.2.6 Infrarrojo por Transformada de Fourier .............39
3.
Caracterizacin .......................................................................................................................................... 41
3.1 Distribucin de Tamao de Partculas ....................41
3.2 Densidad del Mineral ....................................42
3.3 Tenor de Oro en el Mineral ..............................42
3.4 Microscopa Electrnica de Barrido SEM ..................42
4.
Resultados y Discusin ........................................................................................................................... 45

4.1 ngulo de Contacto ......................................45
XII
Estudio de la hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en

la flotacin espumante directa
4.2 Pruebas de Concentracin de oro por Flotacin Espumante

Directa ..................................................... 47
4.2.1 Flotacin Espumante Directa en Celda Hallimond .... 47
4.2.2 Flotacin Espumante Directa en Celda Denver ....... 49
4.2.3 Flotacin Espumante en Columna .................... 53
4.2.4 Flotacin Espumante en Columna y en Celda Flash ... 54
4.3 Potencial de electrodo ................................. 54
4.3.1 Potencial de reposo para el oro ................... 55
4.3.2 Potencial elctrico sobre oro modificado .......... 56
4.4 Microscopa de Fuerza Atmica AFM ...................... 57
4.5 Infra Rojo por Transformada de Fourier FTIR ........... 58
4.6 Espectroscopa de Raman ................................ 60
4.7 Discusin General ...................................... 62
5.
Conclusiones y Recomendaciones ........................................................................................................ 65
Bibliografa ........................................................................................................................................................... 67
Contenido
XIII
Lista de figuras
Pg.
Figura 1-1: Adhesin partcula - burbuja de aire [28]. ............................. 13
Figura 1-2: Balance de energa superficial [26]. ............................................... 14
Figura 1-3: Estructura qumica del Xantato de sodio. [28] ..................... 17
Figura 1-4: Formacin del dixantogeno a partir del in xantato
[28]. ........................................................................................................................................................................... 18
Figura 1-5: Reaccin del xantato en la superficie [28]............................ 20
Figura 1-6: Recuperacin por flotacin de sulfuros comunes en una
celda Hallimond modificada, purgada con solucin de borato de
nitrgeno [44]. .............................................................................................................................................. 21
Figura 1-7: Formacin del de-ditiofosfangeno a partir del in de
ditiofosfato. .................................................................................................................................................... 26
Figura 1-8. Diagrama esquemtico de: DTPI bidentado (izquierda) y
DTPI monodentado (derecha) [30]. ............................................................................................. 29
Figura 1-9: Esquema celda de flotacin Hallimond [12]. ............................. 32
Figura 1-10: Celda de flotacin Denver [12]. .......................................................... 33
Figura 1-11: Esquema de celda convencional de flotacin en columna
[12]. ........................................................................................................................................................................... 34
Figura 2-1. Estructura qumica del ditiofosfato diisoamlico de
sodio,[58]. .......................................................................................................................................................... 37
Figura 3-1: Imagen de oro en SEM. .......................................................................................... 43
Figura 3-2: Imgenes mineral del depsito aluvial. ......................................... 44
Figura 4-1: ngulo de contacto sobre superficie de oro modificada
con diferentes colectores................................................................................................................ 46
Figura 4-2: Resultados pruebas de Flotacin espumante en Celda
Hallimond, para partculas mayores que 300 micrones. ................................... 48
Hallimond, para partculas entre 212 y 300 micrones. ................................... 48
Hallimond, para partculas entre 150 y 212 micrones. ................................... 49
Denver a pH 7. ................................................................................................................................................. 50
Denver a pH 9. ................................................................................................................................................. 50
XIV

Figura 4-7: Resultados de pruebas de flotacin Celda Denver, pH7.

..........................................................................................................................................................................................51
..........................................................................................................................................................................................52
Figura 4-9 Resultados de pruebas de flotacin Celda Denver, pH11.
..........................................................................................................................................................................................52
Figura 4-10: Potencial de reposo Au con colector. ............................................55
Figura 4-11: Voltagrama para superficie de oro modificada con DTPI
a pH9..........................................................................................................................................................................56
Figura 4-12: Voltagrama para superficie de oro: (-)DTPI a pH9,
(-)sin DTPI a pH9 y (-) sin DTPI pH 7. ............................................................................56
Figura 4-13 Superficie de oro limpiada con solucin piraa. ............57
Figura 4-14: Superficie de oro sumergida 10 minutos en DTPI. ............57
Figura 4-15: Superficie de oro sumergida 20 minutos en DTPI. ............58
Figura 4-16: FTIR superficie de oro limpia. .............................................................58
Figura 4-17: FTIR Superficie de oro modificada con DTPI. ........................59
Figura 4-18: Espectroscopa de Raman para oro limpio..................................60
Figura 4-19: Espectroscopa de Raman para oro sumergido 5 minutos
en DTPI. ...................................................................................................................................................................60
en DTPI. ...................................................................................................................................................................61
en DTPI. ...................................................................................................................................................................61
en DTPI. ...................................................................................................................................................................62
Figura 4-23: Diagrama esquemtico del mecanismo de adsorcin ............63
Contenido
XV
Lista de Fotografas
Pg.
Foto 1-1: Celda de flotacin flash. Tomada en el IM CIMEX. ................. 34
Foto 2-1: Partculas de oro, depsito aluvial. ...................................................... 35
Foto 2-2: Placas de oro. .................................................................................................................... 36
Foto 4-1: Fotografa de ngulo de contacto en placa de oro limpia.
.......................................................................................................................................................................................... 45
Foto 4-2: Fotografa de ngulo de contacto en placa de oro
colectada. ............................................................................................................................................................. 46
XVI

Lista de tablas
Pg.
Tabla 1-1: Producto formado de acuerdo con el potencial de reposo
[28]. ...........................................................................................................................................................................21
Tabla 3-1: Distribucin de tamao de partculas mineral. ........................41
Tabla 3-2: Distribucin de oro en la corriente de alimentacin,
Mineros S.A. .......................................................................................................................................................42
Tabla 4-1: Flotaciones en Celda Denver por rangos de tamao. ............53
Tabla 4-2: Flotacin en celda Denver analizando colas por tamaos.
..........................................................................................................................................................................................53
Tabla 4-3 Flotacin en columna analizando colas por tamaos. ............54
Tabla 4-4 Proceso de Flotacin Espumante en Columna y Celda Flash.
..........................................................................................................................................................................................54
Tabla 4-5: Valore de los picos para FTIR en oro con DTPI. .....................59
Introduccin
La formacin de un yacimiento, da origen a muchas formas posibles
de compuestos que conforman la mineralizacin natural.
El oro
forma parte de algunos elementos que son conocidos con el nombre
de metales preciosos y que generalmente no se encuentran en la
naturaleza formando compuestos ni con el oxgeno ni con otras
sales minerales, o muy raramente lo hacen [1], el oro es inerte a
presin y temperatura ambiente, por lo tanto son muy pocos los
compuestos de este metal que ocurren naturalmente [2]. Entre los
metales preciosos se destacan: el oro (Au), la plata (Ag), el
platino (Pt), el paladio (Pd), el rodio (Rh), el Osmio (Os), el
rutenio (Ru), y el iridio (Ir). Estos elementos tambin se conocen
como
metales
nobles,
justamente
por
su
caracterstica
termodinmica de ser resistentes a los fenmenos de formacin de
compuestos naturales,[1], [3], [4].
El oro est ampliamente esparcido en la naturaleza, aunque se le
encuentra generalmente en muy pequeas cantidades.
Se ha
detectado su presencia en una gran variedad de rocas tales como
granito, carbn, caliza, arcilla, rocas cidas e incluso en el
agua de mar. El oro tambin se encuentra frecuentemente asociado
en los depsitos de minerales bsicos, especialmente a los
correspondientes a minerales sulfurados de cobre. En general, el
oro no se presenta en los yacimientos como sulfuro u otro
compuesto, excepto en el caso de los telururos. Ms bien, se le
encuentra en forma de oro nativo, sea en la superficie o
diseminado a travs de la matriz de otras partculas de mineral,
[1].
De acuerdo con la clasificacin de minerales de oro realizada por
Esteban Domi [1], en los minerales que contienen el oro nativo
ste se encuentra en su estado elemental (Au) y no est atrapado
en partculas de sulfuro u otros minerales. El oro nativo puede
estar presente en una veta de origen hidrotermal o en un depsito
aluvial. Para los depsitos del primer tipo, una vez liberados
mediante un proceso de molienda, las partculas del oro, que
poseen tamaos relativamente gruesos, puede concentrarse mediante
diferentes equipos de separacin gravimtrica[5]. Y para los
depsitos tipo aluvial, formados por procesos naturales de
erosin, transporte y sedimentacin, el oro ya se encuentra
liberado,
siendo
necesaria
una
secuencia
de
etapas
de
concentracin gravimtrica. Para ambos concentrados, se usa
frecuentemente el proceso de amalgamacin para su recuperacin
Estudio de la hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en la

flotacin espumante directa
final, pero el uso del mercurio est siendo restringido debido

principalmente a problemas de tipo ambiental [6].
En el contexto clsico, la separacin gravitacional ha sido la
estrategia ms usada para la separacin de oro a partir de sus
menas [2], [7], [8], [9].
Actualmente en Colombia, el proceso de amalgamacin es utilizado
para la recuperacin final del oro a partir de los concentrados
obtenidos en los procesos gravimtricos.
En el ao 2009,
11
empresas importaron legalmente 130 toneladas de mercurio.
En
cinco municipios del nordeste del departamento de Antioquia:
Remedios, Segovia Zaragoza, el Bagre y Nech, hay 323 lugares
donde se recupera oro artesanalmente denominados entables, los
cuales producen de 20 a 30 toneladas al ao de oro y su consumo de
aproximado de mercurio es 93 toneladas al ao, que equivale a las
prdidas de mercurio por este proceso [6].
Lamentablemente
las
tecnologas
basadas
en
la
separacin
gravitacional, usando como variable de corte la velocidad de
sedimentacin [10], estn agotadas en la actualidad, a tal punto
que las prdidas de oro fino en algunas plantas metalrgicas del
pas se aproximan a valores cercanos al 50 % [11]. Adems, los
niveles de contaminacin ambiental del aire en los sitios donde se
recupera oro con mercurio, supera los lmites de exposicin
pblica; en el nordeste antioqueo se encontraron niveles de
mercurio
en
zonas
residenciales
hasta
de
10.000ng/m3,
la
organizacin Mundial de la Salud establece como lmite de
exposicin al mercurio crnico y tolerable 1.000ng/m3 y 200ng/m3,
respectivamente [6].
De otro lado, la flotacin de minerales es un proceso de
concentracin que usa las propiedades diferenciales de superficies
y est basado en la fisicoqumica. Este mtodo se fundamenta en
la adherencia de partculas slidas en suspensin a burbujas de
gas [12], [13], [14], [15], [16], [17], [18].
Esta operacin incluye la formacin de espumas para concentrar la
especie mineral que se encuentra mezclada con otras, al producirse
una disminucin de la interaccin slido-agua, mediado por la
accin de burbujas de aire en el seno de un lquido (agua). Las
partculas de la especie a flotar, se adhieren a las burbujas de
gas concentrndose en la superficie de la pulpa en forma de espuma
mineralizada [18], [19], [20], [21].
Existen varios tipos de
equipos para promover el encuentro partculas-burbujas que
contribuyen a controlar el equilibrio entre alta recuperacin del
metal deseado y un alto tenor en el producto de la flotacin [15].
El objetivo de esta investigacin es presentar la alternativa de
eliminar el uso del mercurio, reemplazando esta tecnologa de
Introduccin
amalgamacin, por el proceso de flotacin espumante directa para

la recuperacin del oro nativo a partir de un depsito aluvial.
La separacin del oro nativo por flotacin espumante directa, est
propiciada por el alcance de la hidrofobicidad selectiva de oro, a
partir de la mena en la cual se encuentra. Para inducir la
hidrofobicidad de las partculas de oro, y conseguir su separacin
a partir de la flotacin espumante, es necesario identificar y
evaluar diferentes escenarios fsicoqumicos (pH, concentracin de
slidos, potencial de electrodo).
La hidrofobicidad de la superficie de oro se relaciona con la
energa libre superficial, y se evala travs de la medicin de
ngulos de contacto.
Y con la ayuda de diferentes tcnicas de
anlisis, tales como: potenciometra, espectrocopa de Raman,
Infrarojo por transformada de Fourier se determinan los mecanismos
de hidrofobizacin en las interfaces solucin-oro.
Una vez identificado el escenario fisicoqumico que garantice
partculas de oro selectivamente hidrofbicas y un ambiente
propicio para la flotabilidad de las mismas, se propone un proceso
de flotacin espumante directa para la recuperacin y el
enriquecimiento de oro a partir de un mineral aluvial.
Estudio de la hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en la

flotacin espumante directa
1. Estado del Arte

El oro se encuentra, generalmente en pequeas cantidades en la
naturaleza y su mineralizacin natural da origen a la formacin de
diferentes yacimientos. Domi en 2001[1], clasific los minerales
de oro de mayor importancia econmica, as:
Minerales de oro nativo. Estos son minerales en los cuales

el oro est en su estado elemental (Au) y no est asociado a
las partculas de sulfuro u otros minerales. El oro nativo
puede estar presente en una veta de origen hidrotermal de
carcter gneo o en un depsito aluvial de carcter
sedimentario. Para los depsitos del primer tipo, una vez
liberados mediante un proceso de molienda, las partculas
del oro, que poseen tamaos relativamente gruesos, puede
concentrarse mediante diferentes equipos de separacin
gravitacional. Y para los depsitos tipo aluvial, formados
por
procesos
naturales
de
erosin,
transporte
y
sedimentacin, el oro ya se encuentra liberado, siendo
necesario
una
secuencia
de
etapas
de
concentracin
gravimtrica. Para ambos concentrados se usa frecuentemente
la amalgamacin, y su uso se est restringiendo debido
principalmente a problemas de tipo ambiental que produce el
uso de mercurio.
Oro asociado con sulfuros.
Mayoritariamente el oro ocurre
en dos formas: en estado libre y diseminado en sulfuros. En
la mayora de los minerales de oro, se encuentra presente la
pirita (FeS2).
Tambin es muy frecuente observar otros
sulfuros como son: pirrotina (FeS), arsenopirita (FeAsS),
calcopirita (CuFeS2), estibina (Sb2S3) y otros.
Telururos de oro.
Son los nicos otros minerales de oro,
aparte del oro metlico que tienen importancia econmica,
generalmente se encuentran asociados con oro nativo y con
sulfuros. A estos minerales pertenece la calaverita (AuTe2)
y krennerita ((Au.Ag)Te2), los cuales tienen alrededor de 40%
de oro, y la silvanita (AgAuTe4), que tambin contiene plata
y presenta alrededor de 25% de oro.
Oro en otros minerales. Existen otros minerales que tambin
contienen oro como la auroestibina (AuSb2), oro con cobre
porfirtico y como la kostovita (CuAuTe4).
Estudio de la
hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en

