DUREZA

CONSIDERACIONES GENERALES
Aguas duras son generalmente aquellas que requieren
considerable cantidad de jabn para producir espuma o hacer
espuma y que tambin producen incrustaciones en tuberas de
agua caliente, calentadores, calderos y otras unidades en que
la temperatura del agua es incrementada materialmente.
Para la gente de poco conocimiento, la capacidad de consumo
de jabn es lo ms importante, debido al aspecto econmico y
por que encuentra dificultad en obtener condiciones favorables
para ptima limpieza; para el Ingeniero Sanitario el problema
de las incrustaciones es el de mayor importancia.
Con la aparicin de los detergentes sintticos, muchas de las
desventajas de las aguas duras para el cuidado de la casa han
disminuido. Sin embargo, el jabn es preferido para algunos
tipos de lavado y para higiene personal, y las aguas duras
permanecen tan objecionales como siempre para estos
propsitos.
El problema de las incrustaciones contina siendo de
consideracin a pesa de los avances en el conocimiento de la
qumica del agua y el desarrollo de recursos propios que son
llamados a prevenir incrustaciones a travs de aplicaciones de
principios no expuestos totalmente.
Aunque en la actualidad hay menos demanda del publico en
general para la remocin de dureza, por medio de procesos de
ablandamiento del agua, la necesidad e an grande. La
tendencia es hacia instalaciones privadas e industriales en
lugar de plantas de ablandamiento oficiales, excepto cuando la
dureza se considera demasiado alta.
La dureza del agua vara considerablemente de lugar a lugar.
En general, las agua superficiales son ms blandas que las
aguas subterrneas. La dureza del agua refleja la naturaleza

de las formaciones geolgicas con las cuales ha estado en

contacto.

LIMITES DE DUREZA
Las aguas pueden clasificarse en trminos del grado de dureza
en:
Aguas blandas
Aguas moderadamente duras
Aguas duras
Aguas muy duras

0 a 75 mg/lt como CaCO3

75 a 150 mg/lt como CaCO3
150 a 300 mg/lt como CaCO3
300 a (+) mg/lt como CaCO3

UNIDADES DE MEDIDA
mg/lt CaCO3

0.07 gr/gal-Ingles
0.058 gr/gal-USA
0.1 partes/100,000 Francs
0.056 partes/100,000 Alemn
0.02 mg/lt
3.571 x 10-4 gr/lt CaO

CAUSAS Y FUENTE DE LA DUREZA

La dureza de una agua se debe a que ines metlicos
bivalentes son capaces de reaccionar con el jabn para formar
precipitados y ciertos aniones presentes en el agua para formar
incrustaciones.
Estos iones y los principales aniones en orden de abundancia
en aguas naturales son:

Principales iones causantes de la Dureza en Agua y los

principales aniones asociados a ellos.
IONES
Ca++
Mg++
Sr++
Fe++
Mn++

PM
40.08
24.32
87.62
55.85
54.94

ANIONES
HCO3SO4=
ClNO3SiO3=

PM
61.02
96.07
35.46
62.01
76.09

- La dureza se debe mayormente al contacto con el suelo y

rocas.
- Las aguas duras que contienen en dilucin iones
metlicos bivalentes reaccionan con sus aniones
asociados para formar incrustaciones.
- Las aguas duras que contienen en dilucin iones
metlicos bivalentes reaccionan con el jabn para formar
precipitados.
- La dureza del agua refleja la naturaleza delas
formaciones geolgicas con las cuales ha estado en
contacto.

IMPORTANCIA SANITARIA
Las aguas duras son tan satisfactorias al consumo humano
como las aguas blandas, no habindose demostrado ninguna
correlacin entre las aguas con alto contenido de dureza y
daos al organismo.
Los problemas son mas bien del tipo domestico e industrial.
- Consumo del Jabn
Debido a su accin adversa de las aguas duras con el
jabn, su uso para propsitos de limpieza es
insatisfactorio, a menos que el costo del jabn no se tome
en cuenta.

- Precipitacin en las superficies metlicas.

- Daos a las calderas.
- Daos a industrias de tejidos, teido, procesamiento de
alimentos, fotografas, etc.

