Valoracin por formacin de

complejos (III)

Valoracin directa
Adicin al Cation el agente complejante
Condiciones
K Reaccin de valoracin >K reaccin indicadora
Moles de Ion

Moles de valorante
VMe MMe =VL.ML
Puede utilizarse para ms de 40 elementos
Ejemplos:
Determincin de la dureza del agua: Se valoran
con EDTA los elementos metlicos disueltos en agua
a pH=10 (tampn NH4+/NH3)y NET como indicador.
Mayoritariamente Ca2+ y Mg2+

18

20
0
0

10
x

18

Valoraciones sucesivas
Reacciones de Valoracin :
1 M1+ M2 +L
M1L KfM1L
2 M2+L

M2L

KfM1L>KfM2L
log K= 6
Se necesita un indicador que vire en el punto donde
termine de valorarse M1 y no haya comenzado M2 y en
el punto de equivalencia de M2L
M1
M1L
InM1

M2
M2L
InM2

Valoraciones sucesivas
0

M1

M1L

M2L

M2

log( M1L( x ) )
i
C log( M1( x ) )
g
o log( M2L( x ) )
L
log( M2( x ) )
L( x )

Pfinal2

Pfinal1

2 peq

1Peq

10

10
0

2.86

5.71

8.57

11.43
x
pL

14.29

17.14

20
18

Valoraciones conjuntas
Me1+ Me2 + LMe1L+Me2L
El Indicador debe formar complejo con el
Ion metlico que forma el complejo menos
estable con el ligando valorante

Valoraciones conjuntas
0

M1

M1L

M2L

M2

log( M1L( x ) )
i
C log( M1( x ) )
g
o log( M2L( x ) )
L
log( M2( x ) )
L( x )

pfinal
5

peq
6

10

10
0

2.86

5.71

8.57

11.43
x
pL

14.29

17.14

20
18

Valoracin por retroceso

Se aade exceso de Valorante (EDTA) y se valora con metal (Zn2+,

Mn2+,..) por retroceso el exceso que no ha reaccionado

Me1+ L exceso Me1L + Lexceso

L exceso + Me2 Me2L
In+ Me2InMe2 Reaccin Indicadora

Condiciones para llevar a cabo la valoracin

KMe1L>KMe2
Para que la reaccin Me1L+Me2Me2L+ Me1 no tenga lugar
Y KMe2L > KMe2In para localizar el punto final
Me1
L
(Me1)=(L)-(Me2)

Me2

Valoracin por desplazamiento:

Se aade exceso del un complejo (ZnY2- o MgY2-) en
concentracin conocida,
Me1+Me2L Me1L+Me2
El Me2 liberado se valora con L y un indicador igual
que si fuera una valoracion directa del Ligando con
el n Metalico Me2
Condicion que se debe cumplir :
KMe1L> KMe2L con una diferencia para que el
desplazamiento sea cuantitativo
logKMe1L-logKMe2L =6
Se utiliza cuando no hay indicador adecuado:
Ejemplos:__

Valoracin indirecta:
Se utiliza para determinar sustancias que
reaccionan con metales. Por ejemplo
SO42-, PO43-,S2- etc.
Se aade un exceso conocido de metal
que precipita con el anin, se filtra y se
valora el exceso con un ligando .

Aplicaciones analticas de las

complexometrias
Determinacin de metales con EDTA:
El AEDT forma complejos con prcticamente todos los
cationes metlicos, muchos suficientemente estables
para ser valorados si s dispone de indicador o utilizando
la indicacin instrumental (Potenciometria o
Amperometra).
Clasificacin segn estabilidad:

1. log K > 20 Tri- y tetravalentes: Bi3+, Fe3+, Th4+, Hg2+,...