la flotacin espumante directa.
En Colombia se encuentran grandes depsitos aurferos aluviales de

origen sedimentario y en su proceso de recuperacin de oro, se
utiliza el mercurio para la etapa final de limpieza.
Una alternativa para eliminar el uso del mercurio, es reemplazar
la tecnologa de amalgamacin por el proceso de flotacin
espumante directa para la recuperacin del oro nativo.
Allan y Woodcock [22], reportan que la aplicacin de la flotacin
para menas de oro comienza comienza aproximadamente en 1893, ya
que segn Hoover ( 1912, p 22), una patente Britnica, No. 24.939,
fue concedida a H. L. Sulman por un proceso para prevenir la
prdida de oro flotable en la batera de molienda de menas de
oro adicionando sustancias (no especificadas), las cuales mojaban
el oro y lo hundan en la pulpa. Adems reportan que de acuerdo a
Wang y Poling (1983), el primer documento de la verdadera
flotacin de oro fue publicado por W. Motherwel (1914). Para la
poca, Rckard (1917) public un documento Flotacin de mineral
de oro y plata. Este documento enunci muchos de los principios
que tienen aplicacin hoy da. Sin embargo, la aplicacin de la
flotacin a menas de oro no comenz en serio sino hasta cerca de
1930, siguiendo el primer uso de xantato en 1924 y ditiofosfato en
1925 [22].
Durante los aos 1936 y 1938, en ex-USSR se reportan resultados de
ensayos de flotacin en limpieza de colas y para las fracciones
finas de un depsito aluvial, para un rango de tamao de partcula
menor que 0.15mm; Taggart en 1945, resumi el conocimiento que se
tena hasta ese momento en el Hadbook of Mineral Dressing,
poniendo el punto de partida a las condiciones necesarias para la
flotacin de oro nativo de un mineral; a menudo aparentemente,
contradictorio en el objetivo de la diferencia entre la flotacin
del oro y de otros minerales [9].
Entre los aos 1940 y 1970, casi no hubo investigaciones
flotacin de oro de placer, debido al bajo precio del oro [9].
de
En la dcada del 70, Allan y Woodcock (2001), reportaron

investigaciones sobre condiciones y parmetros en la flotacin de
oro, describiendo diferentes temas tales como la naturaleza del
oro en los minerales, los aspectos tericos de la flotacin de oro
y aplicaciones prcticas en planta [22].
1.1 El Oro
Las partculas de oro nativo tienen un contenido hasta de 98% de
oro, pero se encuentran mayoritariamente con un contenido entre 85
y 95% de oro, con plata como principal impureza [2]. El oro puro
Estado del arte
tiene una densidad de 19300kg.m-3, aunque el oro nativo tpicamente

tiene una densidad de 15000 kg.m-3 [2].
El oro es muy blando, dctil y maleable, con una dureza en las
escales Vickers y Mohs de 40-95 kg.mm-2 y 2.5-3.0, respectivamente;
estas propiedades fsicas inusuales son el resultado de su
estructura cristalina cbica centrada en la cara [2]. El oro
nativo, raramente ocurre en forma de cristales cbicos, son ms
usuales las formas redondeadas [2].
Dado que
el oro es uno de los metales ms inerte qumicamente,
implica que en una solucin acuosa la acumulacin de carga en la
interface slido-agua debido a la disolucin de metales es mnima.
Como resultado de lo anterior, la carga y el potencial de la
superficie del oro estn determinados por la adsorcin especfica
de muy pocos iones y depende en gran medida de la composicin de
la solucin y la presencia de cualquier impureza en la interface
oro-solucin [23].
Con respecto a la quimisorcin selectiva de oro, la actividad
electrocataltica
limitada,
especialmente
en
medio
bsico,
desarrolla una dbil actividad con los grupos inicos del agua
[24].
Considerando el hecho de que el oro nativo y el electrum tienen
composicin variable y diferentes partes de una misma partcula
podran presentar diferentes composiciones, la hidrofobizacin
selectiva de partculas gruesas es compleja. Sin embargo, algunos
autores, Allan y Woodcock, proponen que la recuperacin usando
flotacin espumante de estas partculas es posible debido a que
algunas partculas de oro son naturalmente flotables [2], [22], lo
cual sera favorable a la separacin y recuperacin.
Un aspecto a considerar en la recuperacin de oro libre por medio
de la flotacin espumante es la forma de la partcula razn de
aspecto, debido a que las partculas de oro de forma aplanada
desarrollan una mayor rea superficial y pueden interactuar de
manera ms eficiente con el colector y la adsorcin podra ser
mucho ms rpida
comparada con pepitas pequeas o partculas
redondeadas, por lo que este factor tiene importancia en la
flotacin segn Chyssoulis et al. [25].
De acuerdo con lo anterior, los factores que pueden afectar la
flotabilidad del oro libre [26], [27] son: el tamao, la forma y
la composicin de la partcula, junto con la presencia de
Estudio de la

contaminantes superficiales (conocidas como ptinas), el tipo de

colector, y la geometra de las celdas.
La hidrofobicidad del oro puede ser inducida con la adicin de
tiocolectores como xantatos disueltos en la solucin acuosa; y el
mecanismo propuesto es similar al de la hidrofobizacin de la
pirita [22], y por ende, se propone que los colectores aninicos
son oxidados en la superficie del oro para formar dmeros y la
superficie conductora del oro facilita la transferencia de
electrones [2], [22], [28], [29].
El oro metlico libre puede ser recuperado efectivamente mediante
flotacin espumante, aunque comnmente es recuperado con minerales
de sulfuro, donde el oro est ntimamente asociado con los
sulfuros como granos finos no liberados (slidos en solucin o
inclusiones) [12]. La flotacin de oro desde minerales libres de
sulfuros que contienen muy bajas concentraciones de oro libre es
difcil debido a la baja masa de material reportado en el
concentrado y la alta densidad del oro, lo cual resulta en una muy
pobre estabilidad de la espuma y un decrecimiento de la
recuperacin y/o el grado de concentracin [22], [25], [27], [30],
[31], [32], [33].
La mayor parte de los trabajos reportados sobre la flotacin
espumante de oro nativo, han sido realizados usando oro de alta
pureza o aleaciones de oro-plata con el fin de determinar las
interacciones, oro-colector y la naturaleza de la adsorcin de
iones de colector o molculas sobre la superficie del oro [22], lo
que configura una situacin exageradamente ideal, pero da ideas
acerca de la capacidad fisicoqumica de la hidrofobizacin de este
metal.
Clsicamente la flotacin de oro no se ha estudiado completamente,
debido a que el uso de esta tcnica se ha supeditado a la minera
de veta donde se genera la hidrofobicidad
de los sulfuros
asociados al oro [30], para luego proceder a la extraccin
metalrgica del oro mediante el uso de la lixiviacin con cianuro
[2], [34]. Esto implica que los estudios de hidrofobicidad
selectiva del oro nativo son escasos en la literatura [22] y por
lo tanto, los reactivos no estn bien especificados. Sin embargo,
la flotacin espumante se vislumbra como uno de los procesos que
puede reemplazar la amalgamacin con mercurio para la recuperacin
de oro nativo en explotaciones aurferas de tipo aluvial,
principalmente.
Estado del arte
En
medios
acuosos
y
en
ausencia
de
ciertos
compuestos
acomplejantes como el cianuro, tiorea o haluros, el oro no
reacciona,
dado
que
sus
iones
y
xidos
son
inestables
termodinmicamente, y requieren condiciones fuertemente oxidantes
para su formacin [2].
Nicol [35] sugiri el crecimiento de una capa de xido (Au2 O3 ) en
soluciones cidas y una capa de hidrxido ( Au(OH)3 ) en soluciones
alcalinas como responsable de la quimisorcin del oxgeno en la
superficie del oro a altos potenciales.
Segn Nicol [35] este
proceso se inicia a cadas
de potenciales mayores que 1.4V
logrando la adsorcin de una monocapa alrededor de 2.0V.
En el
procesamiento de oro, el potencial de la pulpa, generalmente es
inferior a aquellos requeridos para la reaccin de oxidacin,
Ecuacin (1.1).
2 + 32 2 3 + 6 + + 6 ;
= 1,457 0.059
(1.1)
Las
superficies
de
oro
limpio
y
puro
son
naturalmente
hidrofilicas, sin embargo si se deposita una monocapa de
contaminantes carbonceos en la interface, esto puede ser
suficiente para que se produzca una superficie hidrofbica [2],
[36].
Adems, la composicin qumica de la solucin slida que conforma
el oro nativo, tiene un efecto profundo sobre las condiciones de
flotacin empleadas. El oro puede ser naturalmente flotable en
sistemas industriales, lo cual significa que puede ser recuperado
sin adicin de colector. Esto es debido a la adsorcin de
hidrocarburos y otras reacciones, lo cual depende de las
propiedades
metlicas
del
oro,
particularmente
su
alta
conductividad elctrica que permite reacciones de superficie
electroqumicas para catalizar y hacer selectivo el proceso [22].
Por otro lado se han planteado modelos conceptuales de flotacin
de oro [27], [37], similares a los mecanismos de hidrofobizacin
de sulfuros metlicos para explicar la hidrofobicidad de este
metal. Sin embargo, ello no explica claramente la hidrofobicidad
selectiva del oro con respecto a otros minerales, tanto a partir
de sulfuros como de xidos.
La hidrofobicidad selectiva del oro se propone que debe ser
evaluada determinando la adsorcin sobre la superficie del oro de
algunos colectores especficos, mediante: Medicin de ngulo de
contacto de acuerdo con las metodologas clsicas y unido al uso
10
Estudio de la

de la medicin de energa libre superficial con Microscopa de

Fuerza Atmica (AFM), como una aproximacin, ya que cuando hay
hidrofobizacin, la energa es mnima[38], [39].
La recuperacin de oro nativo relativamente grueso (hasta 200m)
por medio de la flotacin espumante, ha sido investigada por
diferentes autores [2], [22], [35], sin embargo existen algunas
imprecisiones con respecto al comportamiento hidrofbico del oro
nativo y a su relacin con la razn de aspecto de algunas
partculas aurferas que por su maleabilidad poseen la tendencia a
configurarse de forma aplanada (escamas), lo cual provee a las
partculas de reas suficientemente grandes como para alcanzar
flotabilidad mecnica en los equipos de recuperacin, provocado
posiblemente por alguna anisotropa superficial generada por la
intensa deformacin plstica por trabajo mecnico de aplastamiento
durante su formacin de la roca husped y transporte hasta la
ubicacin final del depsito tipo placer [27].
Por otro lado, se posee evidencia experimental que las partculas
de oro relativamente finas, menores que 50m, son difciles de
recuperar con mercurio, porque la interface mercurio-oro no parece
estable con respecto al trabajo de adhesin necesario para atrapar
las partculas de oro [2], [9].
Esta es una de las causas de
grandes prdidas de oro fino en las explotaciones mineras en la
actualidad.
1.2 Flotacin espumante como concentracin de minerales

La flotacin espumante es un mtodo fisicoqumico de concentracin
de minerales en suspensiones acuosas, que consiste en separar
partculas "hidrfobas" de partcula "hidrfilas", asistida con
inyeccin de burbujas de gas. El proceso de flotacin se
fundamenta en que el mineral hidrofbico no forma enlaces estables
en la superficie con los grupos inicos del agua (H+ y OH-),
permitiendo que las burbujas de gas se adhieran a la partcula y
logrando formar una espuma mineralizada que permita mantener las
partculas en la superficie. Algunos minerales son hidrfobos por
naturaleza (talco, azufre, molibdenita, grafito), pero la gran
mayora, entre los que se encuentra el oro, son hidrfilos, ya que
se
humectan
en
el
medio
acuoso,
al
establecer
enlaces
superficiales con los grupos inicos, lo que se conoce como
adsorcin de agua o humectacin [28].
Por otro lado, si se desea separar dos minerales hidrfilos, a uno
de ellos se les debe inducir selectivamente su hidrofobicidad
mediante la adicin de sustancias tensoactivas que generen la
reduccin de la tensin superficial de la interface slido-lquido
y permita la adsorcin espontnea de burbujas de aire para que el
sistema partcula-burbujas ascienda hasta la superficie, donde se
Estado del arte
11
ha formado previamente, una espuma de estabilidad suficiente, para

permitir su evacuacin por rebalse del sistema burbuja-partcula
hidrofbica [10], [28].
Lo anterior implica que la flotacin est fundamentada en
fenmenos fisicoqumicos que involucran las interfaces liquidogas, liquido-slido y slido-gas, adems del manejo de un complejo
sistema de reactivos, parmetros del mineral y parmetros del
equipo.
El proceso de flotacin espumante es complejo, pero se
puede describir como la superposicin de tres principios
fundamentales: fenmenos fsicos, control qumico y factores
mecnicos [16].
Para realizar el proceso de flotacin espumante, es necesario
garantizar la hidrofobicidad de las partculas a flotar, que le
permite la adherencia de la partcula a la burbuja. La propiedad
que controla la adhesin entre partcula y burbuja, est asociada
fuertemente a la energa libre superficial [12]. De esta manera,
la flotacin espumante se puede definir brevemente como un proceso
de concentracin que aprovecha las diferencias en las propiedades
fsico-qumicas
superficiales
de
las
partculas
minerales;
fundamentado en la adherencia de partculas slidas en suspensin
a burbujas [8]. Esta operacin incluye todas las posibilidades de
concentracin de minerales en las que se obtiene la flotacin
espumante de partculas ms pesadas que la suspensin; una de
estas posibilidades es la formacin de espumas para concentrar una
especie mineral que se encuentra mezclada con otras al producirse
una disminucin en su densidad por interaccin con un gas (aire)
en el seno de un lquido (agua). Las partculas de la especie a
flotar, se adhieren a las burbujas de aire concentrndose en la
superficie del agua en forma de espuma [18].
La adhesin ocurre en medio acuoso, donde las partculas forman
una pulpa mineral, y adems con las burbujas de aire se configura
un sistema trifsico: slido (mineral)- lquido (solucin acuosa)gas (aire).
En el sistema formado por dos fases, se establecen
las interfaces: lquido-gas, slido- lquido y slido-gas.
Las
propiedades de la interfaz son distintas a las propiedades de cada
fase y la propiedad ms importante de la interfaz es la Energa
Libre Interfacial [12], [28]. La tensin superficial , entendida
como el trabajo necesario para aumentar la superficie en un cm2 (a
presin P, temperatura T y composicin n, fijas) es una medida de
la energa libre superficial
y por ende es en s mismo un
parmetro que determina la capacidad de interaccin de la
superficie con el entorno [13], [17], [28].
Si el slido tiene baja energa superficial, tendr baja capacidad
de interaccin y esta interaccin se puede manifestar en fenmenos
tales como la adsorcin [28].
El trabajo de adhesin en un
sistema bifsico partcula-burbuja, se define como la energa por
unidad de superficie que se requiere para separar la partcula de
12
Estudio de la

la burbuja. Para realizar la flotacin de un mineral es necesario

que la superficie tenga un comportamiento hidrofbico y, por
tanto, una buena adherencia a las burbujas, y como la mayora de
los minerales no poseen naturalmente esta caracterstica, se
induce la hidrofobicidad mediante el uso de reactivos denominadas
colectores, que interactan bsicamente en la interface slidolquido [2], [12], [28].
Una vez se ha constituido el complejo partcula de mineralburbuja, se propicia la formacin de una espuma mineralizada y
enriquecida de mineral hidrofbico que puede ser separada
fsicamente, lo cual se consigue mediante el uso de reactivos que
interactan bsicamente en las interfaces lquido-aire denominados
los espumantes.
Para incrementar las diferencias en las
propiedades fisicoqumicas superficiales de las distintas especies
presentes y para potenciar las propiedades de los colectores se
utilizan los denominados reguladores o acondicionadores que
incluyen a los activadores, los depresores y los reguladores del
pH del sistema, entre otros. [2], [12], [28].
1.2.1 Fundamentos fisicoqumicos del proceso de flotacin