TIPOS DE DUREZA
Adems de la dureza total, es deseable, y algunas veces
necesario, conocer la clase de dureza presente. La dureza
puede ser clasificada de dos maneras:
a. En relacin al in metlico, y
b. En relacin a los aniones asociados con los iones
metlicos.

DUREZA CALCICA Y MAGNESICA.

En algunos casos es interesante conocer las cantidades de
dureza clcica y dureza magnsica presente en el agua. Por
ejemplo, es necesario conocer la dureza magnsica o de Mg ++
para calcular la cantidad de cal requerida en el ablandamiento
(cal soda). La dureza clcica y la magnsica pueden ser
calculadas partiendo del anlisis qumico completo, calculando
la dureza debido a cada in en particular por la formula
siguiente:
Dureza, mg/lt CaCO3 = M++ (en mg/lt) x
50
.
Peso equival. de M++
M++ representa el in metlico bivalente.
Peso equiv (1) = W1
Peso equiv (2)
W2

W1 = W2 x peso equiv (1)

peso equiv. (2)

Como este tipo de informacin (determinacin directa del M ++)

algunas veces no es obtenible, se aplica un mtodo que
permita conocer una de las durezas. Se calcula la clcica y la
dureza magnsica se obtiene por diferencia.
Dureza Total - Dureza Clcica = Dureza Magnsica
Este procedimiento es razonablemente preciso, pues en la gran
mayora de las aguas naturales la dureza es debida a estos 2
cationes.

DUREZA
CARBONATADA
CARBONATADA

NO

Aquella parte dela dureza total que es qumicamente

equivalente a los bicarbonatos presentes en el agua, se
considera dureza carbonatada.
Como el bicarbonato es
medido generalmente como alcalinidad y expresado en
trminos de CaCO3, la alcalinidad en la mayora de las aguas
naturales se considera igual a la dureza carbonatada.
Alcalinidad (mg/lt) = Dureza Carbonatada (mg/lt)

Se menciona los bicarbonatos en especial por que es la fuente

de iones carbonatos para precipitar el Ca ++ como CaCO3 a
temperatura elevada o en el ablandamiento con cal.
Tambin se puede considerar dureza carbonatada aquella parte
de la dureza total que se debe a la accin del cido carbnico
en las calizas. La dureza carbonatada ha sido llamada Dureza
temporal, por que puede precipitar por calentamiento a
temperatura elevada.
Ejemplo:
Ca++ + 2HCO3-

Ca(HCO3)2

Por accin del calor

Ca(HCO3)2

CaCO3 + CO2 + H2O

Aquella dureza no relacionada qumicamente a los

bicarbonatos es dureza no carbonatada. Es generalmente
debida a sulfatos, cloruros, nitratos, etc. de los iones metlicos
causantes de dureza. La cantidad de dureza no carbonatada
es normalmente calculada restando la alcalinidad de la dureza
total, llamndose dureza permanente por que no puede ser
removida o precipitada por calentamiento a temperatura
elevada.
Dureza Total - Alcalinidad = Dureza no carbonatada
Ambas cantidades son expresadas como CaCO3

DUREZA NO CARBONATADA NEGATIVA

Ciertas aguas naturales, en especial aguas alcalinas, contienen
alcalinidad en exceso de dureza total; al hacer la resta
mencionada anteriormente, el resultado da un valor negativo.
Este resultado es llamado dureza no carbonatada negativa.
Esto significa que hay ms bicarbonatos que los necesarios
para combinarse con los iones metlicos bivalentes presentes.
El exceso de iones bicarbonatos se combina con iones
metlicos monovalentes. (Ejemplo: Na+ y K+)
Ejemplo 1:
Dureza Total
Alcalinidad Total
Diferencia

95 ppm
70 ppm
25 ppm

En esta caso la dureza carbonatada ser de 70 ppm y la

dureza no carbonatada de 25 ppm

Cuando la dureza total es numricamente igual o menor que la

alcalinidad total, toda la dureza es dureza carbonatada. En
tales casos no hay dureza no carbonatada.
Ejemplo 2:
Dureza Total
Alcalinidad Total
Diferencia

95 ppm
95 ppm
0 ppm

En este caso la dureza carbonatada ser de 95 ppm y la

dureza no carbonatada ser 0.
Ejemplo 3:
Dureza Total
Alcalinidad Total

80 ppm
90 ppm

En este caso la dureza carbonatada ser de 80 ppm y la

dureza no carbonatada ser tambin 0.