2. log K 20-12 Divalentes de transicin: Cu2+, Ni2+, Al3+,...
3. log K 12-7.5. Alcalinotrreos: Mg2+, Ca2+, Sr2+ y Ba2+
4. log K < 7.5 Alcalinos, univalentes: Na+, ..., Ag+, Tl+

Calcular siempre el valor de la K par establecer

condiciones de valoracion optimas

Argentometras
Mtodo de Liebig: Determinacin de cianuro con plata,
en el punto final el exceso de Ag+ forma el AgCN
insoluble.
Mtodo de Deniges: Determinacin de cianuro de plata
en medio amoniacal, con I- que en el punto final precipita
el AgI.

Aplicaciones analticas

Disolucin patrn de CN-: Estandarizada frente a AgNO3 sptp.

Determinacin de metales:
Ag+, Zn2+,Co2+ y Ni2+:

Se lleva a cabo en medio amoniacal, para evitar la precipitacin del

cianuro insoluble. El punto final se determina por la desaparicin de
una ligera turbidez de AgI, que se aade como indicador, con el
primer exceso de CN-.
Determinacin de aniones que precipitan con Ag+ como CrO42-,
Cl-, PO43-,
Se aade exceso conocido de plata y se separa elprecipitado
valorando el exceso en disolucin con CN-

Mercurimetrias
Determinacin de Cl- con Hg2+, en el punto final se forma
un complejo coloreado (azul-violeta) con
difenilcarbazona.

Disoluciones patrn

Se utilizan disoluciones de cidos aminopolicarboxilicos como:

EDTA, DCTA, DTPA, NTA y disoluciones de metales Zn2+, Mn2+,
Ca2+ y Mg2+.
__
Disoluciones patrn de EDTA: debe guardarse en poliuretano
pues lixivia Ca2+ del vidrio.
__Patrn primario:
__H4Y (99.99 %). Higroscpico, secar a 110, disolver aadiendo
base para neutralizar dos protones.
__Na2H2Y.2H2O, secar a 80, para trabajos de poca precisin
__ Patrn secundario: Na2H2Y.2H2O se valora frente a CaCO3
sptp.
__Disoluciones de metales: CaCO3 (99.99%), ZnAc2 (99.99%),
Zn (99.999%), ZnSO4.7H2O, MgSO4.7H2O.

Patrones
iones Ag+: AgNO3 (99.99-99.9999 %). No
es higroscpica. Las disoluciones deben
protegerse de la luz.
__ iones Cl-:NaCl (99.99-99.999 %) y KCl
(99.98- 99.999%). No es apreciablemente
higroscpica.
__iones SCN-: KSCN (99.995 %). No es
apreciablemente higroscpica. Proteger
de la luz.

Agentes enmascarantes y desenmascarantes

usados en valoraciones con AEDT

Acido Ascorbico
Reduce al Fe(III) at pH 2 a Fe(II); y Bi(III), Th, and Zr pueden determinarse.

Hg(II) es reducido a pH 22.5 a mercurio metalico; y despues

se pueden determinar Bi, Ga, In, Pd(II) mediante una
valoracin por retroceso con Bi3+

cido Ctrico -Citrato

Al es enmascarado en pequeas concentraciones a pH
8.59.5 para la determinacin de Zn.
Fe(III) se enmascara a pH 8.5 para valorar Cd, Cu(II),
and Pb
Mo(VI) se enmascara a pH 9 para determinaciones de
Cu(II)
Sn(II), Th, y Zr son enmascarado y Cd, Co, Cu(II), Ni, and
Zn pueden valorarse.

Agentes enmascarantes y desenmascarantes

usados en valoraciones con AEDT

Para valorar Pb en Tartrato amonico en

presencia de Cu este es enmascarado como Cu(CN)23y el Co como Co(CN)64
El Ca puede valorarse a pH 10 en presencia
de muchos metales pesados divalentes como [Ag, Cd,
Co, Cu, Fe(II),Hg, Ni, Pd, Pt, and Zn] que son
enmascarados como complejos cianurados.
Ca, Mg, Mn, Pb, and Sr pueden determinarse en
presencia de Ag, Cd, Co, Cu, Hg(II), Ni, metales
del grupo del platino, y Zn