La termodinmica de la flotacin permite obtener informacin
acerca de la hidrofobicidad de las partculas y por lo tanto de su
relacin con los grupos inicos del agua [17].
Se dice que un material es hidrfilo, si en su interface es capaz
de establecer interacciones con las molculas de agua; y un
material es hidrfobo, si no forma enlaces con las molculas de
agua [17].
En un sistema bifsico slido-lquido, slido-gas liquido-gas,
la caracterstica principal es la gran cantidad de enlaces rotos
que hay en la interface, estos enlaces rotos producen una
actividad qumica superficial.
Si se tienen dos fases y y una interface I, entre las dos
fases, la energa libre G ser:
dG = dG + dG + dGI
(1.2)
Se puede definir para las fases , y para la interface I,

propiedades termodinmicas.
Es necesario analizar la energa libre de cada una de las fases y
de la interface:
Para la fase :
dG = S dT + P dV + i di
(1.3)
Estado del arte
13
Para la fase :
dG = S dT + P dV + i di
(1.4)
dGI = S I dT + dA + Ii di
(1.5)
Para la interface I:
Sabiendo que es tensin superficial.
Entonces:
dG = dG + dG + dGI
(1.6)
dG = S dT + P dV + i di + S dT + P dV + i di + S I dT + dA + Ii di
(1.7)
Si la temperatura, el volumen y la composicin estn fijas[28],

entonces:
dG = dA
(1.8)
La energa libre superficial y la tensin superficial se

relacionan segn la ecuacin (1.8), donde G y A son la energa
libre y el rea de la interface, respectivamente.
Despejando la tensin superficial se obtiene:
dG
= [dA]
T,P,n
(1.8)
: tensin superficial, dinas/cm

G: energa libre, ergios/cm2
A: rea, cm2
La tensin superficial, , es entonces una medida del trabajo
requerido para aumentar la superficie en 1cm2 a presin (P),
temperatura (T) y nmero de moles (n) constantes, [28].
Si se tiene el sistema burbuja (B), partcula (P) en agua y se
realiza un balance de energa libre superficial en los escenarios
I y II para la adhesin partcula - burbuja de aire, como se
ilustra en la Figura 1-1, se tienen las Ecuaciones (1.9) y (1.10).
[28]
Figura 1-1: Adhesin partcula - burbuja de aire [28].
14
Estudio de la

GIS = LG + SL
(1.9)
S
GII
= SG
(1.10)
Entonces, se tiene que la energa de adhesin (Gadh ), conocida como

la ecuacin de Dupr [17], se expresa con la ecuacin (1.11):
Gadh = SG SL LG
(1.11)
Las tensiones slido-gas (SG ) y slido-lquido (SL ) no se pueden

medir directamente, solamente, la tensin lquido-gas ( LG )
es
medible [28].
El ngulo de contacto es el parmetro que mide la mojabilidad o
hidrofobicidad, y ste, es el ngulo formado entre la tangente a
la gota y la superficie plana del slido, Figura 1-2. El concepto
de tensin interfacial entre un lquido y un slido ha sido
familiar por dos siglos, Thomas Young lo introdujo en su
publicacin en Philosophical Transactions of the Royal Society,
Londres, en 1805 [26]. A partir de este documento, con la
ecuacin de Young se pudo relacionar el ngulo de contacto () de
una gota de lquido (L) depositado sobre una superficie plana
slida (S), con la tensin superficial del lquido ( ) y la
tensin interfacial entre el lquido y el slido ( ))[26]. La
figura 1-2 muestra el balance de energa superficial, entre la
superficie, el lquido y el gas.
Figura 1-2: Balance de energa superficial [26].
Cuando Gadh< 0, la adhesin ocurre espontneamente.

Young supuso que se establece un equilibrio de fuerzas entre las
fases: slida (S), lquida (L) y gaseosa (G), que se expresa con
Ecuacin (1.12)
SG = SL + LG Cos
Se tiene la primera
Ecuacin (1.13):
ecuacin
de
Young,
(1.12)
representada
por
la
Estado del arte
15
Cos =
La Ecuacin (1.13) establece
contacto y el mojamiento [28]:
una
SG SL
LG
relacin
(1.13)
entre
el
ngulo
de
Si
SG SL = LG
completo.
Cos = 1
= 0,
ocurre humectacin
Si
SG SL < LG
parcial.
Cos < 1
> 0,
ocurre humectacin
El valor (SG SL )
se llama tensin de adhesin fuerza de
adhesin, Ecuacin (1.14)
SG SL = Fadh
Sabiendo que
Gadh = SG SL LG = LG Cos
Gadh = LG (Cos 1)
(1.14)
- LG
se determina en el laboratorio.
Si = 0 Cos = 1, Gadh = 0
Si = 90 Cos = 0,
Gadh = LG
Entonces, el fenmeno de adhesin partcula-burbuja es espontneo

cuando > 0, y se dice que es un mineral hidrofbico. Si =
0,
no
existe
adhesin
partcula-burbuja,
el
mineral
es
hidroflico.
De esta manera, la adhesin se vincula a un
parmetro medible en el laboratorio; permite determinar las
variables, tensiones superficiales.
La actividad de una superficie mineral con relacin a los
reactivos de flotacin en el agua, depende de las fuerzas que
actan en la superficie.
Para que ocurra la flotacin de
partculas con mayor densidad que el lquido, es preciso que la
adherencia de las partculas a las burbujas de gas sea mayor que
la tendencia a establecer un contacto entre las partculas y el
lquido [10]. Este contacto entre un slido y un lquido se
determina mediante la medida del ngulo formado por la superficie
del slido y la burbuja de gas, llamado ngulo de contacto [12]
1.2.2 Hidrofobicidad
El conocimiento de la caracterstica de humectacin de las
superficies minerales es primordial para mejorar la eficiencia de
separacin de minerales valiosos de ganga, usando flotacin
espumante. El valor del ngulo de contacto es un indicador til
que proporciona la caracterstica hidrofbica en las superficies
16
Estudio de la

slidas minerales, debido a una estrecha relacin

parmetro y la flotabilidad de los minerales [16].
entre
este
El xito de la medida del ngulo de contacto sobre superficie

planas, depende en gran medida de la calidad de la superficie y de
su limpieza, en general estas medidas son difciles e inciertas
cuando el ngulo es menor a 20, debido a la alta sensibilidad al
error experimental [16].
Para superficies planas y slidas, la tcnica ms utilizada para
la medicin del ngulo de contacto es una medida directa del
ngulo, viendo el perfil de la gota. Un telescopio gonimetro se
puede utilizar para ver la gota puesta en superficie plana y medir
el perfil del contacto. Una imagen de la gota en reposo de la
adhesin de la burbuja se puede proyectar en una pantalla y trazar
los contornos, midindose el ngulo con un transportador, esto se
debe ir registrando permanentemente. La precisin se refuerza por
el uso de aumentos relativamente altos (hasta 50 veces) que
permiten el examen detallado de la interseccin del perfil de
cada y la superficie slida [16].
1.2.3 Potencial de Electrodo

Dado que el oro es un metal inerte qumicamente, implica que en
una solucin acuosa la acumulacin de carga en la superficie
debido a la disolucin de metales, es mnima. Como resultado, la
carga y el potencial de la superficie del oro estn determinados
por la adsorcin especfica y depende en gran medida de la
composicin de la solucin y de la presencia de cualquier impureza
en la interface oro-solucin [23].
La adhesin de los colectores a la superficie del mineral explica
la transicin hidrfilo a hidrfobo inducida por el colector. Se
ha desarrollado una teora de flotacin para xidos y no metlicos
y una teora de flotacin de sulfuros, [18], [28], [40], [41],
[42], pero no est claro que pasa con los metales nativos bajo los
esquemas clsicos.
En la flotacin de sulfuros, se consideran histricamente varios
mecanismos y la teora del potencial mixto dentro de un proceso de
reaccin electroqumica en la interaccin colectormineral,
colectores tilicos [11], [18], [41], [42], [43].
Para la flotacin de sulfuros, la adsorcin de colectores
usualmente tilicos, se ha estudiado a travs de la relacin del
xantato con diferentes sulfuros, tales como la galena, la pririta,
etc. Se propone una participacin de la superficie mineral en una
Estado del arte
17
reaccin de oxidacin donde se formara un dmero, producto de

oxidacin del xantato, el dixantgeno o ditiolato [29], [39].
La aproximacin ms cercana para la flotacin de oro, se basa en
la teora de flotacin de sulfuros, debido al carcter conductor
del oro y a sus enlaces metlicos. Esta aproximacin se describe
a continuacin [28].
Comnmente se utilizan colectores tilicos, que se han estudiado a
travs de la relacin del xantato con galena [28].
En el caso del uso de xantatos, Figura 1-3, reaccionan con la
superficie del mineral formando un recubrimiento de xantato de
plomo, que sera el responsable de la flotacin [28].
Figura 1-3: Estructura qumica del Xantato de sodio. [28]
S
R-O-C
SNa
Donde R es una cadena de hidrocarburos.
Se propuso que ocurrira la siguiente reaccin [28]:
PbS
PbX2 + S2-
(1.15)
Al verificar las constantes del producto de solubilidad se

comprob que no era posible el desplazamiento desde una sal menos
soluble, decir que no es posible que el in xantato, X-, desplace
al in S2- de la galena, PbS. Esto produjo cambios en la teora o
mecanismo propuesto. Se consider que se formara un tiosulfato
de plomo, que es ms soluble que el xantato, o sea que la
superficie de galena tiene que estar parcialmente oxidada para que
haya flotacin. Esta teora ha sido muy discutida[28].
A pesar de que el xantato se adsorba, la galena no flotaba; si se
permita la entrada de oxgeno a cierta presin, la galena se
volva hidrofbica.
O sea,
que el oxgeno es un reactivo de
flotacin. Pero la transformacin del PbS a tiosulfato de plomo,
no sera posible en tiempos pequeos, por lo tanto el mecanismo
sera otro [28].
Se propone una participacin de la superficie mineral en una
reaccin de oxidacin donde se formara un dmero, producto de
oxidacin del xantato, el dixantgeno o ditiolato, que dara una
oxidacin del colector, que es lo que permite flotar mediante
propiedades semiconductoras del mineral [28], Figura 1-4.
18
Estudio de la

Figura 1-4: Formacin del dixantogeno a partir del in xantato

[28].
Un material semiconductor tipo n, o sea con exceso de electrones

en las bandas de valencia sera la caracterstica de un mineral
sulfurado en ausencia de oxgeno, y pasara al tipo p con
presencia de oxgeno, el que captara los electrones de las bandas
del oxgeno.
Al haber vacancia de electrones, tomara los
electrones del xantato, acelerando su oxidacin.
As el
dixantgeno que producira hidrofobicidad, segn la teora de los
semiconductores de Plaksin [28].
En la flotacin de sulfuros ocurrira mecanismos de fijacin
qumica, interviniendo en la hidrofobizacin del mineral el
oxgeno.
El semiconductor tipo n pasa a tipo p, (receptor de electrones),
por la accin del colector, que se oxida. Los p estn apropiados
a las propiedades semiconductoras del mineral, que vuelve a tomar
electrones formando una especie de ciclo cataltico, siendo sta,
una reaccin lenta, de horas [28].
El X2 es poco soluble, el colector se descompone por efecto del
oxgeno. El mecanismo cataltico debe ser suficientemente rpido
(segundos a par de minutos)[28].
La teora electroqumica [28], es conceptualmente diferente, pero
los eventos son los mismos. Tiene en cuenta:
Rol del oxgeno.