SEUDO DUREZA
Tambin existe la Seudo Dureza, que se presenta en las aguas
con alto contenido de in Na +, el cual interfiere con el
comportamiento normal del jabn, debido al efecto del in
comn como es el Na+ en este caso.

METODOS DE DETERMINACIN
Los mtodos de determinacin ms usados son:
1. Dureza por Clculo.
Principio

Es el mtodo ms exacto de determinar la dureza.

Consiste en determinar la dureza por clculo de los
resultados de las determinaciones de calcio y magnesio.
Si hay otros cationes productores de dureza en
cantidades significativas, se deben cuantificar e incluir en
el clculo.
Este mtodo se prefiere cuando existe un anlisis
completo de la muestra, pero debemos indicar que no
siempre dichos anlisis son hechos rutinariamente.
Procedimiento
La dureza se calcula multiplicando la concentracin de
cada catin productos de dureza por el factor apropiado,
para obtener las concentraciones equivalentes de
carbonato de calcio, sumando posteriormente tales
concentraciones de CaCO3.
La frmula que se utiliza para obtener estos factores, se
indic anteriormente (ver lneas arriba). Para obtener el
equivalente de CaCO3 (en mg/lt) de los siguientes
cationes, se multiplica la concentracin encontrada (en
mg/lt) por el factor que se indica:
Catin
Ca ( 40.089
Mg (24.329
Sr (87.62)
Fe (55.85)

Factor
2.497
4.116
2.148
1.792

Catin
Al (26.98)
Zn (65.37)
Mn (54.93)

Factor
5.56
1.531
1.822

2. Mtodo del Jabn

Principio
Este mtodo es uno de los ms antiguos para la
determinacin de la dureza. Es en realidad, una medida
del poder de consumo del jabn de una agua, o ms
exactamente, una medida del poder de una agua para
precipitar jabn.

Las reacciones envueltas son:

M++ + 2Na jabn
M (jabn)2 + 2Na+
Aunque los jabones ordinarios de sodio son una mezcla
de diferentes cidos grasos, palmitato de sodio puede
servir ms exactamente para ilustrar la accin entre iones
metlicos causantes de dureza y jabn.
As:
M++ + 2C15H31COONa

M(C15H31COO)2 + 2Na+

Determinacin de la Dureza Total al Jabn

Para esta determinacin se usa una solucin alcohlica
de jabn, la cual dar espuma al agregarla al agua hasta
que no haya precipitado, todo el calcio y el magnesio
XXXXXXXXXXXXXXXXXXXX Ion los cidos grasos del
jabn
Equipo
i.

Botellas para la determinacin de dureza

ii.

Bureta de 10 ml

iii.

Pipeta de 50 ml

Reactivos
i.

Solucin patrn de dureza. En un baln aforado de

1 litro, con un poco de agua destilada, disulvase
1,000 gr de carbonato de calcio Q.B (Espato de
Islandia) con la menor cantidad posible de HCl Q.P.
Hirvase, djese enfriar, neutralcese con amoniaco
diluido, usando papel tornasol como indicador,
llvese a 1,000 ml con agua destilada
recientemente hervida fra.

1 ml de sta solucin contiene calcio equivalente a

1 mg de CaCO3.
ii.

Solucin de jabn titulada. Disulvase agitando

fuertemente 100 gr de jabn Castilla puro en un
litro de alcohol de 80 (842 ml de alcohol de 95
llevados a 1litro con agua destilada) y djese
sedimentar. Tmense alrededor de 90 ml de la
solucin de jabn clarificada y dilyanse a 1 litro
con alcohol de 80.
Pngase el frasco en un lugar fro y agtese de vez
en cuando durante ocho das. Fltrese la solucin
mientras est fra.
Titlese contra exactamente 5 ml de la solucin
patrn de dureza diluidas a 50 ml con agua
destilada. Dilyase con alcohol de 80 en tal forma
que 1 ml sea equivalente a 1 ml de la solucin
patrn de dureza.
El factor de espuma es el volumen mnimo de
solucin de jabn necesario para producir espuma
permanente en 50 ml de agua destilada,
recientemente hervida y fra, este volumen usado en
la titulacin de la solucin de jabn.

iii.

Fenolftaleina. Disulvase 0.5 de fenolftaleina en

100 ml de alcohol de 50.

iv.

Solucin 0.02 N de hidrxido de sodio. Disulvase

0.8 gr de NaOH en 1 litro de agua destilada.

v.

Solucin 0.02 N de cido sulfrico. sese la misma

de la determinacin de la alcalinidad

Procedimiento
i.

Tome 50 ml d muestra, o menos cantidad segn la

dureza y transfiralos a una botella especial para
esta titulacin. Si fuera menos de 50 ml complete a

50 ml con agua destilada recientemente hervida y

enfriada a temperatura ambiente.
ii.

Agreguen 5 gotas de fenolftaleina y si la muestra es

cida, agregue solucin de hidrxido de sodio 0.02
N gota a gota, hasta que aparezca un ligero color
rosado.
Si al agregar la fenolftaleina, la solucin ese pone
roja, agregue cido sulfrico 0.02 N gota a gota,
hasta que se ponga ligeramente rosada.

iii.

Aada desde la bureta, pequeas cantidades de

jabn, agitando vigorosamente despus de cada
adicin, hasta que se produzca espuma que resista
por 1 minuto cuando la botella se deja en reposo.

iv.

Agregue un poco ms de solucin de jabn y agite.

Si la espuma desaparece es que se haba llegado a
un punto final falso.

v.

Siga agregando solucin de jabn hasta lograr

abundante espuma que persista por 1 minuto.

vi.

Si se ha agregado ms de 7 ml de solucin de
jabn, reptase el proceso con una cantidad de
muestra del que no se gaste mas de xxxxxxxxx?
de solucin.

Clculo
Dureza Total en ppm de CaCO3 =
= (ml solucin de jabn fact. espuma) x 1.14 x 1,000
ml de muestra

Determinacin de la Dureza Clcica al Jabn

En esta proceso se elimina el magnesio previamente a la

titulacin en forma de Mg(OH)2.
Equipo
El mismo que para la dureza total al jabn.
Reactivos
i.

Solucin de jabn.

ii.

Solucin de cloruro de amonio. Disulvase 10 gr de

cloruro Q.D. en agua y ajstese a 100 ml.

iii.

Solucin aproximadamente normal de hidrxido de

sodio.
Disulvase 10 gr de NaOH en agua
destilada hasta formar un litro de solucin.

Procedimiento
i.

Tome 50 ml de muestra, o menos cantidad segn la

dureza y transfiralos a una botella especial para la
determinacin de dureza. Si fueren menos de 50 ml
complete a 50 ml con agua destilada recientemente
hervida y enfriada a temperatura ambiente.

ii.

Agregue 1 ml de solucin de cloruro de amonio y 3

ml de solucin normal de hidrxido de sodio.

iii.

Titule en la misma forma que se hizo para la dureza

total.

Calculo
Dureza clcica en ppm de CaCO3 =
= (ml solucin de jabn fact. espuma) x 1.14 x 1,000
ml de muestra

Nota:
Si se usan 50 ml de muestra, la dureza clcica es
igual al numero de ml de jabn menos el factor de
espuma multiplicado por 22.8.

3. Mtodo Complexomtrico o EDTA para determinacin

de Dureza
Dureza Total
Principio de la Determinacin
El cido etilendiaminotetractico y sus sales de sodio
(EDTA) forman un quelato complejo soluble cuando se
agregan a una solucin de ciertos cationes metlicos. Si se
agrega una pequea cantidad de un colorante como el
Negro Cromo T a una solucin acuosa que contenga iones
de calcio y magnesio, a un valor de pH de 10 + 0,1 la solucin
vira al rojo vino; si entonces se agrega el EDTA como
titulador, se forman complejos de calcio y magnesio.
Despus que se ha agregado el EDTA suficiente para que
todos los iones de calcio y magnesio hayan formado
complejos, el color de la solucin virar del rojo vino al azul,
que es el punto final de la titulacin.
Obtencin
Aparatos
Equipo convencional para titulaciones
Reactivos
Solucin amortiguadora
Indicador Negro Cromo T
Titulador EDTA 0.01 M

Procedimiento
i.