Oxidacin del colector.
Naturaleza mixta (X- + X2) durante la hidrofobizacin.
Woods plantea que el mecanismo no sea de semiconductores, sino

electroqumico, es decir [28]:
2X-
X2
+ 2e-,
Reaccin andica
(1.16)
Corresponde a una reaccin andica, por lo que dentro del sistema

debera haber tambin una semireaccin catdica, que debera
corresponder a la reduccin del oxgeno [28].
O2
2H+
+2e-
H2O,
reaccin catdica
(1.17)
Estado del arte
19
Reaccin global
2X- + O2
2H+
Lo que se puede verificar

experimentales [28].
X2
mediante
+ H2O
tcnicas
(1.18)
electroqumicas
Woods [28] utiliza la voltametra para demostrar que el mecanismo

de oxidacin del xantato es electroqumico.
Para ello se puede
usar electrodos de metales nobles (Au, Pt) electrodos minerales
(PbS, Cu2S, etc.) que son semiconductores [28].
Si lo que se oxida es diferente de lo que se reduce, se tiene dos
potenciales de equilibrio, obtenindose el potencial mixto [28].
No ocurre la misma reaccin en el electrodo. Woods [28]dijo que
sucede si se extrae el O2 del medio y se proporciona un sistema
alternativo de entrega o captacin de electrones; se puede
demostrar que el mecanismo es electroqumico.
Como mecanismo
alternativo, lo hace a travs del uso del potenciostato.
Construye el voltagrama en presencia de etilxantato y demuestra
que hay un pico de corriente que corresponde al potencial de
oxidacin del xantato.
Woods [28] construy un tubo Hallimond modificado, una micro celda
de flotacin. Se hace con especies puras para estudiar el efecto
de variables fisicoqumicas.
En vez de placa de oro, utiliz
esferas de oro y estudi la flotacin de stas, instal los
electrodos y trabaj sin oxgeno [28].
Elige potencial entorno del potencial de la cupla X-/ X2, y empieza
a barrer con potencial, de modo que cuando se llega al potencial
de formacin del dixantgeno, se produce hidrofobicidad, por lo
tanto hay flotacin, haya o no O2 [28].
Se han realizado trabajos de voltametra e impedancia, demostrando
que no todos los minerales son capaces de formar el dixantgeno,
se pueden formar mezclas de MX2 + X2.
El potencial mixto (o de
reposo) del electrodo mineral, es el potencial cero [28].
Para formar dixantgeno el potencial de reposo debe ser mayor que
el potencial reversible de la cupla X-/ X2, Erep > ErX2/X.
Algunas
veces no se forma dixantgeno y hay flotacin.
Utilizando la ecuacin de Nernst en la reaccin redox X-/ X2, se
tiene:
E = EX02
RT
(X )
ln 2 2
nF
(X )
= EX02
RT
2RT
ln(X 2 )
ln(X )
nF
nF
(1.19)
20
Estudio de la

La solubilidad de X2 es muy baja (SX = 10-5), se supone que se

trabaja con solucin saturada, por lo tanto la actividad es
unitaria, entonces:
2
E = EX02
2.3RT
log(X )
F
= EX02
0.059 log(X )
(1.20)
Este corresponde al potencial al cual se empieza a oxidar el

xantato a dixantgeno
Al aumentar la concentracin del colector, mejora la respuesta en
la flotacin, pues se requiere menor potencial para formar
dixantgeno, y tambin mejora la adsorcin. Tambin el largo de la
cadena influye positivamente, ya que un propilxantato es ms
fuerte que un etilxantato [28]. El potencial en el cual se oxida
un xantato, vara de un mineral a otro y vara con la
concentracin del colector, el pH y las especies disueltas todo lo
cual
proporciona
los
medios
para
lograr
la
flotacin
selectiva[28].
El manejo de las condiciones redox en los minerales sulfurados, se
da a travs del oxgeno disuelto.
La superficie mineral acta
como un electrocatalizador.
Los iones X- a travs de la superficie produce la reaccin a X2 y
dos electrones deben ser adsorbidos y transformados en agua por el
O2, Figura 1-3 [28].
Figura 1-5: Reaccin del xantato en la superficie [28].
La superficie acta como receptora de electrones, y se modifican

las constantes de velocidad de las dos reacciones. Si se agrega
un reactivo oxidante para generar dixantgeno, X2, en la solucin,
ste no sera activo, ya que se debe formar slo en la superficie
[28].
El dixantogeno necesita ser formado in situ en la
superficie; adicionando dixantgeno lquido al sistema no podra
obtenerse el mismo resultado debido a causa de problemas con la
dispersin selectiva de los reactivos[22][28].
Para el etilxantato, Eo = -0.060V[2]con concentracin 6.25x10-4 M,
Eh=0.130V. Se miden los potenciales de reposo, para una serie de
electrodos minerales [28]:
Estado del arte
21
Tabla 1-1: Producto formado de acuerdo con el potencial de reposo

[28].
Pirita
Arsenopirita
Pirrotita
Calcopirita
Bornita
Galena
Si el potencial
dixantgeno.
Potencial de reposo,
E(V)
0.22
0.22
0.21
0.14
0.06
0.06
de
reposo
es
Se forma
Dixantgeno
Dixantgeno
Dixantgeno
Xantato metlico
Xantato metlico
Xantato metlico
superior
0.130V
se
forma
Los mecanismos electroqumicos persisten incluso si no se forma

dixantgeno, o sea hay otras alternativas para la reaccin andica
que tambin involucran al colector. Es as que Woods postula que
en caso de la galena [28]:
PbS + 2X-
= PbX2
+ S
+ 2e-
(1.21)
La semireaccin andica formara el xantato metlico y el sulfuro

del retculo cristalino se oxidara a azufre que es bastante
hidrobbico. Con el acople de la reduccin del oxgeno (reaccin
catdica), se tendra posibilidad de flotar la galena [28].
Controlar la oxidacin en minerales sulfurosos antes y despus de
la flotacin es crucial para alcanzar beneficios. La adsorcin de
los colectores sobre los sulfuros es controlada por el potencial
redox, como puede inferirse a partir de la Figura 1-6. [44]
Figura 1-6: Recuperacin por flotacin de sulfuros comunes en una
celda Hallimond modificada, purgada con solucin de borato de
nitrgeno [44].
22
Estudio de la

Muchos sulfuros metlicos son semiconductores, de modo que su

superficie qumica puede ser analizada mediante impedancia AC y
voltametra cclica [21].
Por otro lado, de acuerdo con la literatura, los colectores ms
comnmente usados para la flotacin de oro nativo y sulfuros
aurferos son los xantatos, tipificado por el etil xantato de
sodio (NaC2H5OCSS)[22], [39], aun cuando tambin se utilizan otros
colectores como los mercaptobenzotiazoles y los ditiofosfatos,
[2], [22]. Ha habido varias explicaciones de cmo estos reactivos
forman una cubierta hidrofbica en el oro, pero conceptos
electroqumicos, como los resumidos por
Woods[42], proporcionan
la descripcin ms convincente de los hechos y datos observados.
La explicacin electroqumica involucra reacciones andicas y
catdicas simultneas en la superficie del oro con transferencia
de electrones a travs del oro, el cual es buen conductor de la
electricidad. Se involucran en este proceso la superficie del oro,
el xantato adicionado y el oxigeno disuelto en la solucin[22].
El etil xantato, igual que otros xantatos, es fcilmente soluble
en agua y se disocia
como iones etil xantato (C2H5OCSS-),
abreviado como X . Para la formacin de la capa hidrofbica en el
oro pueden ocurrir tres posibles mecanismos[22]:
Fisiadsorcin. Es el mecanismo simple, pero probablemente el ms
insatisfactorio, explica como los iones xantato se difunden desde
la solucin bulk a la superficie del oro. Cuando alcanzan la
superficie son fisiadsorbidos con el grupo no polar presente en la
solucin. Esto no involucra oxgeno, lo cual se sabe que es
necesario y por tanto no es vlida como una plena explicacin.
Sin embargo, muchos otros colectores pueden actuar de esta manera.
Reacciones simultneas andicas catdicas y quimiadsorcin. En el
concepto de reacciones simultneas, un in xantato se difunde
desde la solucin bulk a la superficie del oro. Aqu se produce
una reaccin andica Ecuacin (1.22) en la cual un electrn es
liberado del oro y el in xantato es descargado y llega a ser
quimiadsorbido sobre un tomo de oro.
Resultando el grupo no
polar hacia la solucin, dando as una condicin hidrofbica a la
superficie.
Al mismo tiempo, el oxgeno disuelto en la solucin tambin se
difunde a la superficie del oro, y produce una reaccin catdica,
Ecuacin (1.25), en dos etapas: Ecuaciones (1.23) y (1.24), en la
cual los electrones generados en la Ecuacin (1.22), ms molculas
Estado del arte
23
de agua, producen iones hidroxilo.

muestran en la Ecuacin (1.26).
4X-
Andica
Catdica (i)
4Xads
las
+ 4e-
H2O2 + 2e-
Catdica total (total)
O2 +
2H2O
2OH+
4X- + O2 + 2H2O 4Xads
se
(1.23)
(1.24)
4e- 4OH+
reacciones
(1.22)
O2 + 2H2O + 2e- H2O2 + 2OH-
Catdica (ii)
Total
Todas
4OH-
(1.25)
(1.26)
Esto muestra que ambos, el xantato y el oxigeno son esenciales

para la flotacin del oro.
Oxidacin y precipitacin del colector. Bajo algunas condiciones,
por ejemplo, condiciones oxidantes con potenciales de pulpa
relativamente
altos,
los
iones
xantatos
pueden
ser
electroqumicamente oxidados a dixantgenos (ROCSS.SSCOR o X2),
Ecuacin (1.27), con liberacin de electrones dentro del oro, la
reduccin simultanea de oxgeno, y la formacin de iones hidroxilo
Ecuacin (1.28). El dixantgeno forma una capa hidrofbica en el
oro
de
una
manera
no
especfica,
pero
posiblemente
por
precipitacin en la superficie. La formacin del dixantgeno se
dara de acuerdo con las reacciones (1.27), (1.28) y (1.29)
Anodica
Catdica
Total
2X-
X2 + 2e-
(1.27)
O2 + 2H2O + 4e- 2OH4X- + O2 + 2H2O 4X2
(1.28)
4OH-
(1.29)
Ambos, el xantato y dixantgeno adsorbidos forman un recubrimiento

hidrofbico en la superficie del oro y permite la adherencia de la
partcula a la burbuja de gas (aire, oxgeno o nitrgeno).
El
grado de recubrimiento de la superficie por el colector en la
flotacin no ha sido establecido [22]. El producto disuelto X2 es
el dixantgeno, pero tambin podra ser un metal xantato (MX o
MX2), ambos X2 y MX (o MX2)son insolubles en agua y se consideran
hidrfobos, por lo tanto permanecen en la superficie y hacen
hidrofbico al mineral [39].
Las investigaciones realizadas por [45] para estudiar la respuesta
de aleaciones oro-plata a la flotacin mostraron que a mayor
cantidad de plata presente era ms fcil llevar a cabo el proceso
y concluyeron que la quimisorcin del xantato sobre la superficie
del oro poda ocurrir sobre un amplio intervalo de Eh y pH.
24
Estudio de la

Los primeros estudios voltamtricos sobre la flotacin de oro en

la presencia de xantatos realizados por Gardner y Woods [46],
mostraron que el dixantgeno constituye el producto principal de
la oxidacin andica de xantatos sobre electrodos de oro, y que la
flotacin de partculas del metal precioso ocurra a potenciales
cercanos a aquel de deposicin del dixantgeno.
El anlisis
posterior de espectros FTIR confirm la presencia del dixantgeno
y adicionalmente se encontr la especie del xantato metlico (XAu,
XAg) como otro producto cuando se emplearon aleaciones oro plata
[47];no obstante se observaron tambin picos de absorbancia
correspondientes a especies superficiales desconocidas, a bajos
potenciales[47].
Trabajos posteriores realizados por Ihs et al. [48], orientados en
el mismo sentido y mediante el estudio de espectros FTIR y XPS,
permitieron identificar el xantato quimisorbido como la especie
desconocida responsable de los picos observados.
El xantato
quimisorbido ocurre a potenciales por debajo del potencial
requerido para la formacin de la fase de xantato metlico e
implica uniones qumicas entre el radical xantato y la superficie
metlica sin la remocin de tomos de sus posiciones en la
estructura del metal.
En experimentos voltamtricos asistidos con espectroscopia FTIR
ejecutados por Woods et al.[49], se encontr que el xantato
quimisorbido empieza a formarse a bajos potenciales (inferiores a
0.3 voltios) y que a potenciales mayores se observan adems los
picos caractersticos del dixantgeno.
Dado que se tiene
evidencias de que la flotacin del oro con etil xantato comienza a
potenciales por debajo del valor reversible para el par
xantato/dixantgeno, Woods et al. [50] concluyeron que existen
suficientes razones para pensar que la quimisorcin del xantato
induce la hidrofobicidad del oro y su consecuente flotacin.
La notable
dixantgeno
cm-1, 1108
1204 cm-1),
cada una de
diferencia observada en los espectros FTIR del

(picos caractersticos a 1269 cm-1, 1246 cm-1, 1151
cm-1) y del xantato adsorbido (pico caracterstico a
constituye as un medio para estudiar la influencia de
estas especies en la flotabilidad del oro [38], [49].
Termodinmicamente, la adsorcin del xantato debe ocurrir slo a

potenciales por encima del potencial reversible (Er) para la
oxidacin del xantato (o adsorcin). Sin embargo, Woods et al.
[50] mostraron que la adsorcin del xantato se puede producir en
potenciales considerablemente por debajo de los potenciales
termodinmicos, un fenmeno conocido como depositacin de bajo
potencial o quimisorcin. El trmino quimisorcin fue introducido
para indicar que a potenciales por debajo de un potencial
termodinmico, el xantato se adsorbe en la superficie, mientras
Estado del arte
25
que a altos potenciales se forman compuestos qumicos tales como

X2, MX y/o MX2. La formacin de este ltimo se puede predecir a
partir de los datos termodinmicos disponibles para las reacciones
bulk. Sin embargo, las reacciones superficiales son ms difciles
de predecir debido a la falta de datos termodinmicos. Los
estudios espectroscpicos muestran que xantatos metlicos (MX2) se
adsorben en la parte superior de una monocapa de xantato
quimisorbido, formando multicapas. Se ha demostrado que xantatos
metlicos son hidrfobicos (Leja, 1982; Walker et al, 1986;Woods,
1971)[39], por lo tanto, pueden ser atrados por las colas de
hidrocarburos del xantato quimisorbido a travs de la interaccin
hidrfobica y forma de mltiples capas. La formacin de multicapas
aumenta efectivamente la longitud de la cadena de xantato y por lo
tanto aumenta la hidrofobicidad. [39].
El trabajo realizado por Li y Yoon [39], demostr mediante medidas
de voltametra, microscopia de fuerza atmica y ngulo de
contacto, que los mecanismos implicados en la adsorcin del etil
xantato de sodio sobre una superficie de oro.
Mediante
voltametra identificaron un pico andico debido a la Reaccin
(1.30), la cual representa la oxidacin del etilxantato
a
etildixantgeno y usando la ecuacin de Nernst, encontraron que el
potencial reversible de 117mV, para una concentracin de
etilxantato de 10-3M y observaron un pico catdico largo en -450mV,
notndose
que
la
reduccin
del
dixantgeno
implica
un
significativo sobrepotencial.
De acuerdo con las medidas de
Microscopa
de
Fuerza
Atmica
y
de
ngulo
de
contacto,
determinaron que en un potencial de 0mV aumentaba la fuerza
hidrofbica y se haca mayor el ngulo de contacto. Siendo este
potencial, sustancialmente menor que el potencial reversible para
la
formacin
de
dixantogeno,
indica
una
depositacin
o
quimisorcin de etil xantato a bajo potencial. Encontrndose con
este trabajo que la quimisorcin del etilxantato, se empieza a
producir
aproximadamente
150mV
por
debajo
del
potencial
reversible, lo que se haba demostrado anteriormente (Woods et al
1992).
As el dixantogeno formado por la oxidacin andica se
adsorbe en la parte superior del xantato quimiadsorbido va
interaccin hidrofbica.
2EX-
(EX)2
+ 2e-
(1.30)
Una pequea cantidad de otros colectores se usan en la flotacin

de oro nativo, pero no se conoce mucho a cerca de la teora de su
uso, o como ellos se adhieren a la superficie de oro, los
mercaptobenzotiazoles y los ditiofosfatos, ditiocarbamatos [22],
[2].
26
Estudio de la

El ditiofosfato, (DTP), tipificado por el dietil ditiofosfato de

sodio, se cree que actan de forma similar al xantato.
Sin
embargo, los DTP son tiles como colectores secundarios de los
xantatos.
Ellos a menudo siguen reacciones similares a los
xantatos como se muestra en las Ecuaciones (1.22) a (1.27), y
forman
los
compuestos
di-ditiofosfatogenos
similares
al
dixantgeno por enlace sulfuro-sulfuro (Basilio et al 1992).
Con el ditiofostato (DTP) ocurre un fenmeno similar que con el
colector Xantato. Sin embargo, el ditiofosfato es ms difcil de
oxidar al dmero ditiofosfatogeno Ecuacin (1.31), que el xantato
a dixantogeno [2], [12]. En la Figura 1-7 se presenta la formacin
del ditiofosfanogeno.
2 DTP
DTP2 + 2e
(1.31)
Figura 1-7: Formacin del de-ditiofosfangeno a partir del in de

ditiofosfato.
De acuerdo a los trabajos experimentales y debido a efectos

sinrgicos se prefiere trabajar con diferentes reactivos y
proporcin de los mismos. Lotter y Bradshaw [51] hablan de los
xantatos, ditiofosfatos y ditiocarbamatos, todos los colectores
sulfidrilos. Antes de definir sus proporciones es importante
definir su rol en la flotacin.
El mecanismo de enlace mineral-colector depende del tipo de
colector y de la naturaleza y carga de la superficie del mineral,
lo cual puede dar como resultado un colector adsorbido o
quimiadsorbido [19], [21], [34].
Woods en 2003 [52], realiza una revisin de los sistemas de
flotacin basados en los conceptos y tcnicas electroqumicas, con
las teoras de enfoque electroqumico, considera las especies que
se forman por una reaccin de oxidacin andica del colector
presentndose simultneamente con una proceso catdico el cual es
usualmente la reduccin del oxigeno.
Considera la adsorcin del
colector la clave qumica en el proceso de flotacin y con las
tcnicas electroqumicas los componentes andico y catdico pueden
ser estudiados por separado.
La recuperacin de minerales de
sulfuro a partir de mezcla de ellos, es funcin del potencial, a
pesar de que no es fcilmente predecible a partir de estudios de
minerales individuales.
Las tcnicas electroqumicas ofrecen
Estado del arte
27
informacin de la cintica y los mecanismos de los procesos que

ocurren en la interface solido-solucin pero la caracterizacin
electroqumica requiere de la identificacin de especies formadas
en la superficie del electrodo, por eso se deben aplicar
caracterizaciones espectroscpicas para aumentar los enfoques
electroqumicos y tener informacin de la composicin elemental y
molecular, geometra atmica, y estructura electrnica de la
interface. La combinacin del control electrometalrgico con un
responsable uso de reactivos puede ofrecer el mejor enfoque para
optimizar la recuperacin del metal y minimizar costos [52].
1.2.4 Reactivos de Flotacin

De acuerdo con Naranjo [53], el colector es el ms decisivo de los
reactivos de flotacin de oro. Son molculas o iones orgnicos que
se adsorben selectivamente sobre las superficies minerales.
Los
colectores estn
por consiguiente concentrados en la interface
mineralagua. El mecanismo de enlace mineral-colector depende del
tipo de colector y de la naturaleza y carga de la superficie del
mineral, lo cual puede dar como resultado un colector adsorbido o
quimiadsorbido [19], [21], [34].
La mayora de los colectores son cidos dbiles, bases o sus
sales. Son heteropolares y puede decirse que tienen dos extremos
funcionales, uno inico, que puede ser adsorbido en la superficie
mineral ya sea por reaccin qumica con los iones de la superficie
mineral (quimiadsorcin) o por atraccin electrosttica a la
superficie mineral (adsorcin fsica) y el otro una cadena o grupo
orgnico, que proporciona la superficie hidrfoba al mineral [53].
En general, los compuestos de fsforo usados como reactivos de
flotacin representan una pequea cantidad de los
compuestos
orgnicos conocidos. Los compuestos orgnicos de fsforo se pueden
clasificar en 2 grandes grupos: (a) compuestos en los que el
fsforo esta directamente enlazado con cadenas de hidrocarburos y
(b) aquellos en los que se hace esta conexin con otro tomo. Los
alquil y arilo ditiofosfatos perteneces a la segunda clase.
Se
producen cidos dialquil Ditiofosforicos por la reaccin de
pentasulfuro de fsforo (P2S5) con un alcohol en un medio inerte.
La reaccin de los productos incluye el sulfuro de dialquil,
ditiofosfatos trialquil y azufre. Los cidos son inestables y se
convierten en sales lcali de metales listas para ser usadas como
colector. Estos cidos diaril Ditiofosforicos difieren de los
ditiofosfatos en que son estables e insolubles en agua. los
ditiofosfatos tipo diaril se basan en benceno o cresol que
reaccion parcialmente con pentasulfuro de fsforo. Con cloramina
28
Estudio de la

los ditiofosfatos pueden producir estructuras similares a la de

los Tionocarbamatos [53].
Los ditiofosfatos son sintetizados de alcoholes simples, o de dos
tipos diferentes de alcoholes con hidrxido de sodio y disulfuro
de fsforo. La longitud y estructura de las cadenas R (alquil)
afectan la accin del colector. Hay un par de electrones
solitarios en el tomo de fsforo y uno en el tomo de azufre.
Normalmente son estabilizados a altos pH con hidrxido de sodio
para su envo a la planta concentradora [53]
La hidrofobicidad del oro puede ser mejorada por la adicin de
colectores tales como xantatos, ditiofosfatos, ditiofosfinato y
Mercaptobenzotiazol. Los aniones de estos
cuatro grupos de
colectores son oxidados en la superficie del oro para formar los
correspondientes dmeros neutrales. La superficie conductora del
oro facilita la transferencia de electrones permitiendo que se
sostenga el par redox descrito por la oxidacin del colector y la
reduccin del oxigeno.
Para efectos de flotacin industrial son cuatro los reactivos
usualmente utilizados como modificadores de pH y se escogen de
acuerdo con los beneficios adicionales que se pueden conseguir,
por ejemplo el hidrxido de sodio NaOH, adems sirve para
dispersar lodos [17].
De otro lado existen ligandos que pueden
formar complejos
solubles con metales nobles como el oro en soluciones acuosas.
Histricamente el ion cianuro, CN-,
es el ligando usado en la
disolucin de oro, otros ligandos que cumplen con dichas funciones
son aquellos que contienen azufre, halgenos y Nitrgeno. Entre
estos, los ligandos que contienen azufre son los ms empleados
para la recuperacin de oro mediante flotacin [21]. Se sabe que
los metales nobles tienen una gran afinidad por los ligandos que
contengan azufre y que sean ms polarizables (bases suaves) que
los ligandos que contienen oxigeno.
Investigaciones realizadas por diferentes autores, reportan
compuestos que pueden ser adsorbidos sobre las superficies de oro
puro y oro aleado con otros elementos.
Beattie et al. [30], reportaron el trabajo realizado de adsorcin
y co-adsorcin de dos reactivos de flotacin, uno de ellos el
ditiofosfato diisoamlico de potasio, sobre las superficies de
oro y de aleacin
oro-plata.
Para el estudio utilizaron la
tcnica
de
espectroscopa
Synchrotron
radiation
X-ray
Estado del arte
29
photoelectron spectroscopy (SR-XPS). Las condiciones de la

solucin para la adsorcin del colector fueron: pH9 (regulado con
NaOH), concentracin del colector 1x10-5M y tiempos de inmersin de
60s.
Las condiciones de concentracin y tiempo de exposicin
aseguran la formacin de submonocapas ms bien que multicapas.
Los espectros indicaron que el DTPI, puede tener sobre la
superficie de oro, dos geometras quimiadsorbidas (bidentada y
monodentada), como se muestra en la figura 1-8, adems mostraron
la coadsorcin del colector.
Se realizaron escaneos en los
espectros S 2p y P 2p para las superficies de oro con DTPI
adsorbido [30].
Figura 1-8. Diagrama esquemtico de: DTPI bidentado (izquierda) y
DTPI monodentado (derecha) [30].
En el espectro S 2p del DTPI adsorbido sobre el oro [30], se

observan varias cuplas debido a varios ambientes para los tomos
de azufre en la capa de colector adsorbido, de acuerdo con las
asignaciones y posiciones de estas cuplas, se presentan tres
picos: el pico de mayor intensidad es el representante del azufre
quimiadsorbido, otra cupla representa el azufre que no est
directamente interactuando con la superficie del oro y est en una
posicin similar a la muestra de Ditiofosfato slida y el pico o
doblete de ms baja intensidad (y energa de enlace), comnmente
ha sido visto en resoluciones altas de espectros de compuestos
tiolicos, ditiolicos y tiofenos adsorbidos, en particular para
monocapas parciales/incompletas (incompletas debido a tiempos
cortos de inmersin).
Las dos explicaciones aceptadas para el
doblete de baja energa son: primero que el doblete es debido a
monosulfuro de oro presumiblemente formado por la descomposicin
del colector y segundo que el doblete es debido al azufre
quimiadsorbido de un colector adsorbido, con un azufre que ha
alterado por hibridacin orbital, implicando un tipo diferente de
enlace entre el azufre y la superficie de oro.
La segunda
explicacin se basa en la baja cobertura (una capa de adsorbato
menos densa variando los sitios de adsorcin sobre la superficie
del oro, ya que este trabajo se hizo con una baja concentracin de
colector y con corto tiempo de inmersin, consideran probable que
30
Estudio de la

la segunda explicacin es la correcta dando a entender que no solo

se est en el rgimen de sub-multicapas, sino tambin en el
rgimen de sub-monocapas de adsorcin) [30].
Beattie et al., dedujeron que en el espectro P 2p del DTPI
adsorbido sobre la superficie de oro [30], al igual que el
espectro S 2p hay tres cuplas o dobletes, aunque no completamente
estudiados como en la regin S 2p, su presencia confirma que las
tres cuplas S 2p se deben a tres especies diferentes adsorbidas de
DTPI y no debida a la descomposicin del colector. Dos de estas
especies es probable que sea DTPI quimisorbido en los arreglos de
alta y baja densidad como es indicada en los espectros S 2p. La
tercera especie adsorbida DTPI consideran los autores que no puede
ser debida a la formacin multicapa dmero, como la presencia de
la baja energa de enlace azufre es un indicador de cobertura
parcial de monocapas, y adems porque otros autores tienen en
cuenta que ningn estudio ha determinado que el DTPI adsorbe como
un dmero en cobertura monocapa/submonocapa [30].
En esta
investigacin se concluye que con los anlisis XPS de los
espectros S 2p y P 2s, se identificaron tres especies diferentes
de DTPI unidas qumicamente a la superficie de oro bajo las
condiciones estudiadas de adsorcin enlaces mono y bidentados de
DPTI en una capa densa como se muestra en la Figura 1-8.
La baja cobertura de sub-monocapas, obtenida a travs de
soluciones de baja concentracin y corto tiempo de inmersin,
imita la probable concentracin superficial de colectores en la
superficie del mineral como en la flotacin; es probable, que la
gama de geometras del adsorbato y densidades de empaquetamiento
sea representativo de la superficie de oro libre cubierto de
colector en un circuito de flotacin [30].
Diferentes tcnicas de anlisis son utilizadas para identificar la
composicin de las superficies slidas, especialmente despus de
ser modificada con los reactivos.
Entre estas tcnicas se
encuentran: espectroscopa de Raman e Infrarojo por transformada
de Fourier. En la literatura se encuentran trabajos, donde se han
relacionado valores de longitudes de ondas correspondientes a
diferentes compuestos.
Parker et al [54], realizaron un estudio de mediante tcnicas de
espectroscopa de Raman de la interaccin de las especies de
sulfuro en solucin sobre las superficies de oro. La informacin
obtenida de los estudios de las capas de azufre formadas por
oxidacin andica de las especies de sulfuro sobre electrodos de
Estado del arte
31
oro puede ser valiosa para dilucidar la estructura de capas de

azufre formadas en un nmero de sistema de procesamiento de
minerales [54]. Estos incluyen el azufre generado en la
fotodescomposicin de las especies de colectores de flotacin en
superficies de oro. Los espectros Raman que obtuvieron a partir
de azufre elemental en su forma estable, ciclo octasulfuro (S8)
[54].
Este muestra una banda en 472cm-1 debido a vibracin de
estiramiento simtrico y bandas 219 cm-1 y 155 cm-1 derivadas del
modo flexin, estas bandas tambin fueron reportadas por Hope et
al [40]. As mismo [54], reportaron un espectro obtenido a partir
de Au2S precipitado preparado mediante la adicin de una solucin
de sulfuro de sodio, al oro disuelto en tiosulfato acuoso, el
espectro de sulfuro de oro muestra una banda ancha centrada a
340cm-1 [54].
Wang et al. [38], reportaron los espectros realizados por
espectroscopa de transmisin por infrarojos, para una superficie
de oro humectada a diferentes tiempos y concentraciones con
amilxantato de potasio, en todas
las muestras analizadas, se
observa las vibraciones debido a la vibracin por estiramiento de
CH3 asimtrico y simtrico en 2967cm-1 y 2878cm-1, respectivamente;
resaltan la ausencia de las vibraciones CH2 y por lo cual
concluyen que esto indica que la adsorcin del xantato da como
resultado la formacin de monocapa bien ordenada de las cadenas
hidrocarbonadas a pesar del hecho de que la longitud de la cadena
es relativamente corta. Adems, muestran el espectro entre 1100
cm-1 y 1300 cm-1, donde se observan unos picos, los cuales son
atribuidos muy probablemente a xantato quimiadsorbido sobre la
superficie de oro AuAX (1196, 1215 y 1246cm-1).
Por medio del FTIR, Manzoli et al. [55] presentaron evidencias
la formacin de las especies AuOH y AuH, como una consecuencia
la interaccin del hidrgeno con diferentes muestras de oro.
hidrgeno se disocia en el oro en las especies AuOH y AuH,
asignaron la banda 3380cm-1 a la primera especie y 1620cm-1 a
segunda.
de
de
El
le
la
1.2.5 Celdas de Flotacin