A 50 ml de la muestra en una matraz Erlenmeyer

agregue 2 ml de la solucin amortiguadora.

ii.

Agregue una cucharadita (0.1 gr) del indicador negro

cromo T.

iii.

Lentamente y con agitacin agregue el titulador EDTA

hasta que desaparezca el tinte rojizo. Las ltimas
gotas se agregan a intervalos de 5 segundos. El color
en el punto de vire normalmente es azul.

Clculos
Dureza Total mg/lt CaCO3 = ml EDTA x 1000
ml de muestra.
Notas:
La porcin de muestra analizada debe
consumir menos de 15 ml del titulador. La
duracin de la titulacin no debe exceder de 5
minutos, contados a partir de la adicin de la
solucin amortiguadora, para reducir la
tendencia a la precipitacin del CaCO3.
La materia orgnica suspendida o coloidal
puede interferir con el vire. Se obvia este
inconveniente evaporando la muestra a
sequedad en bao mara y calentando el
residuo a 600 C en un horno, hasta que la
materia
orgnica
se
haya
oxidado
completamente. El residuo se disuelve en 20
ml de HCl 1 N y s diluye a 50 ml con agua
destilada.
Se contina luego con el
procedimiento general.
Dureza Clcica
Principio de la Determinacin.

Al agregar el EDTA a una agua que contenga calcio y

magnesio, se combina en primer lugar con el calcio
presente, si el pH es suficiente alto para que la mayor
parte del magnesio se precipite como hidrxido y si se
usa un indicador que se combine solo con el calcio es
posible cuantificar el calcio con el EDTA.
Obtencin
Aparatos
Equipo convencional para titulaciones
Reactivos
Solucin de Hidrxido de sodio
Indicador de murexida.
Titulador EDTA 0.01 M
Procedimiento
i.

Tome 50 ml de la muestra cruda en un matraz

erlenmeyer.

ii.

Agregue 2 cucharaditas (0.2 gr) de la mezcla

murexida.

iii.

Agregue lentamente el titulador EDTA, con agitacin

continua hasta el vire de rosa prpura.

iv.

Comprueba el vire agregando 2 cucharaditas del

indicador par asegurarse que no ocurre un nuevo vire
del color.

Clculo
Dureza de Ca mg/lt de CACO3 = ml EDTA x 1000
ml de muestra
Tambin:
Ca mg/lt = ml EDTA x 400.4

ml de muestra

Notas:
El contenido de calcio en la porcin de la
muestra analizada debe ser de 5 a 10 mg.
Diluya 50 ml con agua destilada cuando el
contenido de calcio sea mayor.
Por el alto valor de pH (12 a 13) que se usa en
el procedimiento, la titulacin debe verificarse
inmediatamente despus de la adicin del
lcali.
La alcalinidad es exceso de 30 mg/lt puede
producir un vire impreciso o confuso con
aguas duras. Es estos casos, tome una
porcin alcuota y diluya a 50 ml con agua
destilada.

APLICACIN DE LA INFORMACIN
SOBRE DUREZA ENLA PRACTICA DE LA
INGENIERIA SANITARIA.
- La dureza de una agua es una consideracin importante
en la determinacin de la conveniencia del agua para
usos domsticos e industriales.
- El Ingeniero Sanitario la usa como base para la
recomendacin de la necesidad de procesos de
ablandamientos.
-

La cantidad relativa de dureza carbonatada y no

carbonatada presente en una agua, son un factor para
determinar el tipos ms econmico de proceso de
ablandamiento a usar, y viene a ser una consideracin
importante en diseo.

Determinaciones de dureza sirven de base para control

rutinario de procesos de ablandamiento.