Las mquinas de flotacin estn diseadas para garantizar buen
flujo de pulpa, contacto activo entre las partculas y las
burbujas de gas y ascenso de burbujas de aire cargadas de mineral
hasta la parte superior de la celda, para ser removidas, [12].
Existen diferentes tipos de celdas y cada tipo de celda puede
tener variedades, las cuales promuevan el encuentro partcula
burbuja, la experiencia ha demostrado que una sola etapa de
32
Estudio de la

separacin puede ser ineficiente y se requiere de un conjunto de

operaciones para formar un circuito o planta de concentracin por
flotacin espumante y conseguir el equilibrio entre alta
recuperacin y alta calidad en el producto de flotacin [15].
La concepcin del circuito de flotacin est fuertemente
influenciada por la experiencia del diseador generalmente basada
en preceptos comunes de tradicin metalrgica, aunque estos
preceptos no pueden tener como objetivo proporcional un resultado
ptimo, una clara violacin de algunos de ellos clasifica la
configuracin obtenida como poco realista, inclusive llegando a
poner en duda la validez del resultado [15].
Para propsitos de investigacin, se han diseado diferentes
celdas de flotacin a pequea escala, las de mayor uso son el tubo
Hallimond, ver Figura 1-9.
Estas celdas son apropiadas para
pruebas de flotacin espumante de sustancias puras [12]. Permiten
realizar
microflotaciones
para
verificar
la
hidrofobicidad
selectiva en diferentes escenarios de flotacin.
La parte ms
baja de la celda es una cmara de vidrio con una frita (disco) con
poros de tamao uniforme no menores que 40 micrones.
La parte
superior es un tubo doblado con un tallo vertical en la parte
inferior del tubo inclinado. La parte superior del tubo est
conectada a un manmetro para controlar el flujo de gas. Se pone
adentro una barra para agitacin magntica, la cual es utilizada
para agitar las partculas.[12].
Figura 1-9: Esquema celda de flotacin Hallimond [12].
Estado del arte
33
Con estos experimentos de microflotaciones se pueden estudiar

diferentes condiciones para la separacin de minerales por
flotacin. El paso siguiente en el esquema de diseo de procesos
puede ser los ensayos de flotacin utilizando de 200 a 1,000g de
muestra mineral en otros equipos de flotacin tales como Celda
Denver, Figura 1-10, Celdas de Columna, Figura 1-11, Celdas
Flash, Foto 1-1, entre otras, las cuales son rplicas de mquinas
industriales.
Figura 1-10: Celda de flotacin Denver [12].
Cisterna y sus colaboradores reportaron el uso de celdas

flotacin en columna en etapas de limpieza en circuitos
molienda sin clasificacin por tamaos[56].
de
de
En la dcada de los 80, la empresa Outo Kumpu desarroll una celda

de flotacin modificada, la cual llam flash flotation y
consiste en una celda para separar minerales fcilmente flotables
presentes en la descarga de molinos.
Actualmente se utiliza esta
tcnica
para la concentracin rpida de minerales que hayan
alcanzado su liberacin, incrementando la recuperacin global en
las planta. Su objetivo principal es evitar la sobre molienda de
minerales
liberados
y
que
retornan
en
las
corriente
de
recirculacin la molino.
Como su nombre lo dice, la flotacin
flotacin instantnea de partculas
aplicacin para recuperar minerales
especfico en comparacin a las gangas
concentrarse en la carga circulante en
molienda [34].
Flash se define como la

valiosas. Es de gran
valiosos con alto peso
que tienen la tendencia a
los circuitos cerrados de
34
Estudio de la

Figura 1-11: Esquema de celda convencional de flotacin en columna

[12].
Foto 1-1: Celda de flotacin flash.
Tomada en el IM CIMEX.
2. Estrategia Experimental
Para la realizacin de los anlisis y evaluacin de las
propiedades del oro, se utiliz lminas de oro obtenidas a partir
de procesos piro y electrometalrgicos. Y para la realizacin de
las pruebas de recuperacin de oro a partir de la flotacin
espumante, se us mineral de un depsito aluvial.
2.1 Materiales
2.1.1 Muestra mineral
El mineral con el cual se llevaron a cabo las pruebas de flotacin
espumante, corresponde a la corriente enriquecida de una planta de
concentracin gravimtrica que procesa el mineral de un depsito
aluvial en el Ro Nechi, ubicado al nordeste de Antioquia,
Colombia.
Este mineral fue suministrado por la Empresa Mineros
S.A. y corresponde al concentrado del jig terciario, que es el
alimento a las botellas y placas amalgamadoras de la draga o
planta de procesamiento. La Foto 2-1, muestra las partculas de
oro de una muestra de concentrado.
Foto 2-1: Partculas de oro, depsito aluvial.
36
Estudio de la

2.1.2 Placa de Oro

Para la realizacin de algunas pruebas y anlisis se fabricaron
lminas de oro, con superficie plana como se muestra en Foto 2-2.
Foto 2-2: Placas de oro.
2.1.3 Reactivos Qumicos

En el presente trabajo
se utiliz NaOH grado analtico, para
ajustar el pH, experimentalmente Gktepe [57], no observ
diferencias significativas entre H2SO4 y HCl y entre NaOH y Ca(OH)2
como electrolito regulador cido y alcalino respectivamente, en
las medidas de potencial para los electrodos de platino, oro,
pirita calcopirita y galena utilizados en su investigacin.
Los reactivos de flotacin, colectores y espumantes utilizados en
el presente trabajo, fueron suministrados por la Empresa
Distribuidora de Qumicos Industriales. Inicialmente se realizaron
tanto medidas de ngulo de contacto como pruebas de flotacin con
diferentes
reactivos
tipo
colector,
tales
como
xantatos,
carbamatos, fosfinatos y tiofosfatos; pero cuando se fueron
obteniendo resultados, se seleccion el ditiofosfato diisoamlioc
de sodio (DTPI), ya que con ste se obtuvieron los mejores valores
de
recuperacin,
y
nicamente
se
realizaron
anlisis
de
voltametra, microscopa de fuerza atmica, espectrometra de
Raman, infrarojo por transformada de Fourier, a las muestras de
oro modificadas con este reactivo. El DTPI utilizado est
compuesto por: DTPI (35%), Hidrxido de Sodio(1%), Agua (64%)[58],
[59], su frmula qumica C10H22O2S2PNa y su estructura qumica se
presenta en la Figura 2-1, R corresponde a la cadena isoamlica.
Estrategia experimental
Figura 2-1.
sodio,[58].
Estructura qumica del ditiofosfato diisoamlico
37
de
2.2 Metodologa
Para el desarrollo del proyecto, inicialmente se caracteriz el
mineral que se utiliz para las pruebas de flotacin; se determin
la distribucin de tamao de partculas, su contenido de oro por
rangos de tamao y su composicin mineralgica.
Luego se
evaluaron las propiedades fsicoqumicas y superficiales para el
oro en diferentes formas y tamaos. Para la medicin de algunos
parmetros tales como ngulo de contacto y caractersticas
superficiales del oro, fue necesario la adecuacin y limpieza de
la placa con solucin piraa.
2.2.1 ngulo de Contacto

Las medidas de ngulo de contacto, fueron llevadas a cabo en el
Instituto de Minerales CIMEX, Universidad Nacional de Colombia. El
equipo usado fue gonimetro tipo OCA 15 PLUS, con software SCA 20.
Para cuantificar la mojabilidad humectacin del oro,
prepararon las placas de oro, limpindolas cada vez con
solucin piraa, como se describe a continuacin.
se
la
Para la limpieza de la superficie de oro, se sumerge la muestra

una solucin piraa H2O2:H2SO4 de 3:7 en volumen, durante
minutos a 120C, luego se lava con agua destilada, se sumerge
etanol y se somete a un bao de ultrasonido durante 5 minutos,
saca y se seca con aire caliente [23], [38], [39].
en
30
en
se
Una vez garantizada la limpieza total de la placa de oro, se

procede a la medicin del ngulo de contacto sobre la superficie
de oro modificada con cada uno de los colectores a estudiar, y
variando adems, los tiempos de acondicionamiento para cada uno de
los colectores, para as, determinar la mojabilidad de cada una de
las superficies.
38
Estudio de la

2.2.2 Flotacin Espumante

La parte experimental se llev a cabo con mineral proveniente de
un aluvon del ro Nech, el cual tiene un amplio rango de tamaos
y una forma caracterstica, ocasionada por el transporte del metal
de inters a travs del cauce del ro para la formacin de los
depsitos aluviales.
El tamao de partcula est relacionado
directamente con la celda a utilizar, por esto una vez
determinadas las condiciones de hidrofobizacin de las partculas
de oro nativo, se realiz la parte experimental, en diferentes
tipos de celdas para as llevar a cabo la recuperacin del oro
nativo por medio de la flotacin espumante, en un amplio rango de
tamaos.
Inicialmente se realizaron las pruebas de flotacin espumante en
una celda Hallimond de 30ml de capacidad, con una bomba
dosificadora peristltica Watson Marlot.
Para estas pruebas se
usaron partculas de oro con diferentes tamaos, tomadas de la
muestra del depsito aluvial; esta muestra del depsito, se
clasific en mallas y luego se separaron manualmente las
partculas de oro.
Una vez separadas las partculas de oro, se
procedi a realizar las flotaciones en la celda Hallimond,
variando el pH de la solucin y el colector, tanto concentracin
como tipo de colector.
La recuperacin para cada una de las
pruebas de flotacin, se obtuvo mediante la cuantificacin de las
partculas. Los resultados de las pruebas de flotacin en celda
Hallimon se relacionaron con las mediciones de ngulo de contacto
sobre las placas de oro, estas mediciones se realizaron de una
forma paralela.
Los colectores utilizados inicialmente fueron: tiocarbamato,
mercatpobenzotiazol, ditiofosfinato y ditiofosfatos.
De acuerdo con los resultados obtenidos, se obtuvieron mejores
resultados con ditiofosfinato y ditiofosfato diisoamlico de
sodio, entonces se realizaron pruebas en la celda Denver con estos
reactivos y variando pH y concentracin de slidos en la pulpa.
Con las condiciones que se obtuvo la mejor recuperacin de oro,
por flotacin en celda Denver, se realizaron pruebas de flotacin
tanto en celda de columna como una combinacin de flotacin en
celda flash seguida de flotacin en columna, con el objetivo de
conseguir un circuito con alta recuperacin para el metal de
inters.
Estrategia experimental
39
2.2.3 Potencial de Electrodo

Para las medidas de voltametra-amperimetra se utiliz el
Potenciostato/Galvanostato Multi Autolab con software Nova 1.9, en
las instalaciones del Instituto de Minerales CIMEX, Universidad
Nacional de Colombia.
Estas medidas se realizaron sobre las
placas de oro como electrodo de trabajo, un electrodo Ag/AgCl de
referencia y un electrodo de platino como electrodo auxiliar. Se
tom el electrodo de platino como auxiliar, debido a su alta
resistencia a la corrosin [57].
Las placas de oro fueron
previamente limpiadas con solucin piraa para tomar la medida de
referencia y luego fueron sumergidas en soluciones a diferentes pH
y con el colector seleccionado.
La medida de potencial de reposo para el oro modificado con
colector, se llevo a cabo en el Departamento de Ingeniera
Metalurgica (DIMET), Universidad de Concepcin, Chile. El equipo
utilizado fue VoltalabTM 40, software Voltamaster 4, y se us el
electrodo de Calomel como referencia.
2.2.4 Microscopa de Fuerza Atmica

Las medidas de Microscopa de Fuerza Atmica se realizaron en la
Sede Manizales de la Universidad Nacional de Colombia en un Auto
Probe CP AP-0100. Esta medidas se realizaron en pequeas placas
de oro, de aproximadamente un milmetro cuadrado de rea.
2.2.5 Espectroscopa de Raman

El anlisis por espectroscopa de Raman se realiz en el Centro de
Innovacin y Desarrollo de Materiales CIDEMAT, Universidad de
Antioquia en un labram HR el cualcuenta con un con Horiba Jobin
Yvon, el software utilizado fue Labspec y las medidas se
realizaron en placas de aproximadamente un milmetro cuadrado de
rea.
2.2.6 Infrarrojo por Transformada de Fourier

Este anlisis se realiz por la tcnica ATR, en el Laboratorio de
Docencia e investigacin de la Facultad de Ingeniera en la
Universidad del Valle, sobre placas cuadradas de oro de 5mm de
lado.
40
Estudio de la

3. Caracterizacin
El mineral que se utiliz para todas las pruebas de flotacin fue
suministrado por la empresa Mineros S.A., y corresponde a la
corriente de concentrado de jig que alimenta al proceso de
amalgamacin.
A continuacin se presenta la caracterizacin de
este mineral, realizada por diferentes tcnicas de anlisis.
3.1 Distribucin de Tamao de Partculas

En la Tabla 3-1 se presenta la distribucin de tamao de
partculas para el mineral del aluvin del ro Nech con el cual
se realizaron las pruebas de flotacin.
Tabla 3-1: Distribucin de tamao de partculas mineral.
Malla
Nmero
Tamao
micrones
Porcentaje
retenido en
peso
Porcentaje retenido
acumulado
Porcentaje pasante
acumulado
16
1188
0,00
0,00
100,00
20
840
0,80
0,80
99,20
30
595
0,00
0,80
99,20
35
500
6,01
6,81
93,19
50
297
8,80
15,61
84,39
70
210
22,27
37,88
62,12
100
149
22,23
60,11
39,89
140
105
38,01
98,12
1,88
200
74
1,79
99,91
0,09
230
63
0,09
100,00
0,00
42
Estudio de la

De acuerdo con la informacin suministrada por la Empresa Mineros

S.A, el oro se distribuye en el depsito aluvial como se muestra
en la Tabla 3-2.
Tabla 3-2: Distribucin de oro en la corriente de alimentacin,
Mineros S.A.
# Color
Rango de peso
(mg)
Rango de
mallas
Peso Promedio
estimado (mg)
2,0 - 5,0
-20 - +40
3,0
0,5 -1,99
-40 - +70
1,3
0,3 - 0,49
-70 - +100
0,33
0,01 - 0.29
-100 - +140
0,02
<4
<0.01
-140
0,01
3.2 Densidad del Mineral

La densidad del mineral
picnmetro de 50ml.
es
3901
kg.m-3,
determinada
en
un
3.3 Tenor de Oro en el Mineral

El mineral proveniente del depsito aluvial con el que se
realizaron las pruebas de flotacin, tiene un tenor promedio de
107.26 gramos de oro por tonelada, con un amplio rango de valores
comprendidos entre 59.42 y 229.57 gramos de oro por tonelada de
mineral.
3.4 Microscopa Electrnica de Barrido SEM

Para la caracterizacin de las partculas de oro nativos se uso
un microscopio
SEM tipo JEOL JSM-5910LV, con analizador
cuantitativo y cualitativo para anlisis qumico. La Figura 3-1,
muestra un microanlisis qumico para una partcula de oro y la
Figura 3-2, muestra los microanlisis para el mineral que acompaa
al oro en el depsito aluvial, compuesto por xidos.
Caracterizacin
Figura 3-1: Imagen de oro en SEM.
43
44
Estudio de la

Figura 3-2: Imgenes mineral del depsito aluvial.
Element
Weight%
Atomic%
OK
Si K
PK
La L
Ce L
Nd L
26.73
0.86
14.07
19.32
32.76
6.27
64.97
1.19
17.66
5.41
9.09
1.69
Totals
100.00
Element
Weight%
Atomic%
OK
PK
Ca K
La L
Ce L
Nd L
Th M
15.52
16.04
1.09
16.47
35.81
9.37
5.69
49.02
26.17
1.38
5.99
12.91
3.28
1.24
Totals
100.00
Element
Weight%
Atomic%
Element
Weight%
Atomic%
OK
Al K
Si K
Ti K
Fe K
Zr L
45.78
2.49
7.30
14.81
16.88
12.75
72.18
2.33
6.55
7.80
7.62
3.53
OK
Mg K
Al K
Ti K
Fe K
31.61
0.86
0.44
38.09
29.00
59.12
1.06
0.49
23.79
15.54
Totals
100.00
Totals
100.00
Element
Weight%
OK
29.44
Sn L
70.56
Totals
100.00
4. Resultados y Discusin
4.1 ngulo de Contacto
Una vez limpiadas las placas de oro con la solucin piraa, se
realizaron las medidas del ngulo de contacto sin colector (SC),
Foto 4-1, consiguindose una superficie de oro hidroflica, ngulo
de contacto con valores de cero.
Estas medidas se tomarn como
referencia.
Los colectores utilizados para la modificacin de la superficie de
oro y su medicin de ngulo de contacto fueron: tiocarbamato (TC),
mercatpobenzotiazol (MBT), ditiofosfinato (DTPN), ditiofosfato
dibutilico
secundario
de
sodio
(DTPD)
y
ditiofosfato
y
ditiofosfato diisoamlico de sodio (DTPI).
Foto 4-1: Fotografa de ngulo de contacto en placa de oro limpia.
Todas las medidas de ngulo de contacto realizadas sobre la

superficie de oro limpia, dieron un valor de cero, por esto, se
puede
garantizar
que
las
superficies
son
completamente
hidroflicas y se pueden tomar como valor de referencia.
Despus de limpiada la superficie de oro, se midieron los ngulos
de contacto con diferentes colectores y a diferentes tiempos de
acondicionamiento, la Foto 4-2, muestra una de las mediciones
realizadas sobre la superficie hidrofbica, modificada con DTPI.
46
Estudio de la

Foto 4-2: Fotografa de ngulo de contacto en placa de oro

colectada.
En la Figura 4-1, se presenta el resumen de las mediciones de

ngulo de contacto sobre la superficie de oro modificada mediante
la inmersin durante 10, 20 30 minutos en los colectores MBT, TC,
DTPN, DTPD y DTPI.
ngulo de Contacto (grados)
Figura 4-1: ngulo de contacto sobre superficie de oro modificada

con diferentes colectores.
100
80
MBT
60
TC
40
DTPN
20
DTPD
DTPI
0
0
10
20
30
40
SC
Tiempo de acondicionamiento (minutos)
De acuerdo con la Figura 4-1, el mayor ngulo de contacto, un

valor de 95,
se consigui para la superficie de oro colectada
por 20 minutos con DTPI.
Para los reactivos DTPI y DTPD, se
obtienen valores similares tanto para 10 minutos de accin del
colector, 87 y 86, respectivamente como para 30 minutos, 82 y
86, pero el valor para 20 minutos para el DTPD vara
considerablemente con respecto al valor para el mismo tiempo con
Resultados y Discusin
47
DTPI, siendo de 83.

Los ngulos de contacto medidos con DTPN
tuvieron valores de 72, 80 y 75 para 10, 20 y 30 minutos de
inmersin en el colector. Los ngulos de contacto medidos en la
superficie de oro modificada con TC y MBT dieron los valores ms
bajos as: para el TC 72,72 y 75 para 10, 20 y 30 minutos y para
MBT 72, 74 y 73.
Los colectores utilizados son compuestos qumicos de carcter
heteropolar, con comportamiento dual, donde se espera que el grupo
polar se adsorba sobre la superficie del oro y el grupo no polar,
las cadenas hidrocarbonadas responsables del comportamiento
hidrfobo de la superficie modificada con el colector, estn
orientadas hacia el seno de la solucin. Con los resultados de la
medicin de ngulo de contacto, se pudo relacionar la mojabilidad
de la superficie con el tipo de acondicionador y el tiempo de
acondicionamiento.
Las
superficies
que
presentaron
menor
mojabilidad, cuantificada con el mayor ngulo de contacto, tienen
mayor probabilidad de ser concentradas mediante el proceso de
flotacin espumante.
4.2 Pruebas de Concentracin de oro por Flotacin Espumante

Directa
Inicialmente se realizaron las pruebas de flotacin espumante en
la celda Hallimond, donde se empez a correlacionar el ngulo de
contacto con la recuperacin de partculas de oro, variando el pH
y los colectores. Para estas pruebas se utiliz un tubo Hallimond
de 30ml de capacidad.
De acuerdo con los resultados obtenidos, se not que se obtuvieron
mejores resultados con ditiofosfinato y ditiofosfato diisoamlico
de sodio, entonces se realizaron pruebas en celda Denver con estos
reactivos, variando pH y concentracin de slidos en la pulpa.
Con las condiciones que se obtuvo la mejor recuperacin de oro, se
realizaron pruebas en celdas de Columna y Flash.
4.2.1 Flotacin Espumante Directa en Celda Hallimond

Las primeras pruebas de Flotacin en celda Hallimond, se
realizaron en diferentes rangos de tamao de partculas: mayores
que 300 micrones, partculas entre 212 y 300 micrones y partculas
entre 150 y 200 micrones, los resultados se presentan en las
Figuras 4-2, 4-3 y 4-4, respectivamente.
Para estas pruebas de
48
Estudio de la

utilizaron los colectores TC, MBT, DTPN, DTPD y DTPI y se modific

el valor de pH 5, 6, 7 y 9.
Recuperacin (%)

Hallimond, para partculas mayores que 300 micrones.
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
MBT
DTPN
TC
DTPD
DTPI
pH
10
Para las partculas que se encuentran en el rango de tamao ms

grande, mayor que 300 micrones, Figura 4-2.
Se observa gran
diferencia en la recuperacin utilizando DTPI, con respecto a los
otros colectores, para los valores de pH 5, 6 7 y 9 los
porcentajes de recuperacin de oro son de 80, 75, 85 y 95,
respectivamente. Con el DTPD se obtuvieron recuperaciones de 60,
70, 70 y 65 con pH de 5, 6, 7 y 9 respectivamente. El reactivo
con el cual se obtienen las recuperaciones ms bajas es MBT 35,
25, 30 y 50, para pH 5, 6, 7 y 9, respectivamente.
Hallimond, para partculas entre 212 y 300 micrones.
Recuperacin (%)
120
100
MBT
80
DTPN
60
DTPD
40
DTPI
20
0
0
5
pH
10
49
En la Figura 4-3 se presentan los resultados de la flotacin en

celda Hallimond para las partculas de oro con tamao comprendido
entre 212 y 300 micrones. Se observan las mayores recuperaciones
para el DTPI, 90% para pH 5, 6, y 7 y 100% para pH de 9. El MBT
presenta los valores ms bajos de recuperacin, 50, 60, 55 y 45%
para pH de 5, 6, 7 y 9.
El porcentaje de recuperacin para las pruebas realizadas con
partculas entre 150 y 212 micrones, Figura 4-4, fue mayor
utilizando DTPI, 90, 87.5 y 100%, para pH 6, 7 y 9. Mientras que
para DTPN fue de 70, 75 y 80% para los mismos valores de pH.
Para las pruebas de flotacin realizadas en celda Hallimond, en
los tres rangos de tamao, se obtuvieron mejores resultados con el
colector Ditiofosfato diisoamlico, seguida del ditiofosfato
dibutilico, se obtuvieron valores de recuperacin intermedios con
ditiofosfinato, pero valores bajos para el tiocarbamato y muy
bajos con mercaptobenzotiazol.
Hallimond, para partculas entre 150 y 212 micrones.
Recuperacin (%)
120
100
80
DTPN
DTPI
60
40
20
0
0
5
pH
10
4.2.2 Flotacin Espumante Directa en Celda Denver

Inicialmente se realizaron pruebas de flotacin en celda Denver
con los reactivos DTPD, DTPN y DTPI, variando la concentracin de
reactivo (130 y 145 g/ton), el pH de la solucin (7 y 9) y la
concentracin de slidos en la pulpa (25 y 30%), los resultados se
presentan en las Figuras 4-5 y 4-6.
50
Estudio de la

Recuperacin de oro, Porcentaje

Denver a pH 7.
pH=7
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
DTPN=130g/ton
DTPN=145g/ton
DTPI=130g/ton
DTPI=145g/ton
DTPD=130g/ton
DTPD=145g/ton
24
26
28
30
32
Concentracin de slidos, Porcentaje en peso
Para las pruebas de flotacin realizadas en celda Denver a pH 7,

se tienen los mayores porcentajes de recuperacin para el reactivo
DTPI 93.52% para 25% en peso de slidos y 145 g/ton de colector y
en general todos los valores de recuperacin estn cercanos a este
valor. Los valores de recuperacin ms bajos se presentaron con
DTPN, alrededor de 63%.
Las recuperaciones con DTPD, tambin
fueron bajas, alrededor de 68%.
Recuperacin de oro, Porcentaje

Denver a pH 9.
120
pH=9
100
DTPN=130g/ton
80
DTPN=145g/ton
60
DTPI=145g/ton
40
DTPI=130g/ton
20
TTPD=130g/ton
DTPD=145g/ton
0
24
26
28
30
32
Concentracin de slidos, porcentaje en peso
51
Para las pruebas de flotacin realizadas a pH9, tambin se tienen

las mayores recuperaciones con el reactivo DTPI, 95 y 98 % para
las concentraciones 130 y 145 g/ton de DTPI, tanto para 25 como
para 30% de slidos.
Con 130 g/ton de DTPD se tienen
recuperaciones de 75.21 y 77.02 para 25 y 30% de slidos,
respectivamente; y con 145 g/ton de DTPD 78.56 y 82.34% de
recuperacin para 25 y 30% de slidos.
Los valores de
recuperacin de oro ms bajos se tuvieron con DTPN, alrededor de
73% para una concentracin de 130g/ton y alrededor de 79% para
145g/ton de DTPN.
Una vez seleccionado el reactivo de flotacin, Ditiofosfato
diisoamlico de sodio (DTP), se realizaron pruebas de flotacin en
celda Denver variando la concentracin de reactivo el pH de la
solucin (7, 9 y 11) y la concentracin de slidos en la pulpa
(30, 35 y 40%), los resultados se presentan en las Figuras 4-7 4-8
y 4-9. La variacin en la concentracin de reactivo fue de 19, 38
y 68 g/ton para 30% de slidos, 15,31 y 36% g/ton para 35% de
slidos y de 13, 26 y 46% para 40% de slidos.
Recuperacin Au (%)
100
pH 7
95
90
Slidos 30%
85
Slidos 35%
Slidos 40%
80
75
0
20
40
60
80
DTPI (g/ton)
Para las pruebas de flotacin a pH7, se obtuvieron valores de

recuperacin entre 84.96% para 30% de slidos y 15 g/ton de DTPI y
88.72% para 35% de slidos y 31 g/ton de DTPI.
52
Estudio de la

Recuperacin Au (%)
100
95
pH 9
90
Slidos 30%
85
Slidos 35%
Slidos 40%
80
75
0
20
40
60
80
DTPI (g/ton)
Para las pruebas de flotacin a pH9, se obtuvieron valores de

Para 35% de
slidos y 31g/ton de DTPI se obtuvo una recuperacin de 95.06%
Figura 4-9 Resultados de pruebas de flotacin Celda Denver, pH11.
Recuperacin Au (%)
100
pH 11
95
90
Slidos 30%
85
Slidos 35%
Slidos 40%
80
75
0
20
40
DTPI (g/ton)
60
80
53
Para las pruebas de flotacin a pH11, se obtienen valores de

Para 35% de
slidos y 31g/ton de DTPI se obtiene una recuperacin de 90.87%.
Para correlacionar las prdidas de oro en las colas de las
flotaciones realizadas en la celda Denver, se levaron a cabo unas
pruebas por rangos de tamao, Tabla 4-1 y se analizaron las colas
en dos rangos de tamao, de una prueba de flotacin, Tabla 4-2.
Tabla 4-1: Flotaciones en Celda Denver por rangos de tamao.
Tamao
Micrones
>210
150-210
<150
>210
150-210
<150
Slidos
% en peso
40
40
40
40
40
40
Pulpa
pH
9
9
9
7
7
7
Colector DTPI Recuperacin

g/ton
%
26
77,2
26
95,71
26
93,36
26
71,38
26
83,36
26
90,35
Tabla 4-2: Flotacin en celda Denver analizando colas por tamaos.

Slidos
% en peso
40
Pulpa
pH
9

g/ton
%
26
93,03
% de Au en colas
>210
<210
36,24
63,76
De acuerdo con la tabla 4-1, se observa que la mayor recuperacin

de oro, 95.71%, se obtuvo con la flotacin realizada en el rango
de tamao 150-210 micrones en pH 9. Y de la tabla 4-2 se concluye
que la mayor cantidad de oro en las colas, 63.76%, se encuentra en
el tamao menor a 210 micrones, mientras que para el tamao mayor
a 210 micrones est el 36.24% del oro. Esta recuperacin de oro
muy baja en tamaos mayores que 210 micrones y baja en tamaos
menores que 150 micrones, muy probablemente se debe al tipo de
celda utilizada, Celda Denver, que puede ser muy apropiada para
partculas de tamaos entre 150-210 micrones.
4.2.3 Flotacin Espumante en Columna

En la Tabla 4-3, se presentan los resultados de la prueba de
flotacin realizada en la celda de columna, en esta prueba se
analizaron las colas en tres rangos de tamao: mayor que 210
54
Estudio de la

micrones, entre 150-210 micrones y menor que 150 micrones.

La
recuperacin total de la prueba fue de 96.75% y las prdidas de
oro de 3.25% distribuidas as: 78.15 para las partculas mayores
(>210 micrones), 17.67% para el tamao intermedio (150-210
micrones) y 4.18 para las partculas ms pequeas (<150 micrones).
Tabla 4-3 Flotacin en columna analizando colas por tamaos.
Pulpa
% de oro en las colas
pH
g/ton
>210
150-210
<150
60
96,75
78,15
17,67
4,18
4.2.4 Flotacin Espumante en Columna y en Celda Flash

De acuerdo con todas las pruebas de flotacin realizadas, se
propone un proceso de flotacin espumante conformado por Celda
Flash en serie con Celda en columna para la recuperacin de oro
nativo a partir de los concentrados gravimtricos del mineral
procedente de un depsito aluvial, en la tabla 4-4 se presentan
los resultados.
Este proceso se realiz a pH9 y con DTPI como
reactivo modificador de la superficie,
obtenindose una
recuperacin
global
de
97.25%,
distribuida
en
55.9%
de
recuperacin en la celda de flotacin flash y 44.1% en la celda de
columna.
Tabla 4-4 Proceso de Flotacin Espumante en Columna y Celda Flash.
Flotacin
Pulpa
pH
9
9
Flash
Columna
Slidos
% en peso
15
NA
Colector DTPI
g/ton
90
60
Recuperacin
%
55,90
44,10
Recuperacin total
%
97,25
4.3 Potencial de electrodo

La formacin del dmero di-ditiofosfatogeno a partir de los iones
de ditiofosfato, se da de acuerdo con la reaccin:
2 I(DTP)
2
[I(DTP)] 2 + 2e
De acuerdo con la ecuacin de Nernst para el

equilibrio en la formacin del dimero, se tiene:
0
E = EDTP
2
DTP
RT
(DTP2 )
ln
nF
(DTP )2
0
= EDTP
2
DTP
(5.1)
potencial
RT
2RT
ln(DTP2 )
ln(DTP )
nF
nF
de
(5.2)
55
Se supone que se trabaja con solucin saturada DTP2, por lo tanto

la actividad es unitaria, entonces:
0
E = EDTP
2
DTP
2.3RT
log(DTP )
F
0
= EDTP
2
DTP
0.059 log(DTP )
(5.3)
El potencial elctrico estndar del ditiofosfato isoamlico tiene

un valor de 0.086V [2]
0
EDTP
2
DTP
= 0.086V
(5.4)
Entonces para una concentracin de DTPI 5x10-3M, se tiene potencial

reversible:
Erev(V/ENH) = 0.222V
(5.5)
4.3.1 Potencial de reposo para el oro

El potencial de reposo medido en las placas de oro en una solucin
5x10-3M de DTPI, Figura 4-7, tiene un valor es de -0.03V vs SCE.
(/) = (/) + 0.244()
(5.6)
(/) = 0.03() + 0.244() = 0.214
(5.7)
Figura 4-10: Potencial de reposo Au con colector.
Potencial (V vs SCE)
0.20
0.15
0.10
0.05
0.00
-0.05
-0.10
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
Tiempo (s)
Para que se forme el dmero (ditiofosfangeno), el potencial de

reposo, Ecuacin (5.7) debe ser superior al potencial reversible,
Ecuacin (5.5) [28], [39]. Para las condiciones analizadas se
obtuvieron valores muy cercanos de potencial reversible y
potencial de reposo, 222 y 214mV, respectivamente, por lo que se
asume que se puede formar ditiofosfangeno.
56
Estudio de la

4.3.2 Potencial elctrico sobre oro modificado

En la en la figura 4-11 se presenta el voltagrama para la placa de
oro en una solucin DTPI a pH9. El pico 1 (0.854V) corresponde a
la reaccin andica de oxidacin del ditiofosfato al dmero
ditiofosfatogeno, ver Reaccin (5.1).
En la parte catdica se
observa que posiblemente ocurren tres reacciones catdica (0.176,
-0.430 y -0.896V). El potencial mixto tiene un valor de 0.310V, lo
que se oxida es diferente a lo que se reduce.
En la figura 4-12 se presenta el voltagrama de la placa de oro
modificada con DTPI a pH9, comparado con los voltagramas a pH9 sin
colector y a pH7, sin colector.
Figura 4-11: Voltagrama para superficie de oro modificada con DTPI
a pH9.
Figura 4-12: Voltagrama para superficie de oro: (-)DTPI a pH9,

(-)sin DTPI a pH9 y (-) sin DTPI pH 7.
57
4.4 Microscopa de Fuerza Atmica AFM

Las Figuras 4-13, 4-14 y 4-15 muestran las grficas de anlisis
realizados en el microscopio de fuerza atmica para las
superficies de oro.
Para cada medida se limpia la placa de oro
con solucin piraa. La primera medida se realiz con la placa de
oro limpia, las otras dos medidas se realizaron con las placas
previamente humectadas con DTPI durante 10 minutos y 20 minutos.
La superficie de oro que est limpia y que de acuerdo con las
medidas de ngulo de contacto, son hidroflicas presentan mayor
energa superficial, figura 4-13, mientras que la superficie a
medida que aumenta el tiempo de inmersin en el colector DTPI (10
y 20 minutos), va disminuyendo su energa superficial, Figuras 414 y 4-15, respectivamente.
Figura 4-13
Superficie de oro limpiada con solucin piraa.

8
Carga
Descarga
Fuerza (nN)
-2
-4
-2
-1
Desplazamiento (um)
Figura 4-14: Superficie de oro sumergida 10 minutos en DTPI.

50
Carga
Descarga
40
Fuerza (nN)
30
20
10
-10
-2
Desplazamiento (um)
58
Estudio de la

Figura 4-15: Superficie de oro sumergida 20 minutos en DTPI.

Descarga
10
Carga
Fuerza (nN)
0
-2
-1
Desplazamiento (um)
4.5 Infra Rojo por Transformada de Fourier FTIR

En la figuras 4-16, se muestra el resultado del anlisis de la
superficie de oro limpia, mediante la tcnica de espectroscopa de
infrarojo por transformada de Fourier, como se observa no presenta
bandas que indiquen la presencia de alguna sustancia sobre la
superficie. En la figura 4-17, se presenta el resultado para la
superficie de oro modificada con DTPI, bajo estas condiciones la
superficie de oro se ha modificado, presentndose unas longitudes
de onda bien definidas, ver Tabla 4-5.
Figura 4-16: FTIR superficie de oro limpia.
59
Figura 4-17: FTIR Superficie de oro modificada con DTPI.
Tabla 4-5: Valore de los picos para FTIR en oro con DTPI.
Nmero
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Posicin
3375,78
2954,41
2874,38
1642,09
1461,78
992,196
552,506
468,617
432,941
404,978
Intensidad
75,2238
95,2213
97,6060
89,4738
97,1485
94,3067
64,6780
73,2114
52,7214
90,1942
Las bandas ubicadas en las posiciones 2954 y 2874cm-1, corresponden

a las vibraciones por estiramiento de CH3 asimtrico y simtrico,
respectivamente [38], [60], [61].
Y las bandas 1461, a
deformacin anti simtrica para CH3,[60]. Siendo estas tres las
bandas de mayor intensidad
Las bandas 3375 y 1642cm-1, se pueden relacionar con formacin de
las especies AuOH y AuH [55].
60
Estudio de la

4.6 Espectroscopa de Raman

De acuerdo con los espectro de Raman, a partir de 5 minutos de
inmersin de la muestra de oro en la solucin DTPI, empieza a
aparecer las bandas en los valores 2874 y 2950 cm1, los cuales
pueden corresponder a las vibraciones simtricas y asimtricas de
para CH3, cuando aumenta el tiempo de inmersin en el colector
(10, 15 y 20 minutos) la intensidad de estas bandas aumentan.
A los 10 minutos aparecen unas bandas muy pequeos a 1266, 1375 y
1445cm-1.
Figura 4-18: Espectroscopa de Raman para oro limpio.
800
Tiempo 0 min.
Intensidad de Raman
600
400
200
0
0
1000
2000
3000
Nmero de onda (cm-1)

en DTPI.
Tiempo 5 min.
1200
Intensidad de Raman
1000
800
600
400
200
0
0
1000
2000
3000
61

en DTPI.
1800
Tiempo 10 min.
Intensidad de Raman
1600
1400
1200
1000
800
600
0
1000
2000
3000

en DTPI.
Tiempo 15 min.
1200
Intensidad de Raman
1000
800
600
400
200
0
0
1000
2000
3000
62
Estudio de la


en DTPI.
Tiempo 20 min.
1200
Intensidad de Raman
1000
800
600
400
200
0
0
1000
2000
3000
4.7 Discusin General

Bajo condiciones oxidantes, en pulpas con pH9, y usando
ditiofosfato di-isoamlico de sodio como agente modificador
selectivo de la superficie de oro, es posible realizar la
concentracin de oro nativo a partir de un mineral de origen
aluvial.
El mecanismo de las reacciones simultneas propone la oxidacin
andica del ditiofosfato, conjuntamente con la reaccin catdica
el oxgeno difundiendo hacia la parte del oro, as:
El
ion
ditiofosfato
se
adsorbe
qumicamente
sobre
dicha
superficie. De acuerdo con Beattie et al. [30], se puede dar
inicialmente una adsorcin qumica del DTPI a la superficie del
oro con enlaces mono y bidentados en una capa densa.
Se observan principalmente bandas caractersticas de estiramientos
simtricos y asimtricos, [38], [60], [61] y de deformacin anti
simtrica [60], para CH3; lo que puede ser el resultado de una
capa bien ordenada de la cadena hidrocarbonada [38].
Adicionalmente a este mecanismo, se ha pensado tambin que bajo
tales condiciones oxidantes, los iones ditiofosfato pueden ser
oxidados al dmero di-ditiofosfatogeno, el cual forma una
cobertura hidfoba sobre el oro (posiblemente por precipitacin),
dando lugar a una coadsorcin.
63
Tambin es posible que se formen las especies AuOH y AuH, como

consecuencia de la interaccin del hidrgeno con el oro [55].
Adems,
de
azufre
generado
en
la
fotodescomposicin
del
ditiofosfato [54].
En la superficie del oro hay un paso de electrones que permiten la
reduccin del oxgeno.
El diagrama del mecanismo propuesto se presenta en la Figura 4-23.
Figura 4-23: Diagrama esquemtico del mecanismo de adsorcin
64
Estudio de la

5. Conclusiones y Recomendaciones
Mediante la flotacin espumante como proceso de separacin del oro
presente en los depsitos aluviales, se presenta la alternativa de
eliminar el uso de mercurio en las plantas metalrgicas. A
continuacin se presentan las conclusiones ms relevantes de esta
investigacin:
La flotacin espumante es ms selectiva que los procesos
gravitacionales utilizados en la actualidad para la recuperacin
de oro nativo.
Adems, Mejora la eficiencia de recuperacin en
rangos de tamao
ms grandes que los actuales, y es posible
recuperar oro de tamao fino. Ver Tablas 4-2, 4-3 y 4-4.
Gracias a la variedad de tecnologas disponibles para el proceso
de flotacin espumante y a las variables de operacin de estas
tecnologas, se puede conseguir altos porcentajes de recuperacin,
inclusive procesando minerales con rangos de tamao diferentes.
En esta investigacin se obtuvo 97.5% de recuperacin de oro para
el mineral del depsito aluvial, con un proceso de concentracin
en celda flash seguido por celda en columna.
Para que
lquido,
burbujas
contacto
slido y
sea factible la flotacin de partculas ms densas que el

es preciso que la adherencia de las partculas a las
de gas sea mayor que la tendencia a establecer un
entre las partculas y el lquido. Este contacto entre un
un lquido se determin mediante la medida del ngulo.
El mayor valor de ngulo de contacto (95), para la superficie de

oro modificada con colector, se consigui con DTPI y un tiempo de
acondicionamiento de 20 minutos.
Esto concuerda con los
resultados de las pruebas de flotacin, en las cuales se obtuvo
las recuperaciones ms altas usando el DTPI como colector y con un
tiempo de acondicionamiento de 20 minutos.
La actividad de una superficie mineral con relacin a los
reactivos de flotacin en el agua depende de las fuerzas que
actan en la superficie. Con las medidas de AFM, se comprob que
el DTPI, modifica la energa superficial del oro, disminuyndola a
66
Estudio de la

tal punto que se puede realizar el proceso de flotacin espumante

para conseguir separar este metal a partir de una mineral
preveniente de un depsito aluvial. Ver Figuras 4-13, 4-14 y 4-15.
El potencial en el cual se oxida un xantato un ditiofosfato,
vara de un mineral a otro y vara con la concentracin del
colector y el pH, y gracias a estas variables es posible realizar
procesos de concentracin espumante selectiva.
Las medidas de potencial elctrico de minerales individuales
muestran los valores en los cuales ocurren las reacciones de
oxidacin y reduccin en la superficie mineral. Figura 4-11.
Y
con los anlisis de espectroscopa tanto de infrarojos por
transformada de Fourier y como de Raman, y haciendo uso de los
datos encontrados en la bibliografa, se pueden identificar las
especies formadas sobre la superficie de oro y as plantear los
mecanismos de adsorcin para el colector. Figura 4-23.
El potencial elctrico es un buen indicador de la flotabilidad de
minerales [57] y se puede utilizar para realizar flotacin
espumante autoinducida, se propone profundizar en el tema para
presentar alternativas en la recuperacin de minerales.
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Estudio de la Hidrofobicidad

de Oro Nativo y su Efecto en

Claudia Mercedes Tobn Surez

Universidad Nacional de Colombia

Claudia Mercedes Tobn Surez

Tesis o trabajo de investigacin presentada(o) como requisito

Universidad Nacional de Colombia

A m esposo, amigo incondicional:

Estado del Arte ............................................................................................................................................. 5

Estrategia Experimental ......................................................................................................................... 35

Resultados y Discusin ........................................................................................................................... 45

Estudio de la hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en

4.2 Pruebas de Concentracin de oro por Flotacin Espumante

Conclusiones y Recomendaciones ........................................................................................................ 65

Estudio de la hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en

Figura 4-7: Resultados de pruebas de flotacin Celda Denver, pH7.

Estudio de la hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en

Estudio de la hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en la

final, pero el uso del mercurio est siendo restringido debido

amalgamacin, por el proceso de flotacin espumante directa para

Estudio de la hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en la

1. Estado del Arte

Minerales de oro nativo. Estos son minerales en los cuales

hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en

En Colombia se encuentran grandes depsitos aurferos aluviales de

En la dcada del 70, Allan y Woodcock (2001), reportaron

Estado del arte

tiene una densidad de 19300kg.m-3, aunque el oro nativo tpicamente

hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en

contaminantes superficiales (conocidas como ptinas), el tipo de

Estado del arte

hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en

de la medicin de energa libre superficial con Microscopa de

1.2 Flotacin espumante como concentracin de minerales

Estado del arte

ha formado previamente, una espuma de estabilidad suficiente, para

hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en

la burbuja. Para realizar la flotacin de un mineral es necesario

1.2.1 Fundamentos fisicoqumicos del proceso de flotacin

Se puede definir para las fases , y para la interface I,

Estado del arte

Sabiendo que es tensin superficial.

Si la temperatura, el volumen y la composicin estn fijas[28],

La energa libre superficial y la tensin superficial se

: tensin superficial, dinas/cm

hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en

Entonces, se tiene que la energa de adhesin (Gadh ), conocida como

Las tensiones slido-gas (SG ) y slido-lquido (SL ) no se pueden

Cuando Gadh< 0, la adhesin ocurre espontneamente.

Estado del arte

Entonces, el fenmeno de adhesin partcula-burbuja es espontneo

hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en

slidas minerales, debido a una estrecha relacin

El xito de la medida del ngulo de contacto sobre superficie

1.2.3 Potencial de Electrodo

Estado del arte

reaccin de oxidacin donde se formara un dmero, producto de

Al verificar las constantes del producto de solubilidad se

hidrofobicidad de oro nativo y su efecto en

Figura 1-4: Formacin del dixantogeno a partir del in xantato

Un material semiconductor tipo n, o sea con exceso de electrones

Rol del oxgeno.

Woods plantea que el mecanismo no sea de semiconductores, sino